JPS61290957A - 医療用シリコ−ンゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は医療用シリコーンゴム組成物、特にはｒ線照射
による滅菌処理後の溶出試験に：′ｉ６いてもｐＨ変化
、過マンガン酸カリ消費量などの少ない医療用シリコー
ンゴム成形品、血液浄化器用部品−血液回路用部品、カ
テーテル、チーブ、例えば人工腎臓用ダイアライザ一部
品、血漿分離器用部品。

血液濾過用部品２人工胃シートなどに用いられるゴム部
品を与えるシリコーンゴム組成物に関するものである。

（従来の技術） 医療用ゴム成形品については無毒性、生体適合性−非血
液凝固性（抗血栓性）にすぐれているということからシ
リコーンゴム成形品が体内外用として広く使用されてお
り、これは人工臓器用としても使用されている。

この医療用シリコーンゴム成形品は加工メーカーによっ
て成形されたのち水蒸気、エチレンオキサイドガスなど
で滅直し、完全密封包装されて市場に出されるが−これ
Ｋは包装時における作業環環下で汚染される危険が高く
、さらにエチレンオキサイドガスによる滅菌では残存す
るエチレンオキサイドガスの毒性に問題がある。

そのため、この医療用シリコーンゴム成形品については
完全密封包装後にｒ線照射をして滅菌するという方法が
提案されており、これによれば包装時の汚染やエチレン
オキサイドガスの残留などの問題点も解消されるけれど
も、この場合にはｒ線照射によって成形品中に水可溶性
の酸性物質が生成するために、この成形品についての品
質基準を定めた透析型人工腎臓基準、（案）や輸液用プ
ラスチック容器試験などの溶出テストにおいて抽出水の
Ｉ）Ｈｆ化が大きくなって規格に対して不合格になると
いう新しい問題が提起されている。

したがつ℃、この問題解決のために、シリコーンゴム組
成物の配合、６ｍ！化用解媒の選択、ボストキュアー条
件などが検討され、湯洗、溶剤抽出の採用なども試みら
れているが、未だに完全な対策は見出されていない。

（発明の構成） 本発明はこのような問題点を解決することのできる医療
用シリコーンゴム組成物に関するものであ畳）、これは
１）シリコーンゴム組成物１００重量部、２）カルシウ
ム、マグネシウムの酸化物。

水酸化物、炭酸化物から選択される少なくとも１種の無
機化合物０．１〜２．０重量部とからなることを特徴と
するものである。

すなわち１本発明者らは完全密封包装された医療用シリ
コーンゴム成形品のｒ線照射による滅菌処理における前
記したような問題点を解決する方法について種々検討し
た結果、この成形品を作るために使用するシリコーンゴ
ム組成物中にカルシウム、マグネシウムの酸化物、水醒
化物、炭酸化物を添加すると、この組成から作られた成
形品は。

ｒ線照射されてもその抽出水のｐＨ変化が小さく。

過マンガン酸カリ消費量も少なくなるということを見出
し、このカルシウム、マグネシウム化合物の種類、配合
遣などについての研究を進めて本発明を完成させた。

本発明の組成物を構成する５ｊ！１成分としてのシリコ
ーンゴム組成物はこの種成形品に従来から便用されてい
る公知のものでよい。したがって、このシリコーンゴム
組成物としては有機過酸化物によるラジカル反応架橋に
よ１】ゴム状弾性体となるもの、オルガノハイドロジエ
ンポリシロキサンと白金系触媒に代表される付加反応硬
化させる為の硬化触媒とを添加した−いわゆる付加反応
架橋によ曇〕硬化するもののいずれであってもよく、こ
れは平均単位式　ＲＳｉＯで示され１式中ａ　　コニＬ ａ＝１．９０〜２．０５．　Ｒはメチル基、エチル基。

プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、ア
リル基などのアルケニル基、フェニル基。

トリル基などのアリール基またはこれらの基の炭素原子
に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原子−
シアノ基などで置換したクロロメチル基、３．３．３−
１リフルオロプｐピル基、シアノメチル基などのような
同一または異種の非置換または置換１価炭化水素基で、
好ましくはその８０モル％がメチル基であ１１．０．１
〜０．５モル％がビニル基とされるオルガノポリシロキ
サ式、好ましくは２５℃に於る粘度が１００ｃＳ以上望
ましくは１０００ｏ８以上とされるものをペースとする
ものであればよい。

なお１本オルガノポリシロキサンの末端はシラノール基
、メチル基、ビニル基で封鎖されたもの。

特にはビニル基で封鎖されたものが望ましい。

このシリコーンゴム組成物は上記したオルガノポリシロ
キサンにシリカ系充填剤を配合したものが一般的とされ
、この充填剤としてはフエームドシリカ、沈降性シリカ
、石英粉末、けいそう土などが代表的なものとして例示
されるが、これらはその粒子径が５０１ＩｒｒＬ以下の
ものとすることがよ（、この添加量はオルガンポリシロ
キサン１００重全部に対し２０〜２００重量部の範囲と
すればよい。なお、この組成物はシリカ分散剤としてア
ルコキシ基、シラノール基などを含有するシランや低分
子シロキサン、さらＫは着色のための無機質顔料などを
含んだものとしてもよい。

このシリコーン組成物は有機過酸化物の存在下でのラジ
カル架橋により加熱硬化させることができ、この有機過
酸化物としてはベンゾイルパーオキサイド、２．４−ジ
クはロベンゾイルパーオキサイド、オルソクロロベンゾ
イルパーオキサイド。

ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−
ジメチルヘキサンなどが例示される。

しかし、このシリコーンゴム組成物は付加反応型のもの
としてもよく、この場合には分子中にけい素原子に結合
した水素原子を少なくとも２個有するオルガノハイドロ
ジエンポリシロキサンと白金系触媒を添加することが最
も一般的とされる。

このオルガノハイドロジエンポリシロキサンとしで示さ
れるものか例示されるが、この添加量は上記したオルガ
ノポルシロキサン中のビニル基量に対しテＳｉＨ／＝Ｓ
ｉ（ＣＨ−ＣＨ−＝　０．５〜５．０（モル比）を与え
る範囲とすればよい。また、こ−に添加される白金系触
媒としては塩化白金酸、塩化白金酸とアルコール、エー
テル、アルデヒド、オレフィン、ビニルシロキサンとの
錯塩などが一般的であ曝）、これはこのシリコーンゴム
組成物に対し１１−１Ｏ０１）ｐ　の範囲で添加すれば
よい。

他方１本発明の組成物を構成する第２成分としての無機
化合物はカルシワム、マグネシウムの酸化物、水酸化物
、炭酸化物から選択される少なくとも１種のものとされ
、これらの化合物くついてはＯａｋ、０ａ（ＯＨ）、、
０ａｏｏ、−Ｃａ（ＨＣＯ２）、。

ＭｇＯ、Ｍｇ（ＯＨ）、ＭｇＯ０。

３ＭｇＧＯ，・Ｍｇ（ＯＨ）２・３Ｈ８０などが例示さ
れるが、目的とする効果およびシリコーンゴムに対する
影響度などからこれらの中では炭酸化物が特に好適とさ
れる。また、これらの添加量はこの化合物の塩基度によ
って異なるが、上記した第１成分としてのシリコーンゴ
ム組成物１００重量部忙対しこれが０．１１ｉｉ１部以
下では目的とするｒ線照射後の抽出水のＰＨ変動抑制効
果が小さく、２．０重量部以上とするとこれらの塩基性
によってＰＨ変動が大きくなるおそれがあるので、これ
に０．１〜２．０重９部の範囲とする必要がある。

本発明の組成物は上記した第１成分と第２成分の所定量
を均一に混合することによって得られ。

この混合に当ってはこれらを粉末状で２本ロールなどで
混ｍｌ）してもよいが−分散不良を防ぐためにはまず高
濃度の３本ロールで分散させてマスターパッチを作・）
、これを添加するようＫすることがよい。

本発明の組成物から医療用シリコーンゴム成形品を得る
には、この組成物に前記した有機過酸化物、白金系化合
物などの硬化触媒を添加したのち。

常法にしたがってプレス、インジェクション、トランス
ファーモールド、押出しなどの成形法で所望の形状の成
形品を作り、１２０〜４００℃で数秒〜１０分程度、必
要に応じ加圧下に加熱して硬化させ、ついで完全硬化や
加硫剤残渣処理のために必要に応じｃ１５０〜２００℃
で２〜４時間ポストキュアーをしたり、７０〜９０℃で
の湯洗処理を行えばよい。このようにして得られた成形
品は公知の方法１例えばオレフィン系プラスチックフィ
ルム、ポリイミドアミドフィルム、セルロースフィルム
などのヒートシールによって完全密封包装され、ついで
γ線照射で滅菌処理されて製品とされるが、このγ線の
照射量は２〜８Ｍｒａｄとすればよく１本発明の組成物
から作られた成型品各種のテストに不合格となることが
非常に少なくなるという有利性が与えられる。

つぎに本発明の実施例をあげるが１例中の部は重量部を
、また粘度は２５℃での測定値を示したものである。

実施例１ 分子鎖末瑞が（ＣＨ＝ＣｊＨ）ＣＯＨ）　ＳｉＯで封鎖
された　（ＯＨ，）２８１０単位９９．８モル％。

’（ＯＨ３）（ＯＨ２＝ＯＨ）８１０単位０．２モル％
からなるオルガノポリシロキサン生ゴム１００ｍＫ。

（ＣｔＨ）　　８１０　　単位で表面処理された比表面
積ｓｕｓ が２３０ｄ／Ｅｌのヒニームドシリカ４０部１分子鎖末
端がシラノール基で封鎖された式 リシロキサン１．０部を添加し、ニーダ−中で１８０℃
７２時間の熱処理を行なってシリコーンゴム組成物Ａを
作った。

つぎに、この組成物Ａ１００部に第１表に示したカルシ
ウム、マグネシウム化合物を第１表に示した鮒で添加す
ると共に、加硫剤Ｃ−８Ａ［信越化学工業（株）製部品
名、２．５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−
ジメチルヘキサンの８０％ペースト］を添加し、これを
１７０℃×１０分の条件でプレス加硫して２朋のシート
とし。

２００℃７４時間のポストキュアーを行なったのち、こ
のシートに３Ｍｒａｄまたは６Ｍｒａｄのγ線照射を行
ない、このシートについて透析型人工腎臓装置基準試験
の溶出テスト法に準じて抽出液のｐＨ変化、過マンガン
酸カリウム消費量を測定したところ、第１表に併記した
とお・）の結果が得られた。

実施例２ 実施例１において便用した炭酸マグネシウムの添加量を
第２表に示したように変化させて碍た組成物から一実施
例１と同じようにしてシートを作り、このシートのｒ線
照射後の抽出液のｐＨ変化。

過マンガン酸カリウム消費量をしらべたところ。

第２表に示したとおりの結果が得られた。

実施例３ 分子鎖末端がジメチルビニルシリル基で封鎖された。粘
度が５０００ｃ８のジメチルポリシロキサン９０部に、
Ｓｉｎ、単位−（ＣＨ３）、Ｓｉｎ、、、単位。

（ＯＨ２＝ＣＨ）（ＣＨ３）、８１０゜、単位からなり
。

８１０２／（ＯＨ３）、８１％、＋（ＣＨ，＝ＣＨ）（
ＯＨ３）。

Ｓｉｎ。、　＝　１．０　Ｃモル比）でビニル基含有穢
が１重１％であるシロキサン共重合体１０部゛、実施例
１で使用した表面処理ヒユームドシリカ３０部。

メチルハイドロジエンポリシロキサン・ＫＦ９９〔信越
化学工業（株）製部品名〕１．５部を添加してシリコー
ンゴム組成物Ｂを作瘉」一ついでこれに塩化白金酸の２
−エチルヘキテノール溶液（白金金ｆｆ１２％）０．０
５部と第３表に示した量のＣａＣ０゜ＭｇＣ０とを添加
して均−Ｋａ合し、この組成物について実施例１と同じ
試験を行なったところ。

ｊｆｆ！３表に併記したとおりの結果が得られた。

実施例４ 市販さｈている医療用シリコーンゴムコンパウンド・Ｋ
Ｅ１５３Ｕ、ＫＥ１５５１Ｕ、Ｊ１９５ＩＵ−ＫＫ１９
２０Ａ、Ｂ（液状ゴムノ〔いずれ　　、も信越化学工業
（株〕製商品名〕に第４表に示した量のＭｇ０Ｏを添加
して得た組成物について。

実施例１と同じ試験を行なったところ、第４表に併記し
たとおりの結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１）シリコーンゴム組成物　１００重量部２）カル
   シウム、マグネシウムの酸化物、水酸化物、炭酸化物か
   ら選択される少なくとも １種の無機化合物　０．１〜２．０重量部 からなることを特徴とする医療用シリコーンゴム組成物
   。 ２、無機化合物が酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム
   、塩基性炭酸マグネシウムから選択されたものである特
   許請求の範囲第１項記載の医療用シリコーンゴム組成物
   。 ３、無機化合物が水酸化カルシウムまたは炭酸カルシウ
   ムである特許請求の範囲第１項記載の医療用シリコーン
   ゴム組成物。