JPS61288045A - 焼結硬質合金およびその製造法 - Google Patents
焼結硬質合金およびその製造法Info
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- JPS61288045A JPS61288045A JP60130405A JP13040585A JPS61288045A JP S61288045 A JPS61288045 A JP S61288045A JP 60130405 A JP60130405 A JP 60130405A JP 13040585 A JP13040585 A JP 13040585A JP S61288045 A JPS61288045 A JP S61288045A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、きわめて工具刃先の耐塑性変形性に富む焼結
硬質合金切削工具およびそ゛の製造法に関する。
硬質合金切削工具およびそ゛の製造法に関する。
（従来の技術）
Ｔｉ、 Ｔａ、 Ｍｏ、 Ｗの複炭窒化物を硬質分散相
とし、ＮｉとＣｏからなる金属を結合蚕属とした焼結硬
質合金（以下サーメットと称す）は、従来のＴｉ、’ｌ
’ａ。
とし、ＮｉとＣｏからなる金属を結合蚕属とした焼結硬
質合金（以下サーメットと称す）は、従来のＴｉ、’ｌ
’ａ。
Ｍｏ、Ｗなどの複炭化物を硬質分散相とし、ＮｉとＣｏ
からなる金属を結合金属とした焼結硬質合金の欠点であ
る耐熱疲労靭性を著しく改善した工具材料であるため、
従来のＴｉ、 Ｔａ、 Ｍｏ、 Ｗなどの複炭化物を硬
質分散相とし、ＮｉとＣｏからなる金属を焼結金属とし
た焼結硬質合金ではほとんど使用できず、ＷＣを主成分
としたいわゆる超硬合金でしか使用できなかった領域ま
で使用できるようになってきていぎ。
からなる金属を結合金属とした焼結硬質合金の欠点であ
る耐熱疲労靭性を著しく改善した工具材料であるため、
従来のＴｉ、 Ｔａ、 Ｍｏ、 Ｗなどの複炭化物を硬
質分散相とし、ＮｉとＣｏからなる金属を焼結金属とし
た焼結硬質合金ではほとんど使用できず、ＷＣを主成分
としたいわゆる超硬合金でしか使用できなかった領域ま
で使用できるようになってきていぎ。
しかしながら工業界における能率向上に関する要望は益
々強まるばかりで、切削工具についても一層の高速切削
が可能な工具が望まれている。
々強まるばかりで、切削工具についても一層の高速切削
が可能な工具が望まれている。
高速切削における最大の問題は、実際に切削加工する際
に１．工具刃先はきわめて高温にさらされることから、
工具刃先が塑性変形してしまうことにある。
に１．工具刃先はきわめて高温にさらされることから、
工具刃先が塑性変形してしまうことにある。
サーメットの高温における耐塑性変形性は、硬質相物質
の耐熱性と、結合金属相の平均厚さによる。結合金属相
の平均厚さを小さくする（即ち、結合金属相量を一定に
すれば、硬質相を微細に、硬質相粒度を一定とＴれば、
結合金属相量を減少させることに対応）ことは、該サー
メットの強度。
の耐熱性と、結合金属相の平均厚さによる。結合金属相
の平均厚さを小さくする（即ち、結合金属相量を一定に
すれば、硬質相を微細に、硬質相粒度を一定とＴれば、
結合金属相量を減少させることに対応）ことは、該サー
メットの強度。
靭性と相反する点があり、自ずと限界がある。また、硬
質相物質の耐熱性に関しても、もともと、硬質相は結合
金属相に比べ、きわめて耐熱性に富む物質で、これ以上
の耐熱性の向上はきわめて困難であった。
質相物質の耐熱性に関しても、もともと、硬質相は結合
金属相に比べ、きわめて耐熱性に富む物質で、これ以上
の耐熱性の向上はきわめて困難であった。
（発明が解決しようとする問題点）
サーメットの高温における耐塑性変形性をさらに向上さ
せることである。
せることである。
（問題点を解決するための手段）
発明者は、サーメットの高温における耐塑性変形性を向
上させる方法として、結合金属相の耐熱性を向上させれ
ばよいと考えた。
上させる方法として、結合金属相の耐熱性を向上させれ
ばよいと考えた。
金属の耐熱性を向上させる方法として、一般に固溶強化
１分散強化などの方法がよく知られている。
１分散強化などの方法がよく知られている。
サーメットにおいても、硬質相を構成する金属元素のう
ち、Ｔｉ、 Ｍｏ、 Ｗが焼結中に結合金属相に固溶す
ることが知られている。
ち、Ｔｉ、 Ｍｏ、 Ｗが焼結中に結合金属相に固溶す
ることが知られている。
そこで発明者は、この’ｌ’ｉ、Ｍｏ、Ｗの結合金属相
への固溶量とサーメットの高温での工具刃先の耐塑性変
形性につき詳細に検討した結果、特にＴｉの固溶がきわ
めて顕著な効果を及ぼすという知見を得た。
への固溶量とサーメットの高温での工具刃先の耐塑性変
形性につき詳細に検討した結果、特にＴｉの固溶がきわ
めて顕著な効果を及ぼすという知見を得た。
このＴｉが特に顕著な効果を及ぼす理由に関し、詳しく
は不明であるが、発明者は以下のように考えている。
は不明であるが、発明者は以下のように考えている。
Ｔｉと結合金属相の１つであるｃｏとは、Ｃｏ Ｔｉと
いう金属間化合物を形成するが、このＱｏ、’ｌ’ｉは
きわめて高温強度に富む化合物であるため分散強化も加
わって、結合金属相の耐熱性が向上するのではないかと
考えた。なお、同じような効果をうたったものとして１
．サーメットにＡ１を添加すると、Ｎｉ、ＡＩが結合金
属相中に析出することによって、結合金属が分散強化さ
れるという提案がなされている。
いう金属間化合物を形成するが、このＱｏ、’ｌ’ｉは
きわめて高温強度に富む化合物であるため分散強化も加
わって、結合金属相の耐熱性が向上するのではないかと
考えた。なお、同じような効果をうたったものとして１
．サーメットにＡ１を添加すると、Ｎｉ、ＡＩが結合金
属相中に析出することによって、結合金属が分散強化さ
れるという提案がなされている。
たしかにＮ Ｉ Ｊ Ａ Ｉは最も高温強度に富む金属
間化合物の７つとして、耐熱超合金の分野で広く実用化
されているが、Ｎｉ、ＡＩは逆にきわめて延性に乏しく
脆い物質であることから７１１の添加量を多くしていく
と、該サーメットの靭性が極端に低下すると考えられる
のに対し、Ｃｏ）Ｔｔはきわめて延性に富み、かつ高温
はど強度が向上するという特°異な性質をもつため、結
合金属相に多量添加しても該す〒メットの靭性を大幅に
は損わないため、結果としてはＡＩよりもＴｉの方が該
サーメットの高温での工具刃先の耐塑性変形性の向上に
効果があると考えられる。以下制限理由について説明す
る。
間化合物の７つとして、耐熱超合金の分野で広く実用化
されているが、Ｎｉ、ＡＩは逆にきわめて延性に乏しく
脆い物質であることから７１１の添加量を多くしていく
と、該サーメットの靭性が極端に低下すると考えられる
のに対し、Ｃｏ）Ｔｔはきわめて延性に富み、かつ高温
はど強度が向上するという特°異な性質をもつため、結
合金属相に多量添加しても該す〒メットの靭性を大幅に
は損わないため、結果としてはＡＩよりもＴｉの方が該
サーメットの高温での工具刃先の耐塑性変形性の向上に
効果があると考えられる。以下制限理由について説明す
る。
（１） 結合金属相中のＣｏとＮｉの割合サーメット
の結合金属相としては、ｃｏとＮｉを用いるのが普通で
ある。これはＴｉＣなどとはＮｉが、ＷＣなどとはｃｏ
が、濡れ性の点で好ましいからである。本発明において
はＣｏ／Ｎｉが重量比で’Ａ〜Ｚで好ましいが、これは
サーメット一般と全く同じ理由による。
の結合金属相としては、ｃｏとＮｉを用いるのが普通で
ある。これはＴｉＣなどとはＮｉが、ＷＣなどとはｃｏ
が、濡れ性の点で好ましいからである。本発明において
はＣｏ／Ｎｉが重量比で’Ａ〜Ｚで好ましいが、これは
サーメット一般と全く同じ理由による。
（２）結合相中のＴｉの割合
本発明はＴｉと結合金属相中のｃｏとの金属間化合物Ｃ
ｏ３Ｔ ｔの形式によるものであるため、重量比でＴｉ
／ Ｔｉ ＋ Ｃｏ ＋ ＮｉがＯ，ＯＳ以下では効果
が顕著ではない。０３０以上になると結合金属相中のｃ
ｏがすべてＯｏ ｓ Ｔ ｉの形成に消費されてしまう
ことがら、ｗｃなどの結合金属との濡れ性に問題が生じ
好ましくない。
ｏ３Ｔ ｔの形式によるものであるため、重量比でＴｉ
／ Ｔｉ ＋ Ｃｏ ＋ ＮｉがＯ，ＯＳ以下では効果
が顕著ではない。０３０以上になると結合金属相中のｃ
ｏがすべてＯｏ ｓ Ｔ ｉの形成に消費されてしまう
ことがら、ｗｃなどの結合金属との濡れ性に問題が生じ
好ましくない。
次に本発明による焼結硬質合金の製造法に関し説明する
。
。
一般に、サーメットにおいて硬質相を構成する金属元素
を結合金属相に固溶させるためには、該サーメットの硬
質相の金属元素に対する非金属元素の比をｌよりも小さ
くすることによって、焼結中１金属元素を固溶させるの
が一般的である。ところがサーメットにおいて窒素含有
量を増加させていくと、硬質相構成元素のうちＭｏのみ
が選択的に結合金属相中へ固溶していき、Ｔｉはほとん
ど固溶しないという知見を得た。これはサーメットの硬
質相がＴｉとＮに富む芯部をＭｏ、Ｗに富み、Ｎに乏し
い周辺部でとりかこむ二層構造を有するため、Ｔｉ金属
が直接、結合金属相と接しないからと考えられる。その
ため、本発明の焼結硬質合金を製造するためには金属Ｔ
ｉ粉末を添加することが好ましい。なお、金属Ｔｉ粉末
でも焼結中に金属ＴｉとなるＴｉｅ、の添加でも効果は
同じであることはいうまでもない。また、あらかじめ金
属Ｔｉ粉末、金属Ｃｏ粉粉末金金属Ｎｉ粉末合金化処理
しても良いことはいうまでもない。
を結合金属相に固溶させるためには、該サーメットの硬
質相の金属元素に対する非金属元素の比をｌよりも小さ
くすることによって、焼結中１金属元素を固溶させるの
が一般的である。ところがサーメットにおいて窒素含有
量を増加させていくと、硬質相構成元素のうちＭｏのみ
が選択的に結合金属相中へ固溶していき、Ｔｉはほとん
ど固溶しないという知見を得た。これはサーメットの硬
質相がＴｉとＮに富む芯部をＭｏ、Ｗに富み、Ｎに乏し
い周辺部でとりかこむ二層構造を有するため、Ｔｉ金属
が直接、結合金属相と接しないからと考えられる。その
ため、本発明の焼結硬質合金を製造するためには金属Ｔ
ｉ粉末を添加することが好ましい。なお、金属Ｔｉ粉末
でも焼結中に金属ＴｉとなるＴｉｅ、の添加でも効果は
同じであることはいうまでもない。また、あらかじめ金
属Ｔｉ粉末、金属Ｃｏ粉粉末金金属Ｎｉ粉末合金化処理
しても良いことはいうまでもない。
（実施例／）
市販のアナターゼ型結晶構造をもつＴｉＯ□、 ’Ｉ’
ａ、Ｏ，。
ａ、Ｏ，。
ＷＯ３、ＭｏＯ２，Ｏを混合しカーボンボードに装入し
、窒素気流中（窒素分圧、２００ Ｔｏｒｒ ）にて７
６００００２７時間処理した。得られた粉末は原子比で
（Ｔｉａ、１５Ｔａ１５．６ｇ ” ｏ、ａｌ Ｗａ、
ａ７） （０ｎ）２ Ｎ、、＊ｔ）ｉ５１ｚであった。
、窒素気流中（窒素分圧、２００ Ｔｏｒｒ ）にて７
６００００２７時間処理した。得られた粉末は原子比で
（Ｔｉａ、１５Ｔａ１５．６ｇ ” ｏ、ａｌ Ｗａ、
ａ７） （０ｎ）２ Ｎ、、＊ｔ）ｉ５１ｚであった。
次にＣｏとＮｉおよびＴｉを溶解したのち、水アトマイ
ズ処理を行って、Ｃｏが７０重量％、 Ｎｉが２０重量
％、Ｔｉが７０重量％の粉末を作成した。複炭窒化物を
にｇ重量％。
ズ処理を行って、Ｃｏが７０重量％、 Ｎｉが２０重量
％、Ｔｉが７０重量％の粉末を作成した。複炭窒化物を
にｇ重量％。
Ｃ！ｏ、 Ｎｉ 、 Ｔｉの合金粉末／２重量％を湿式
混合したのち、粉末を乾燥し、型押し成形して圧粉体を
作成した。得られた圧粉体を／２！；００Ｃｊまでは真
空中でｍｏｏｃ −ｍｏ ’ｃまでは窒素気流中で焼結
、さらに−酸化炭素気流中で冷却した。得られた焼結体
から結合金属を抽出し分析したところ、結合金属相（７
） 組ｔ ハｏｏ ｇｚ−重量％、 Ｎｉが、／Ｊ：９
重量％、Ｔｉが９．５重量％、 ＭＯがｌＡ２重量％、
Ｗが１．．２重量％であった。
混合したのち、粉末を乾燥し、型押し成形して圧粉体を
作成した。得られた圧粉体を／２！；００Ｃｊまでは真
空中でｍｏｏｃ −ｍｏ ’ｃまでは窒素気流中で焼結
、さらに−酸化炭素気流中で冷却した。得られた焼結体
から結合金属を抽出し分析したところ、結合金属相（７
） 組ｔ ハｏｏ ｇｚ−重量％、 Ｎｉが、／Ｊ：９
重量％、Ｔｉが９．５重量％、 ＭＯがｌＡ２重量％、
Ｗが１．．２重量％であった。
（Ｃｏ／Ｎｉ −３，！； ｒ Ｔｉ／Ｔｉ＋Ｏｏ＋Ｎ
ｉ −０，ＩＯ）この試料をＡとし、同一複炭窒化物を
！ざ重量％、 Ｑｏ粉末を９３重量％、Ｎｉ粉末を２７
重量％を湿式混合し、以下Ａと同じ工程にて作成した試
料をＢとする。（分析した結果ＢではＴｉ／ Ｔｉ ＋
Ｃｏ ＋ Ｎｉ−θ０．２３であった） ＡとＢとを比較するため以下の条件にて切削試験を行っ
た。
ｉ −０，ＩＯ）この試料をＡとし、同一複炭窒化物を
！ざ重量％、 Ｑｏ粉末を９３重量％、Ｎｉ粉末を２７
重量％を湿式混合し、以下Ａと同じ工程にて作成した試
料をＢとする。（分析した結果ＢではＴｉ／ Ｔｉ ＋
Ｃｏ ＋ Ｎｉ−θ０．２３であった） ＡとＢとを比較するため以下の条件にて切削試験を行っ
た。
切削条件／
被削材 Ｓ Ｎ ＯＭ ｌＡ３９ （Ｈ＠−２！；０
’）切削速度 ／ｒＯｍ／ｍ 送 リ ０．３１＝ ｍ／
ｒｅｖ切り込み ２都 工具形状 Ｔ Ｎ Ｍ Ｇ ３３２ Ｅ Ｎ Ｚホル
ダー ＭＴ Ｊ Ｎｎ２！；２！；−３３切削時間
３分間 Ａは刃先塑性変形量が０．０．２ｍ、フランク摩耗が０
．０７ｍｔとあったのに比べ、Ｂは刃先塑性変形量が０
３ざ馴、フランク摩耗が０．３２ＨＩＬと本発明の効果
が認められた。
’）切削速度 ／ｒＯｍ／ｍ 送 リ ０．３１＝ ｍ／
ｒｅｖ切り込み ２都 工具形状 Ｔ Ｎ Ｍ Ｇ ３３２ Ｅ Ｎ Ｚホル
ダー ＭＴ Ｊ Ｎｎ２！；２！；−３３切削時間
３分間 Ａは刃先塑性変形量が０．０．２ｍ、フランク摩耗が０
．０７ｍｔとあったのに比べ、Ｂは刃先塑性変形量が０
３ざ馴、フランク摩耗が０．３２ＨＩＬと本発明の効果
が認められた。
切削条件２
被削材 Ｓ ＯＭ １１．３３； （ＨＢ−８０）ＩＯ
ｍ Ｘ ２００朋角 切削速度 、２００１ｎ／１ｒｉＲ 送 リ ０．ｌ０ＩｌｌＩ
ｓ／を切り込み ｏ、ｓｍｓ 工具形状 ５ＤＫＮ＋ＪＭＴ カッター ＦＰＧグ／乙ＯＲ 切削時間 ７０分間 Ａは平均フランク摩耗がｏ、ｉｔｍであったのに対し、
Ｂはａ２≠簡であった。
ｍ Ｘ ２００朋角 切削速度 、２００１ｎ／１ｒｉＲ 送 リ ０．ｌ０ＩｌｌＩ
ｓ／を切り込み ｏ、ｓｍｓ 工具形状 ５ＤＫＮ＋ＪＭＴ カッター ＦＰＧグ／乙ＯＲ 切削時間 ７０分間 Ａは平均フランク摩耗がｏ、ｉｔｍであったのに対し、
Ｂはａ２≠簡であった。
（実施例２）
実施例／と同じ複炭窒化物！ｒ５重量％、 Ｎｉ粉末３
重量％、 ００粉末９重量％、 Ｔｉ粉末３重量％を湿
式混合し、以下は実施例／と全く同ｑ工程にて試料Ｃを
作成した。（結合相を抽出して分析したところＴｉ／’
Ｉ’ｉ＋Ｏｏ＋Ｎｉは０．２３ ”’Ｃ”あツタ。）こ
の試料を以下の条件で切削試験を行った。
重量％、 ００粉末９重量％、 Ｔｉ粉末３重量％を湿
式混合し、以下は実施例／と全く同ｑ工程にて試料Ｃを
作成した。（結合相を抽出して分析したところＴｉ／’
Ｉ’ｉ＋Ｏｏ＋Ｎｉは０．２３ ”’Ｃ”あツタ。）こ
の試料を以下の条件で切削試験を行った。
切削条件３
被削材 Ｓ ＣＭ １７３！； （Ｈａ−，２！；０
）ｇＯｒｒｒａＸ２００ｔ１ｍ角 切削速度 ／ｇＯｔ１１／駆 送 リ ０．／！；１１１１
／を切り込み ２．ｊ；＊ｔｘ 工具形状 ５ＤＫＮ≠２ＭＴ カッター ＦＦ（１／≦（７Ｒ 切削時間 １０分間 Ｃは平均フランク摩耗が０．２２ 鰭であった。比較の
ため市販のサーメツ）Ｔ、２ｊＡ（住友電気工業株式会
社製）でテストを行って、平均フランク摩耗は０．２３
ＴＲ１ｎと差はなかったちの一１同一条件で７０回切削
を繰返したところ、１０切刃のうち１ｇ切刃に欠損が生
じていた。ちなみにＣはＩＯ切刃中２切刃に小欠損が生
じたのみである。
）ｇＯｒｒｒａＸ２００ｔ１ｍ角 切削速度 ／ｇＯｔ１１／駆 送 リ ０．／！；１１１１
／を切り込み ２．ｊ；＊ｔｘ 工具形状 ５ＤＫＮ≠２ＭＴ カッター ＦＦ（１／≦（７Ｒ 切削時間 １０分間 Ｃは平均フランク摩耗が０．２２ 鰭であった。比較の
ため市販のサーメツ）Ｔ、２ｊＡ（住友電気工業株式会
社製）でテストを行って、平均フランク摩耗は０．２３
ＴＲ１ｎと差はなかったちの一１同一条件で７０回切削
を繰返したところ、１０切刃のうち１ｇ切刃に欠損が生
じていた。ちなみにＣはＩＯ切刃中２切刃に小欠損が生
じたのみである。
（実施例３）
市販のＴｉ （ＯＮ） 、 Ｔａｇ、 Ｍｏ、Ｏ，ＷＣ
ｊおよびＣ粉末を混合しカーボンボードに装入し、窒素
気流中で／ｌ、、！；０００にて７時間処理したのち、
ボールミルにて粉砕した。得られた粉末は （Ｔ ｉ 、、、、 Ｔａ、、、 ＭＯ，、、Ｗ、、、
、） （Ｑ、、 Ｎ、、、、）、、６であった。
ｊおよびＣ粉末を混合しカーボンボードに装入し、窒素
気流中で／ｌ、、！；０００にて７時間処理したのち、
ボールミルにて粉砕した。得られた粉末は （Ｔ ｉ 、、、、 Ｔａ、、、 ＭＯ，、、Ｗ、、、
、） （Ｑ、、 Ｎ、、、、）、、６であった。
この複炭窒化物ざに重量％にＣｏ、 Ｎｉ 、 Ｔｉお
よびＣｏ、 Ｎｉ 、 Ｔｉ合金粉末を添加し、実施例
／とは！同様の工程にて試料を作成した。各試料の結合
相の組成ならびに、実施例／、切削条件／にて切削試験
を行った結果を表／に示す。
よびＣｏ、 Ｎｉ 、 Ｔｉ合金粉末を添加し、実施例
／とは！同様の工程にて試料を作成した。各試料の結合
相の組成ならびに、実施例／、切削条件／にて切削試験
を行った結果を表／に示す。
上記中本発明品でないのは試料り、Ｉである。
（発明の効果）
本発明の製造法によって得られた焼結硬質合金は、工具
刃先として耐塑性変形性の優れた切削工具である。
刃先として耐塑性変形性の優れた切削工具である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、Ｔｉ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗの複炭窒化物を硬質分散相と
し、ＮｉとＣｏからなる金属を結合金属相とした焼結硬
質合金において、結合金属相中（但し重量比でＣｏ／Ｎ
ｉは１／９〜９／１）にＴｉがＴｉ／Ｃｏ＋Ｎｉ＋Ｔｉ
（重量比）で０．０５以上０．５０以下含まれることを
特徴とする焼結硬質合金。 ２、Ｔｉ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗの複炭窒化物を硬質分散相と
し、ＮｉとＣｏからなる金属を結合金属相とした焼結硬
質合金において、結合金属相中（但し重量比でＣｏ／Ｎ
ｉは１／９〜９／１）にＴｉがＴｉ／Ｃｏ＋Ｎｉ＋Ｔｉ
（重量比）で０．０５以上０．５０以下含まれることを
特徴とする焼結硬質合金を製造するにあたり、金属Ｔｉ
粉末を添加することを特徴とする焼結硬質合金製造法。 ３、特許請求の範囲第２項記載の焼結硬質合金製造法に
おいて、金属Ｔｉ粉末、金属Ｎｉ粉末、金属Ｃｏ粉末を
あらかじめ合金化処理しておくことを特徴とする焼結硬
質合金製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60130405A JPS61288045A (ja) | 1985-06-14 | 1985-06-14 | 焼結硬質合金およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60130405A JPS61288045A (ja) | 1985-06-14 | 1985-06-14 | 焼結硬質合金およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61288045A true JPS61288045A (ja) | 1986-12-18 |
Family
ID=15033494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60130405A Pending JPS61288045A (ja) | 1985-06-14 | 1985-06-14 | 焼結硬質合金およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61288045A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07173568A (ja) * | 1990-12-26 | 1995-07-11 | Hitachi Tool Eng Ltd | 超硬質合金 |
-
1985
- 1985-06-14 JP JP60130405A patent/JPS61288045A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07173568A (ja) * | 1990-12-26 | 1995-07-11 | Hitachi Tool Eng Ltd | 超硬質合金 |
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