JPS61283624A - ポリマ−粒子の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真等における静電荷像現像用のトナー
をはじめとする多く分野において利用することのできる
ポリマー粒子の製造方法に関するものである。

〔従来の技術〕

ポリマー粒子は電子写真、静電印刷等において用いられ
る静電荷像現像用のトナー、塗料、インキ、イオン交換
樹脂、樹脂成型品、生物学的担体、固定化酵素担体、免
疫血清学的診断薬担体、医薬投与担体などの多くの分野
において用いられている。

従来、例えば磁性トナーとして用いられる磁性を有する
ポリマー粒子の製造方法として提唱された、あるいは行
なわれてきた代表的な方法としては、磁性粉を粘着性樹
脂および用途に応じて必要とされる種々の添加剤と共に
ニーダ−等で溶融混練し、冷却後ジョークラフシャー等
で粗粉砕し、さらにジェットミル等で微粉砕した後分級
し、必要に応じて球状化処理を行なってポリマー粒子を
得る粉砕法がある。

しかし、この粉砕法においては、磁性粉および添加剤を
粘着性樹脂中に均一に分散させることは極めて困難であ
り、このような磁性粉等の分散状態の不均一から生ずる
問題点として、磁気特性のむらおよび電気的特性のむら
が挙げられる。また、この粉砕法においては、多数の工
程を必要とすることから製造が容易でなく、しかも多大
の労力ならびにエネルギーを要する難点がある。

これらの粉砕法によって製造されたポリマー粒子に対し
て、例えば特開昭５４−８４７３０号公報、特開昭５４
−８４７３１号公報、特開昭５７−５３７５６号公報、
特開昭５７−８１２７１号公報、特開昭５８−７６４６
号公報および特開昭５８−８０６５０号公報に記載され
ているように、懸濁重合法によりポリマー粒子を製造す
る方法が提案されている。これらの方法は、重合性単量
体、重合開始剤、磁性粉等の混合物を水中に懸濁分散さ
せて重合し、直接ポリマー粒子を製造するものである。

しかし、これらの懸濁重合法においては、磁性粉を粒子
内部に含む球形のポリマー粒子を得ることができるが、
一般に、磁性粉の含を量をコントロールすることが困難
であるという欠点がある。

また、粒径の揃った球状のポリマー粒子を得る方法とし
ては、ＰＣＴ公開特許Ｗ　Ｏ８３１０３９２０号公報に
開示されているものがある。

この方法においては、まずはじめに単分散なシード粒子
中に油溶性開始剤を吸収させた後、シクロヘキサノール
、トルエンなど不活性溶剤と架橋性モノマーを吸収させ
て重合し、多孔質な単分散粒子を得る。この時、官能基
をもった重合性単量体を共重合させたり、後に多孔質ポ
リマー粒子をニトロ化したりしてポリマー中に鉄と結合
しやすさ い官能基を付与する０次いでこのポリマー粒子を２価の
鉄または他の金属の塩と３価の鉄塩を含有する水溶液中
に分散させ、分散液のｐｉｆを上げて金属を水酸化物の
形で析出させてこれをポリマー粒子の表面および内部に
吸着させ、必要があれば加熱して磁性ラテックスを製造
する。

この方法により、１〜２０μｍの範囲の大きさできわめ
て粒径の揃った、しかも細かい磁性体がポリマー粒子中
に均一に分散している磁性ポリマー粒子が得られる。

この方法ではポリマー粒子中の磁性体の含有量を増すた
めに該ポリマー粒子を多孔質にしているが、多孔質にす
るためには極めて多量の架橋剤を用いることが必要であ
る。そのため、この方法により得られる磁性ポリマー粒
子は軟化点が高くなり、この磁性ポリマー粒子を例えば
電子写真等における静電荷像現像用の磁性トナーとして
用いると、トナーとして要求される熱定着性あるいは圧
力定着性などの特性を満足することができないという問
題を生ずる。

以上述べた磁性ポリマー粒子は、特に静電荷像現像用の
磁性トナーとして重要であるが、磁性体のかわりに、あ
るいは磁性体とともに、ポリマー粒子中にカーボンブラ
ンクあるいはその他の着色剤を含有させた着色ポリマー
粒子も静電荷像現像用のトナーとして、あるいは塗料、
インクなどの材料として重要である。しかし、この着色
ポリマー粒子においても、既述の磁性ポリマー粒子の場
合と同様な問題を存する。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は新規なポリマー粒子の製造方法であり、その目
的は、従来の粉砕法、懸濁重合法などの有する、製造工
程数が多いこと、磁性体、着色剤などの微粒子の含有量
のコントロールが困難であること、等の問題点を解消し
、ポリマー粒子をきわめて簡易なプロセスによって得る
ことができ、しかもポリマー粒子における磁性体、着色
剤などの微粒子の含有量のコントロールを容易に行なう
ことの可能なポリマー粒子の製造方法を提供することに
ある。

〔問題点を解決するための手段〕

以上の問題点は、平均粒径が０．７〜３００μｍの範囲
にあるポリマーコアと、シランカップリング剤および／
またはチタネートカップリング剤によって表面処理され
、かつ前記ポリマーコアの平均粒径の１１５以下の平均
粒径を有する微粒子とを、不活性媒体中において機械的
に混合し、ポリマーコアの表面に微粒子を付着させるこ
とを特徴とするポリマー粒子の製造方法によって解決さ
れる。

すなわち、本発明においては、特定の粒径を有するポリ
マーコアと、シランカップリング剤および／またはチタ
ネートカップリング剤によって表面処理した、特定の粒
径を有する微粒子とを不活性媒体中に分散させ、この分
散体を攪拌・混合することによって、微粒子をポリマー
コアの表面に付着させ、ポリマー粒子を形成する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において用いられるポリマーコアは、その粒径が
０．７〜３００μｍ、好ましくは１〜７０μｍの範囲内
にあることを要する。ポリマーコアの平均粒径が０．７
μｍに満ない場合には、ポリマーコアの表面に微粒子が
付着しにくくなり、高い生産効率でポリマー粒子を得る
ことができないという問題を生ずる。また、ポリマーコ
アの平均粒径が３００μｍを越えると、ポリマーコア間
の摩擦によってポリマーコアの表面に付着した微粒子が
脱離しやすくなり、やはり生産性が不十分となる問題が
ある。

前記ポリマーコアを構成するポリマーは、特に限定され
るものではないが、かかるポリマーの製造に用いること
のできる単量体としては、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン
、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル単量体、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、アクリ
ロニトリルなどの不飽和ニトリル、メチルアクリレート
、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチル
メタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリ
レート、２−エチルへキシルアクリレート、２−エチル
へキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウ
リルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレートなどのエチレ
ン性不飽和カルボン酸アルキルエステルなどを例示する
ことができる。また、ブタジェン、イソプレンなどの共
役ジオレフィンなども使用することができる。

そのほかにもアクリルアミド、メタクリルアミド、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリル
アミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、ジアリルツクレート、ア
リルアクリレート、アリルメタクリレートなどを目的に
応じて使用することもできる。

また、本発明のポリマーコアを構成するポリマーは、後
に詳述するシランカップリング剤あるいはチタネートカ
ップリング剤との化合的結合をより十分なものとするた
めに、カルボキシル基を含有するモノマー、酸無水物モ
ノマー、アミン基を有するモノマーなどによって変性さ
れたものであることが好ましい。

前記ポリマーコアは、例えば、上述のようなビニル単量
体を、通常用いられる懸濁重合あるいは乳化重合によっ
て重合することにより容易に製造することができる。ま
た、特公昭５７−２４３６９号公報に開示されている膨
潤重合法を採用することもでき、この方法によれば粒径
の均一なポリマーコア、例えば、平均粒径を基準として
その±２０％以内の範囲に、全体の７０％以上に相当す
る数の粒子が存在する粒径分布のポリマーコアを得るこ
とができ、したがって粒径の均一なポリマー粒子を製造
する場合に有利である。

本発明において用いられる微粒子は、ポリマーコアの平
均粒径の１１５以下の平均粒径を有することが必要とさ
れる。この範囲を越える粒径の微粒子を用いると、該微
粒子がポリマーコアの表面に均一に分布した状態で付着
せず、その結果得られるポリマー粒子が表面の凹凸の著
しいものとなり、好ましくない。また、微粒子は、その
形状が球形あるいは球形に近いものがよく、長軸／短軸
の値が２〜３以内であるものが好ましい。

また、微粒子としては、本発明のポリマー粒子の用途に
応じて種々の物質が選択されうるが、代表内なものとし
て、磁性体、着色剤、セラミック、活性炭などの微粒子
をあげることができる。

前記磁性体は特に制限されるものではないが、磁気特性
、量産性、コスト、取扱い性、色相などの観点からマグ
ネタイトＦｅ５０．が好ましい。その他、７グヘマイト
γ−Ｆｅ、Ｏ，あるいは一般にフェライトの名で総称さ
れるＭＯ・Ｆ　６．０３（Ｍは、二価の陽イオンで、Ｍ
ｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｚｎなどである。）を用いるこ
とができる。

また、着色剤としては、用途に応じて通常用いられる種
々の化学構造のものが用いられる。例えば、本発明のポ
リマー粒子を静電荷像現像用のトナーとして用いる場合
には、着色剤としての機能のほかに導電性を有するカー
ボンブランク、各種着色顔料などをあげることができる
。

本発明においては、上述した微粒子の表面をシランカッ
プリング剤および／またはチタネートカップリング剤（
以下、単に「カップリング剤」ともいう。）によって被
覆する表面処理が必要であり、このことによってポリマ
ーコアと微粒子との化学的結合をより確実にすることが
でき、機械的ならびに化学的に安定なポリマー粒子を得
ることができる。

シランカップリング剤としては、下記式（イ）で示され
る反応性置換基を有するシラン化合物を例示することが
できる。

Ｘ−Ｙ−３ｉ（ＯＲ）ゴ　・・・・・・・・・・・・　
（イ）〔式中、Ｘは、ビニル基、カルボキシル基、イソ
シアネート基またはエポキシ基を示し、Ｙはアルキレン
基またはフェニレン基を示し、Ｒはメチル基、エチル基
またはプロピル基を示す。〕式（イ）の化合物の具体例
としてはトリメトキシシリル安息香酸、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−イソシアナ
トプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等を挙げること
ができる。これらのほかにも、クロルプロピルトリメト
キシシラン、ビニルトリクロルシランなどを用いること
ができる。これらのシランカップリング剤は、単独であ
るいは２種以上組合せて使用することができる。これら
のシランカップリング剤のうち、ポリマーコアとの結合
力が大きい点で、特にエポキシ基を有するものが好まし
い。

また、チタネートカップリング剤としては、次に例示す
るチタネート化合物を挙げることができる。

（ａ）一般式： ％式％（） 〔式中、Ｒはアルキル基、好ましくは炭素数１〜４のア
ルキル基を示し；Ｒ１はビニル基、α−アルキル置換ビ
ニル基または炭素数６以上、好ましくは炭素数１０〜２
０の置換もしくは非置換のアルキル基もしくはアリール
基を示し；Ｒ２は炭素数６以上、好ましくは炭素数ｌＯ
〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基もしくは了り
−ル基を示し；Ｒ３は水素原子または前記のＲ２で表わ
される基を示し＋２つのＲ３は同時に水素原子ではなく
、ｎは１〜３の整数を示す。〕で表わされるモノ−、ジ
ー、またはトリアルキルチタネート化合物ニ 一般式（ｉ）の化合物の具体例としては、イソプロピル
トリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリラ
ウロイルチタネート、イソプロピルトリミリストイルチ
タネート、イソプロビルジメタクリロイルイソステアロ
イルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアク
リロイルチタネート、イソプロピルトリメタクリロイル
チタネート、イソプロピルトリアクリロイルチタネート
、イソプロピルトリオクタノイルチクネート、エチルト
リイソステアロイルチタネート、ブチルトリイソステア
ロイルチタネート、ジイソプロピルジラウロイルチタネ
ート、ジイソプロピルラウロイルミリストイルチタネー
ト、ジ・ｆソブロピルジステアロイルチタネート、ジイ
ソプロピルステアロイルメタクリロイルチタネート、ジ
イソプロピルジアクリロイルチタネート、ジイソプロピ
ルイソステアロイル−４−アミノヘンジイルチタネート
、トリイソプロピルアクリロイルチタネート、トリエチ
ルメタクリロイルチタネート、トリイソプロピルミリス
トイルチタネート、トリイソプロとルステアロイルチタ
ネート、トリイソプロピルイソステアロイルチタネート
等を挙げることができ、一般式（ｉｉ　）の化合物の具
体例としては、イソプロピルトリクミルフェニルチタネ
ート、イソプロピルトリス（Ｎ−アミノエチル・アミノ
エチル）チタネート、ビス（トリエタノールアミン）ジ
イソプロピルチタネート、ビス（トリエタノールアミン
）ジブチルチタネート、ビス（トリエタノールアミン）
ジエチルチタネート、ビス（トリエタノールアミン）ジ
メチルチタネート、ビス（トリエタノールアミン）ジプ
ロピルチタネート等を挙げることができ、 一般式（ｉｉｉ　）の化合物の具体例としては、イソプ
ロヒルトリス（ドデシルベンゼンスルホニル）チタネー
ト、ジイソプロピルビス（ドデシルベンゼンスルホニル
）チタネート、トリブチル・ドデシルベンゼンスルホニ
ルチタネート、イソプロピル−トリス（トルエンスルホ
ニル）チタネート、ジイソプロピル−ビス（トルエンス
ルホニル）チタネート、トリイソプロピルトルエンスル
ホニルチタネート等を挙げることができ、 一般式（１ｖ）の化合物の具体例としては、イソプロピ
ルトリス（ジイソオクチルホスファイト）チタネート、
イソプロピル・トリ　（ジオクチルホスファイト）チタ
ネート、イソプロピル・トリ（ジオクチルピロホスファ
イト）チタネート等を挙げることができる。

（ｂ）テトラアルキルチタネートに亜リン酸エステルが
配位結合してなる化合物： 具体例としては、 テトライソプロピル・ビス（ジオクチルホスファイト）
チタネート （Ｃ１，−ＣＨＣＨｉ−０）ｎＴｉ・　ＣＰ（−０−Ｃ
＋＋Ｈｔ）ｔＯＨ）　ｚＩテトラオクチル・ビス（ジト
リデシルホスファイト）チタネート （Ｃ＋＋ｌＩ　＋　７０−）　４Ｔｉ・　（Ｐ（−０〜
Ｃ＋Ｊｚｔ）ｚＯＨ）　ｚ　。

テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）
ビス（ジ−トリデシル）ホスファイトチタネート 等を挙げることができる。

（Ｃ）キレート環を有するチタネート化合物：具体例と
しては、ビス（ジオクチルピロホスファイト）・オキシ
アセテート・チタネート、ジクミルフェニル・オキシア
セテート・チタネート、ビス（ジオクチルピロホスファ
イト）エチレン・チタネート、ジイソステアロイル・エ
チレン・チタネート等を挙げることができる。

以上例示したチタネートカップリング剤は、単独である
いは２種以上組み合わせて使用することができる。

これらのカップリング剤による微粒子の表面処理方法と
しては、■型混合機、ヘンシェルミキサー等を用いて、
乾燥状態の微粒子を攪拌混合しながら、カップリング剤
の溶液を噴霧して表面を乾式処理する方法、あるいはス
ラリー状の微粒子分散体をホモミキサー、コーレスミキ
サー、アジターミキサー、ニーダ−ミキサー等を用いて
攪拌しながらカップリング剤の溶液を滴下する湿式方法
などを用いることができる。

なお、上述のカンプリング剤による表面処理は、微粒子
だけでなくポリマーコアにも行うことができ、このよう
にすると、ポリマーコアに対する微粒子の付着をより強
固なものとすることができる。

本発明においては、既述のポリマーコアと微粒子とを不
活性媒体中に分散させ、この分散体を攪拌装置により機
械的に混合する。

ここにおいて用いられる不活性媒体は、ポリマ−コアお
よび微粒子に対して化学的に宏量でこれらに悪影響を与
えるものでないかぎり、特に限定されない。不活性媒体
としては、例えば、水；メタノール、エタノール、イソ
プロピルアルコールなどのアルコール類；アセトン、メ
チルエチルケトンなどのケトン類をあげることができる
。これらのうち、安全性、作業上の取扱性、コスト上な
どの点より水を好ましく用いることができる。

上記分散体におけるポリマーコアと微粒子との比率は、
組合せるポリマーコアと微粒子の大きさ、あるいはポリ
マー粒子において必要とされる磁気特性、着色の程度等
により異なるが、通常ポリマーコア１００重量部に対し
、微粒子を１０〜１５０重量部、好ましくは２０〜８帽
１部用いる。また、分散体における固形分濃度は、特に
制限されず、例えば用いる攪拌装置の種類に応じて定め
ることができる。

攪拌装置による分散体の混合時間は、用いる混合装置、
被混合体であるポリマーコアおよび微粒子の粒径等によ
って異なるが、通常２分〜２時間とされる。混合時間が
短かすぎると、ポリマーコアと微粒子との結合が不十分
となり、混合時間が長すぎると、ポリマーコアに付着し
た微粒子が脱離したりあるいはポリマーコアに変形が生
ずることがあり、いずれにしても好ましくない。

撹拌装置による分散体の混合時における系の温度は、通
常、常温でよいが、必要に応じて常温より高い温度であ
ってもよい、系の温度を高めることにより、カップリン
グ荊によるポリマーコアと微粒子との化学的結合をより
強固にすることかできる。

分散体の混合に用いる攪拌装置としては、高速の攪拌が
可能な、ホモミキサー、ニーレスミキサー、ディスパー
型分散機などを好適に用いることができる。これらの他
にも、低速撹拌のアジターミキサー、ニーグー型攪拌機
なども用いることができる。

本発明ヶよ−ｚ７１！６．．４□ヮ７−粒子や電子５３
真等における静電荷像現像用のトナーとして用いる場合
には、微粒子として磁性体および／または着色剤を用い
る。ただし、有彩色顔料を加えてカラートナーとする場
合には、これら顔料の呈色性を阻害しないように、磁性
体としてγ−酸化鉄のような淡色のものを用いることが
必要である。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について述べるが、本発明はこれ
に限定されるものではない。なお、「％」は重量％を表
わす。

実施例１ 平均粒径が、０．３μｍのマグネタイトよりなる微粒子
ｒＥ　Ｐ　７−５００Ｊ　（戸田工業側製）４０ｇを１
５０ｇのエタノールに分散させ、攪拌しながらシランカ
ップリング剤（エポキシシクロへキシルエチルトリエト
キシシラン、日本ユニカー−製）４ｇを滴下し、マグネ
タイトの表面処理を行った。この微粒子の分散液と、平
均粒径が１０μｍで、８〜１２μｍの範囲の粒径を有す
る粒子が約８４％存在する粒径がほぼ均一な、スチレン
／ブチルアクリレート共重合体（重合比８３／１７）よ
りなるポリマーコア１００ｇを１００ｇの水に分散させ
て得たポリマーコアの分散液とを混合し、オートホモミ
キサー「ｔｙｐｅＴＫ−Ｍｌ　　（特殊機化工業■製）
によって回転数５００Ｏｒ、ｐ、ｍ、で１０分間攪拌し
、磁性ポリマー粒子の分散体を得た。

このようにして得られたポリマー粒子について、その状
態、粒径分布ならびにポリマーコアに対するマグネタイ
ト微粒子の結合強度などを知るために、以下の実験を行
なった。

（ａ）顕微鏡観察 ポリマー粒子を光学顕微鏡によって観察したところ、こ
のポリマー粒子は、ポリマーコアの表面のほぼ全体がマ
グネタイトａ粒子によって覆われた状態であることがｌ
ＩＩ認された。

（ｂ）粒径分布 ポリマー粒子の分散体をその固形分濃度が５％となるま
で水で希釈したものをサンプルとして用い、分散粒子の
粒径分布を粒度分布測定器「コールタ−カウンタータイ
プ■型」　（コールタ−社製）によって、０．２〜８０
μｍの範囲について測定をしたところ、１０〜１２μｍ
の範囲に単一のピークが得られた。これより未吸着のマ
グネタイト微粒子はほとんど存在しないことがわかった
。

（ｃ）微粒子の脱離率 ポリマー粒子の分散体をホモミキサーを用いて回転数５
００Ｏｒ、ｐ、ｓ、で５分間にわたって攪拌を行なった
。この後、上記（ｂ）と同様に分散体を水で希釈してサ
ンプルを調製し、粒径分布を測定したところ、１０〜１
２μｍの範囲に単一のピークが得られた。また、微粒子
の脱離率を求めたところ、はぼＯであった。このことか
ら、攪拌による微粒子のポリマーコアからの分離は、は
とんど生じなかったことがわかった。

なお、上記微粒子の脱離率とは、粒径分布のチャートに
おけるピーク全体の面積をｓｔ、ｌｉ粒子の粒径範囲（
０，１〜Ｏ０６μｍ）において生したピークの面積をＳ
ｍとすると、次式によって求められる割合をいう。

この微粒子の脱離率の値が小さいほど、ポリマーコアに
付着しないあるいはポリマーコアから脱離した微粒子が
少ないことを意味する。

（ｄ）微粒子の脱離率 微粒子の分散体を希釈してサンプルを構成するときに水
の代りにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを５％
含む水溶液を用いたほかは、上記（Ｃ）と同様に実験を
行なった。結果は上記（Ｃ）の場合と同じであり、マグ
ネタイＨｋ粒子のポリマーコアからの分離は認められな
かった。

実施例２ 実施例１におけるポリマーコアのかわりに、平均粒径が
５０μｍで、４０〜６０μｍの範囲の粒径を有する粒子
が８２％である粒径のほぼ均一な、スチレン／メチルメ
タクリレート／Ｎ、Ｎ−ジメチルエチルメタクリレート
共重合体（重合比４０／４０／２０）よりなるポリマー
コアを用いたほかは、実施例１と同様にしてポリマー粒
子を得た。このポリマー粒子を光学Ｄａ鏡で調べたとこ
ろ、このポリマー粒子は、ポリマーコアの表面のほぼ全
体がマグネ。

タイト微粒子によって覆われた状態であることが確認さ
れた。

実施例３〜６ 実施例１におけるシランカンブリング剤のかわりに、第
１表に示す４種のシランカップリング剤を用いたほかは
、実施例１と同様にして４種のポリマー粒子を得た。こ
れらのポリマー粒子を光学顕微鏡で観察したところ、い
ずれのポリマー粒子も、ポリマーコアの表面全体にマグ
ネタイト微粒子が付着していることが確認された。

実施例７．８ 実施例１におけるマグネタイト４０ｇのかわりに、実施
例７においてはカーボンブラックｒＭＡｌｏＯＪ（三菱
化成社製）１０ｇを、実施例８においてはγ−酸化鉄（
マグヘマイト）４０ｇを用いたほかは、実施例１と同様
にしてポリマー粒子を得た。これらはそれぞれ黒色およ
び赤色に着色されていた。

これらのポリマー粒子を光学顕微鏡で観察したところ、
いずれのポリマー粒子も、ポリマーコアの表面全体にカ
ーボンブランクあるいはマグヘマイトの微粒子が付着し
ていることが確認された。

比較例１ 実施例１におけるポリマーコアのかわりに、これと同じ
材質で平均粒径が０．５μｍのポリマーコアを用い、ポ
リマーコアとマグネタイト微粒子の平均粒径を近似させ
たほかは、実施例１と同様にして分散体を得た。この分
散体のポリマーコアを光学顕微鏡で観察したところ、ポ
リマーコアの表面にはほとんどマグネタイト微粒子が付
着していないことが確認された。

比較例２ 実施例１におけるシランカップリング剤によるマグネタ
イト微粒子の表面処理を行なわないほかは、実施例１と
同様にして分散体を得た。この分散体のポリマーコアを
光学顕微鏡で観察したところ、ポリマーコアの表面には
ほとんどマグネタイト微粒子が付着していないことがｆ
ｌｉ認された。

以上の実施例２〜８および比較例１．２において得られ
たポリマー粒子の分散体について、実施例１において述
べた、微粒子の脱離率についての試験（ｃ）、　　（ｄ
）と同様な試験を行った。その結果を、実施例１の結果
とともに第１表に示す。

第１表 〔発明の効果〕 本発明は、実施例の説明からも明らかなように、特定の
ポリマーコアと、磁性体、着色剤などの微粒子とを不活
性媒体中において混合する簡易なプロセスにより、ポリ
マーコアの表面に微粒子が強固に付着してなるポリマー
粒子を容易に製造することができ、きわめて実用性が高
い。

さらに、本発明は、ポリマーコアと微粒子との混合比を
調整することにより、ポリマーコアの表面に付着する微
粒子の量をコントロールすることが可能となり、したが
って所期の磁気特性、着色性等を有するポリマー粒子を
確実に製造することができる利点を有する。

本発明の製造方法によって得られたポリマー粒子は、多
く分野において利用することができ、例えば、電子写真
、静電印刷等における静電荷像現像用のトナー、塗料、
インキ、イオン交換樹脂、樹脂成形品、液晶スペーサ、
バイオ粒子、磁性ゲル化剤、触媒の担持体、吸着剤、ク
ロマトグラフィー充填剤等に用いることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）平均粒径が、０．７〜３００μｍの範囲にあるポリ
   マーコアと、シランカップリング剤および／またはチタ
   ネートカップリング剤によって表面処理され、かつ前記
   ポリマーコアの平均粒径の１／５以下の平均粒径を有す
   る微粒子とを、不活性媒体中において機械的に混合し、
   ポリマーコアの表面に微粒子を付着させることを特徴と
   するポリマー粒子の製造方法。 ２）ポリマーコアが、その平均粒径を基準として±２０
   ％以内の範囲に粒子全体の７０％以上の粒子が存在する
   粒径分布を有するものである特許請求の範囲第１項記載
   のポリマー粒子の製造方法。 ３）シランカップリング剤が、その分子中にエポキシ基
   を含むものである特許請求の範囲第１項記載のポリマー
   粒子の製造方法。 ４）微粒子が磁性体である特許請求の範囲第１項記載の
   ポリマー粒子の製造方法。 ５）微粒子が着色剤である特許請求の範囲第１項記載の
   ポリマー粒子の製造方法。