JPS6129332B2 - - Google Patents
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- JPS6129332B2 JPS6129332B2 JP53087762A JP8776278A JPS6129332B2 JP S6129332 B2 JPS6129332 B2 JP S6129332B2 JP 53087762 A JP53087762 A JP 53087762A JP 8776278 A JP8776278 A JP 8776278A JP S6129332 B2 JPS6129332 B2 JP S6129332B2
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- JP
- Japan
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- catalyst
- bismuth
- methacrylonitrile
- butanol
- molybdenum
- Prior art date
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- Expired
Links
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ターシヤリーブタノール、アンモニ
ア、酸素をモリブデン、ビスマスからなる金属の
酸化物触媒の存在下に、高温で気相接触させてメ
タクリロニトリルを製造する方法に関する。
ア、酸素をモリブデン、ビスマスからなる金属の
酸化物触媒の存在下に、高温で気相接触させてメ
タクリロニトリルを製造する方法に関する。
従来、メタクリロニトリルを製造する方法とし
て、イソブチレンを高温気相で接触アンモ酸化す
る方法があり、多くの触媒が提案されている。
て、イソブチレンを高温気相で接触アンモ酸化す
る方法があり、多くの触媒が提案されている。
一方、ナフサの接触分解法で得られるC4留分
からイソブチレンを分離回収する方法として、
種々の提案がなされているが、近年、イソブチレ
ンを水和し、ターシヤリーブタノールとして分離
回収する方法が、分離の容易さ、経済性等の面か
ら工業的に注目されている。
からイソブチレンを分離回収する方法として、
種々の提案がなされているが、近年、イソブチレ
ンを水和し、ターシヤリーブタノールとして分離
回収する方法が、分離の容易さ、経済性等の面か
ら工業的に注目されている。
ターシヤリーブタノールを原料とし、高温気相
で脱水反応とアンモ酸化反応を同時に行ない、メ
タクリロニトリルを製造する方法は、すでに特開
昭53−18508号公報に記載され公知である。しか
しながら、同公報に開示された方法は多種類の金
属からなる触媒を使用しており、触媒の調整法が
複雑である。
で脱水反応とアンモ酸化反応を同時に行ない、メ
タクリロニトリルを製造する方法は、すでに特開
昭53−18508号公報に記載され公知である。しか
しながら、同公報に開示された方法は多種類の金
属からなる触媒を使用しており、触媒の調整法が
複雑である。
本発明者らは、ターシヤリーブタノールのアン
モ酸化によつてメタクリロニトリルを製造する方
法を鋭意研究したところ、モリブデンとビスマス
からなる簡単な金属酸化物触媒において、優れた
活性と選択性を有することを見出し、この知見に
基づき本発明を完成するに至つた。
モ酸化によつてメタクリロニトリルを製造する方
法を鋭意研究したところ、モリブデンとビスマス
からなる簡単な金属酸化物触媒において、優れた
活性と選択性を有することを見出し、この知見に
基づき本発明を完成するに至つた。
すなわち本発明は、ターシヤリーブタノールを
触媒の存在下にアンモニアおよび酸素と高温で気
相接触させてメタクリロニトリルを製造するに当
り、触媒としてモリブデンとビスマスからなる金
属の酸化物を用いることを特徴とするメタクリロ
ニトリルの製造法を提供するものである。
触媒の存在下にアンモニアおよび酸素と高温で気
相接触させてメタクリロニトリルを製造するに当
り、触媒としてモリブデンとビスマスからなる金
属の酸化物を用いることを特徴とするメタクリロ
ニトリルの製造法を提供するものである。
モリブデンとビスマスの原子数の比は、好まし
くはモリブデン原子数を１としたときビスマスの
原子数は0.3〜２が用いられる。
くはモリブデン原子数を１としたときビスマスの
原子数は0.3〜２が用いられる。
本発明で用いられる触媒は、無担持でも使用で
きるが、工業的には５〜95重量％の担体を使用す
ることが望ましい。担体は公知の担体ならばどれ
も使用できるが、好ましくはシリカが用いられ
る。
きるが、工業的には５〜95重量％の担体を使用す
ることが望ましい。担体は公知の担体ならばどれ
も使用できるが、好ましくはシリカが用いられ
る。
本発明に用いられる触媒の調整法は特に困難な
ものでなく、一般的な方法で調製できる。すなわ
ちモリブデンまたはモリブデンの化合物とビスマ
スまたはビスマスの化合物を溶液に溶かすか、ま
たは懸濁させ、必要に応じて担体を加えたのち乾
燥、焼成および成形することによつて調整するこ
とができる。次いで触媒に活性、選択性を付与す
るため400〜700℃、好ましくは450〜650℃で焼成
を行う。
ものでなく、一般的な方法で調製できる。すなわ
ちモリブデンまたはモリブデンの化合物とビスマ
スまたはビスマスの化合物を溶液に溶かすか、ま
たは懸濁させ、必要に応じて担体を加えたのち乾
燥、焼成および成形することによつて調整するこ
とができる。次いで触媒に活性、選択性を付与す
るため400〜700℃、好ましくは450〜650℃で焼成
を行う。
本発明方法において、反応は必要に応じ固定床
もしくは流動床いずれかを選定し実施できる。
もしくは流動床いずれかを選定し実施できる。
本発明方法を実施するには、たとえば温度を
300〜600℃、好ましくは350〜500℃に保ち、ター
シヤリーブタノール、アンモニア、酸素または酸
素含有ガスおよび必要に応じ水蒸気もしくは不活
性ガスを接触時間0.2〜20秒、好まくは１〜10秒
において触媒と接触させる。この際の混合ガスの
モル比はアンモニア／ターシヤリーブタノールが
0.9〜2.0、好ましくは1.0〜1.5の範囲であり、酸
素／ターシヤリーブタノールは１〜20、好ましく
は２〜10の範囲である。また、反応圧力としては
大気圧〜数気圧の加圧下を用いることができる。
ターシヤリーブタノールは純粋なものでなくても
よく、イソブチレンが混つたもの、あるいは若干
の不純物を含んだものも使用することができる。
300〜600℃、好ましくは350〜500℃に保ち、ター
シヤリーブタノール、アンモニア、酸素または酸
素含有ガスおよび必要に応じ水蒸気もしくは不活
性ガスを接触時間0.2〜20秒、好まくは１〜10秒
において触媒と接触させる。この際の混合ガスの
モル比はアンモニア／ターシヤリーブタノールが
0.9〜2.0、好ましくは1.0〜1.5の範囲であり、酸
素／ターシヤリーブタノールは１〜20、好ましく
は２〜10の範囲である。また、反応圧力としては
大気圧〜数気圧の加圧下を用いることができる。
ターシヤリーブタノールは純粋なものでなくても
よく、イソブチレンが混つたもの、あるいは若干
の不純物を含んだものも使用することができる。
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。
る。
各例中のメタクリロニトリルの単流収率は次の
定義による。
定義による。
メタクリロニトリル単流収率（％）＝生成したメタクリロニトリルのモル数／供給したターシヤリーブタノールの
モル数×100 実施例 １ ７−モリブデン酸アンモニウム
〔（NH4）6Mo7O24・4H2O〕18ｇを100ｇの水に溶
かし、この溶液に10％の硝酸32.8ｇに32.8ｇの硝
酸ビスマス〔Bi（NO3）3・5H2O〕を溶かした溶
液を加え混合し、この混合物を蒸発乾固し、400
℃において30分乾燥したのち、600℃で２時間焼
成することにより、モリブデンとビスマスの原子
比が３：２の触媒を調整した。
モル数×100 実施例 １ ７−モリブデン酸アンモニウム
〔（NH4）6Mo7O24・4H2O〕18ｇを100ｇの水に溶
かし、この溶液に10％の硝酸32.8ｇに32.8ｇの硝
酸ビスマス〔Bi（NO3）3・5H2O〕を溶かした溶
液を加え混合し、この混合物を蒸発乾固し、400
℃において30分乾燥したのち、600℃で２時間焼
成することにより、モリブデンとビスマスの原子
比が３：２の触媒を調整した。
この触媒１ｇを内径８mmのガラス製反応管に充
填し、反応温度を460℃、反応圧力を大気圧に保
つて、これにターシヤリーブタノール、アンモニ
アおよび酸素をモル比が１：1.5：３で混合した
ガスを、ターシヤリーブタノール濃度が３容量％
になるまでヘリウムで希釈し、接触時間が1.6秒
になる速度で通した。この際の反応圧力は大気圧
であつた。この結果、、メタクリロニトリル収率
は52％であつた。
填し、反応温度を460℃、反応圧力を大気圧に保
つて、これにターシヤリーブタノール、アンモニ
アおよび酸素をモル比が１：1.5：３で混合した
ガスを、ターシヤリーブタノール濃度が３容量％
になるまでヘリウムで希釈し、接触時間が1.6秒
になる速度で通した。この際の反応圧力は大気圧
であつた。この結果、、メタクリロニトリル収率
は52％であつた。
実施例 ２
実施例１と同様にしてモリブデンとビスマスの
原子比が１：１の触媒を調整し、実施例１と同じ
反応装置を用い、同一条件で反応させた結果、メ
タクリロニトリル収率は54％であつた。
原子比が１：１の触媒を調整し、実施例１と同じ
反応装置を用い、同一条件で反応させた結果、メ
タクリロニトリル収率は54％であつた。
実施例 ３
実施例１と同様にしてモリブデンとビスマスの
原子比が１：２の触媒を調整し、実施例１と同じ
反応装置を用い、同一条件で反応させた結果、メ
タクリロニトリル収率は50％であつた。
原子比が１：２の触媒を調整し、実施例１と同じ
反応装置を用い、同一条件で反応させた結果、メ
タクリロニトリル収率は50％であつた。
Claims (1)
- １ ターシヤリーブタノールを触媒の存在下にア
ンモニアおよび酸素と高温で気相接触させてメタ
クリロニトリルを製造するに当り、触媒としてモ
リブデンとビスマスからなる金属の酸化物を用い
ることを特徴とするメタクリロニトリルの製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8776278A JPS5515436A (en) | 1978-07-20 | 1978-07-20 | Preparation of methacrylonitrile |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8776278A JPS5515436A (en) | 1978-07-20 | 1978-07-20 | Preparation of methacrylonitrile |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5515436A JPS5515436A (en) | 1980-02-02 |
| JPS6129332B2 true JPS6129332B2 (ja) | 1986-07-05 |
Family
ID=13923952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8776278A Granted JPS5515436A (en) | 1978-07-20 | 1978-07-20 | Preparation of methacrylonitrile |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5515436A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022009280A1 (ja) | 2020-07-06 | 2022-01-13 | 日本たばこ産業株式会社 | 口腔用たばこ製品 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57129890A (en) * | 1981-01-30 | 1982-08-12 | Takechi Komusho Kk | Method of curing base pile or like and device therefor |
| JPS60191075A (ja) * | 1984-03-12 | 1985-09-28 | 渡辺 邦夫 | コンクリ−ト養生方法およびその装置 |
-
1978
- 1978-07-20 JP JP8776278A patent/JPS5515436A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022009280A1 (ja) | 2020-07-06 | 2022-01-13 | 日本たばこ産業株式会社 | 口腔用たばこ製品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5515436A (en) | 1980-02-02 |
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