JPS61279585A - 自己発色記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、自己発色水性塗料が部分的に基材面にスポッ
ト塗布された自己発色記録紙に関づる。

［従来技術とその問題点１ 染料前駆体と顕色剤とを基本的自己発色組成物として成
る自己発色塗料は、染料前駆体と顕色剤とが混在する状
態における発色反応を防止するために、各成分に対する
優れた非溶剤である水に各成分が分散された状態の水性
塗料として調製されざるをえない。かかる水性塗料を紙
から成る基材面上に紙のひずみ、しわ等の発生がないよ
うに部分塗布することは至難であるために、従来はやむ
なく全面塗布が行なわれてきた。したがって、発色色相
の異なる自己発色水性塗料を記録紙の各部分毎に、選択
して部分的にスポット塗布したスポット多色記録紙は未
だ実用化されていない。従来の自己発色多色記録は、例
えば感熱発色の場合は、発色温度の異なる発色系を基材
全面に積層塗布してサーマルヘッドの加熱温［ｌ！差に
よって選択発色するか、もしくは色相の異なる感熱転写
層を選択転写することによって行なわれてぎた。また、
感圧発色の場合においても色相の異なる感圧転写層を選
択転写することによって行なわれてぎた。しかし、いず
れの場合も、ナーマルヘッド温度を選択調節できるか、
又は感熱転写層あるいは感圧転写層を選択できるような
機構・機能をプリンタに付加する必要があり装置が複雑
で高価になっていた。

水性塗料のスポット塗布による紙基材のひずみ、しわの
発生を防止するためには （ア）　スボッ１へ塗布部分に予めアンダーコート層を
設ける。

（イ）　紙基材の伸縮及びその可逆性を調節することの
できる有機添加剤を添加する。

などの手段が考えられる。しかしくア）の方法はアンダ
ーコート層上への水性塗料の塗布適性、乾燥接着性に問
題があり、またアンダーコート部分は他の部分と白色度
、不透明度などが異なるという欠点があり、特に美観を
重視するような記録紙には採用できない。（イ）の方法
を実施する場合には、有機添加物として水混和性でバル
ブＩ＆！雑に選択的に吸着するアルコール類又はケトン
類を併用することが考えられるが、これらの溶剤は同時
に塗料中の染料前駆体及び顕色剤の溶剤となり、塗料の
状態で発色反応が誘発されるという欠点がある。

［＠照点を解決するための手段］ 本発明の目的は、紙基材上への自己発色水性塗料のスポ
ット塗布にともなう上記のような欠点のない均一表面を
具えた自己発色記録紙を提供することにある。

かかる目的は、本発明の提案に従って水性塗料で紙基材
全体が塗布されるようにスポット塗布をデデインし、全
面塗布完了後に乾燥してひずみ、しわの発生を防止する
手段によって達成できる。

［実施例］ 以下、添付図面に従って本発明を説明する。

第１〜２図は水性塗料の紙基材へのスポット塗布による
ひずみ・しわの発生状態を示す説明図であり、１は紙基
材であり、２は水性塗料のスポット塗布部である。第１
図は、紙基材１上に水性塗料のスポット塗布部２を設け
たものであり、この状態において紙基材１は、水性塗料
１の塗布部分２で←→印の方向へ伸びるものであり、こ
の状態の紙基材１を乾燥すると、スポット塗布部２は乾
燥、収縮するが、第２図の→←印の如く吸湿・吸水時の
伸び最以上に縮み、スポット塗布部２の周囲が引張られ
、第２図のようなひずみ・しわが発生する。第３図は記
録を必要とする複数の部分にだけ自己発色水性塗料をス
ポット塗布した自己発色記録紙を例示したものであるが
、この場合においても各スポット塗布部２．２は前記第
１〜２図にみられるようなひずみ・しわ等の現象を起こ
して、用途によっては使用不可能になる。

第４図は本発明の自己発色記録紙にの１実施態様を示す
説明図であって、紙基材１上の記録を必要とする部分に
のみ染料前駆体と顕色剤を含有する自己発色水性塗料Ａ
、Ａ、Ａを塗布し、記録を必要としない紙基材１上には
、例えば染料前駆体及び顕色剤だけを除いた同種の水性
塗料Ｆを水分調節用として自己発色水性塗料への周囲に
隙間なくスポット塗布してなるものであり、事実上全面
塗布に等しく９１３材１全体の伸縮条件にムラがなく、
したがってすべての塗布を完了後、乾燥を行なっても紙
基材１の伸縮が均一に起こり、ひずみ・しわのない自己
発色記録紙にとなる。

第５図は本発明の他の実施態様による自己発色記録紙に
の実施例を示すものであり、自己発色記録紙にはそれぞ
れ発色色相が異なる染料前駆体と顕色剤とを含有する自
己発色水性塗料Ａ、Ｂ、Ｃ。

Ｄ及びＥのスポット塗布部が紙基材１上に隙間なく塗布
されているものであり、事実上全面塗布に等しく、紙基
材１全体の伸縮条件にムラがなく、したがってすべての
塗布を完了後、乾燥を行なっても紙基材１の伸縮が均一
に起こり、ひずみ・しわの無い自己発色記録紙にとなる
。

本発明の自己発色記録紙における自己発色水性塗料は、
加熱または加圧により自己発色するものであり、感熱型
の自己発色水性塗料は、無色ないし淡色の電子供与性染
料前駆体と該染料前駆体を熱時発色さける電子受容性顕
色剤を各々水系分散液の状態で混合し、塗料結決着剤お
よび塗料物性調節剤としての水溶性高分子をこれに加え
ることによって得られる。水溶性高分子は塗料調製時に
加えてもよいが、染料前駆体および顕色剤を水系分散す
る際に分散剤もしくは分散助剤としてこれを分割添加す
ることもできる。調製される感熱型自己発色塗料の固形
分は１０〜５０重吊パーセントの範囲が好ましい。

染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フェノチ
アジン系、スピロピラン系、スビロジビラン系、インド
リノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタ
ム系、リューコオーラミン系等の感熱記録材料において
慣用されでいるロイコ染料が適用され、発色特性（発色
色相、感度など）に応じて１種類もしくは２種類以上の
染料を選択配合して使用することができるが、もちろん
これらのものに限定されるものではない。染料前駆体の
使用量は自己発色塗料全固形分の２〜２０重同パ重上パ
ーセントが好ましい。

顕色剤としては、ビスフェノールＡ１アルキルフエノー
ル、アリルフェノール、ノボラック型フーＬノール樹脂
などのフェノール性酸性化合物、有機酸、有機スルフォ
ン酸、有機カルボン酸の多価金属塩等の感熱記録材料に
ａ３いて慣用されている顕色剤が適用され、１種類もし
くは２１１類以上の顕色剤を選択配合して使用すること
ができるが・もちろんこれらのものに限定されるもので
はない。

顕色剤の使用量は自己発色塗料全固形分の２〜６０重は
パーセントの範囲が好ましい。

水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ
）、、ヒドロキシエチルセルロース（１」［Ｃ）、カル
ボキシメチルセルロース メチルセルロース、スチレン／無水マレイン酸共重合体
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体、ポリアクリ
ル酸等の感熱記録材料および水性塗料において慣用され
ている水溶性高分子が適用され、１種類もしくは２種類
以上の水溶性高分子を選択配合して使用することができ
、その使用量は自己発色塗料全固形分の２〜２５重ｆｆ
ｉパーセントの範囲が好ましい。

また、発色効率、ヘッドマツチング性、感度などの向上
の為、これ以外の添加助剤を含有することができる。

感圧型の自己発色水性塗料は、無色ないし淡色の電子供
与性染料前駆体を内包する感圧破壊型マイクロカプセル
と該マイクロカプセルの感圧破壊時に放出される該染料
前駆体を反応発色させる電子受容性顕色剤もしくは該顕
色剤を内包する感圧破壊型マイクロカプセルとを、塗料
結着剤および塗料物性調節剤として水溶性高分子および
もしくは高分子エマルシコンを含む水系媒体に分散して
得られる。調製される感圧型自己発色塗料の固形分は１
０〜６０重ロバ−セン１−の範囲が好ましい。

染料前駆体としては、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、スピロピラン系、ジフェニルメタン系、フェノチ
アジン系、スビロジビラン系、インドリノスピロピラン
系、リューコオーラミン系、ローダミンラクタム系等の
感圧記録材料において公知もしくは慣用されているロイ
コ染料が適用され、発色特性（発色色相、光学反１２１
　１１度など）に応じて１種類もしくは２種類以上の染
料前駆体を選択配合して使用することができる。染料前
駆体はコアセルベーション法、界面重合法、インサイチ
ュ−法等慣用公知の方法でマイクロカプセル化し、マイ
クロカプセルとしての使用量は塗料全固形分の５〜５０
重吊パーセントの範囲である。

本発明の塗料に使用される顕色剤は、酸性白土あるいは
活性白土などの粘土鉱物、フェノールノボラック類等の
感圧記録材料において慣用されている固体酸が適用され
１種類もしくは２秤類以北の顕色剤を選択配合して使用
することができる。

固体酸は粉粒体として水系分散体としても、また公知慣
用の方法でマイクロカプセル化して水系分散体としても
よい。固体酸の使用量は塗料全固形分の１０〜７０重同
パーセントである。

水溶性高分子およびもしくは高分子エマルジョンとして
は、デンプン、デキストリン、プロティン、アラビアゴ
ム等の天然物、ポリビニルアルコ−）し、カルボキシメ
ブールセルロース、ポリアクリル酸などの水溶性合成高
分子、ブタジェン−スチレン、ブタジェン−アクリロニ
トリル、酢酸ビ二ル等の合成ラテックスもしくは■マル
ジ」ンが適用され、１神類もしくは２種類以上の材料を
選択配合して使用することができ、その使用苗は塗料全
固形分の２〜３０重量パーセントの範囲が好ましい。

また、マイクロカブビル保護剤等の添加助剤を含有する
ことかできる。

塗工ｍは塗料によって異なるが乾燥塗工量として０．５
〜２０ｇ／ＴＩｔの範囲内である。塗工量が塗料によっ
て大幅に異なり、同一記録紙上でウェット塗布後の水分
吸水量ムラが極めて大きい事が期待される場合、水性塗
料のスポット塗布に先だち、ｎ酸もしくは１ａＭ塩水溶
液（濃度０．１〜１０重Ｍ％）をそのウェット塗布量が
０．１〜１０ｇ／ｄとなる様に塗布含浸し、ウェット状
態、もしくは乾燥後、バインダーとしてＰＶＡを含む水
性塗料をスポット塗布することにより、ＰＶＡ−硼酸の
ゲル化に基づく紙基材への水分の吸湿、吸水を調節し、
良好な結果を得ることができる。この目的に適する水性
塗料は、全固形分の１〜２０重量％のバインダーを使用
し、バインダー中の５〜１００重量％がＰＶＡである水
性塗料である。また、前記間層を水性塗料スポット塗布
、乾燥後に塗布し、ゲル化によって塗膜の耐水性などを
高めることもできる・なお、上述の実施例における自己
発色水性塗料のスポット塗布は、加熱により発色する感
熱発色塗料あるいは加圧により発色づる感圧発色塗料を
塗布するものであり、また、感熱発色塗料と感圧発色塗
料を組み合わせてスポット塗布してもよいものである。

また、自己発色水性塗料を紙基材上に複数スポット塗布
する場合は各自己発色水性塗料は同一発色色相のもので
もよく、あるいは記録紙の使用目的に応じて発色色相の
異なるものを任意にスポット塗布すればよいものである
。

また、記録を必要としない部分に塗布する水性塗料は、
自己発色水性塗料組成から染料前駆体を除いたもの、ま
たは顕色剤を除いたものでよく、あるいは染料前駆体と
顕色剤の両方を除いたものでもよいものである。また、
水性塗料に有色顔料等を含有させて、記録紙表面のデザ
イン、その他の付加価値を高めるよう構成してもよいｂ
のである。

次に、本発明の自己発色記録紙の作成について述べる。

自己発色記録紙の作成工程は、基本的に、１種類または
２種類以上の発色色相の異なる自己発色水性塗料ならび
に自己発色水性塗料の組成から染料前駆体および／また
は顕色剤を除いた水性塗料から成る群から任意に選択さ
れた少なくとも２種類の水性塗料を互に接してスポット
塗布してスポット塗布部が紙基材全面を覆うように連続
スポット塗布する工程と、次いでスポット塗布したウェ
ット塗布紙基材を乾燥する工程とから成る。

スポット塗布工程では２種類以上の水性塗料をウェブ１
〜のまま各々別々にスポット塗布する必要があり、した
がってスポット塗布方法としては、スポット塗布部が他
のスポット塗布の際に版胴に接することのない凸版方式
によるスポット塗布か、又はブランケットＩＩを介在さ
せて一括屋布を行なう凸版オフセット方式によりスポッ
ト塗布することが好ましいものであるが、グラビア方式
等によって塗布することもでき、あるいはスポット塗布
部の位置関係によっては他の方式で塗布することも可能
である。

［発明の効果］ （ア）　本発明によれば、従来、実用化が不可能であっ
た自己発色水性塗料をスポット塗布したひずみ・しわの
ない均一表面を具備した自己発色記録紙の提供が可能に
なる。

（イ）　スポット塗布部毎に発色色相の異なる均一表面
を具備した自己発色記録紙の提供がはじめて可能になる
。

（つ）　スポット塗布する塗料の選択により、同一記録
紙に多機能、例えば感熱及び感圧記録機能を任意に同時
付与する路が間かれる。

（工）　従来、転写紙と記録紙の２枚構成であった転写
型の記録紙を、自己発色型とすることによって自己発色
塗料をスポット塗布した記録紙だけの１枚構成にするこ
とができ、これにより転写紙と記録紙とのＴ合い作業が
不要となり、また記録後の転写紙の分離が不要となる等
、経済性、生産性及び市場性の向上に寄与でることがで
きる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図は水性塗料を紙基材上にスポット塗布し
た状態における基材伸縮状態説明図、第３図は従来の自
己発色記録紙の表面斜視図、第４図は本発明の自己発色
記録紙の表面斜視図、第５図は本発明の他の実施例を示
す表面斜視図である。 Ｋ・・・本発明の自己発色記録紙 １・・・紙基材 ２・・・水性塗料のスポット塗布部 Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ・・・自己発色水性塗料Ｆ・・・水
性塗料

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）電子供与性染料前駆体およびこれと反応して該染
   料前駆体を発色させる電子受容性顕色剤を含有する自己
   発色水性染料と、 該自己発色水性塗料組成から染料前駆体および／または
   顕色剤を除いた組成を有する水性塗料とから成る群から
   選択された少なくとも２種類の水性塗料が、相互に相接
   する形態で紙基材の全面に亘ってスポット塗布されてな
   る、均一表面を具備した自己発色記録紙。
2. （２）前記、自己発色水性塗料が感熱および／または感
   圧発色水性塗料からなる特許請求の範囲第１項記載の自
   己発色記録紙。