JPS6129977B2

JPS6129977B2 -

Info

Publication number: JPS6129977B2
Application number: JP11802877A
Authority: JP
Inventors: Kyoshi Nakajo; Minoru Kamosaki; Shinji Tokuhara; Masami Kita; Naoki Nakajima
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1977-09-30
Filing date: 1977-09-30
Publication date: 1986-07-10
Also published as: JPS5450554A

Description

【発明の詳細な説明】

ポリプロピレンは安価な樹脂であり各種成形品
やフイルムとして広く使用されている。しかし成
形品として使用する場合には剛性が低い、低温衝
撃強度が低い、成形収縮率が大きい、更に塗装
性、接着性、染色性、メツキ性が悪いなど多くの
欠陥を有している。剛性や成形収縮率の改良のた
めにガラス繊維、炭酸カルシウム、タルク、アス
ベストなど無機充填剤が添加されている。これら
の添加は剛性や成形収縮の改善の目的を果たすが
成形性の悪化や成形機の摩耗など問題を別なとこ
ろでひきおこす。一方、スチレン系樹脂はポリプ
ロピレンの有するそれらの欠点を有していないが
価格が高く、優れた特徴も広範囲に十分に生かさ
れているとは云えない。そこでポリプロピレンと
スチレン系樹脂とを混合しポリプロピレンの欠陥
を改善し、他方、スチレン系樹脂の価格を下げそ
れぞれ用途を広げることが考えられる。ポリプロピレンは結晶性高分子であり、スチレ
ン系樹脂は無定形高子であり、両者は化学構造的
に相当に異なつている。したがつて、それらを通
常の機械的な溶融混練によつて混練してもそれか
ら得られる成形物は千枚めくれや層はくりを起し
物性が非常に劣つたものでしかない。本発明者らは相溶性も乏しく、混合性が不良の
ポリプロピレンとスチレン系樹脂との混合物の物
性向上につき鋭意、研究の結果塩化ビニルを主成
分とする単量体をグラフト共重合させたエチレン
酢酸ビニル共重合体の添加が驚くべき効果を発揮
するという本発明に到達した。すなわち、ポリプ
ロピレンとABS樹脂との組成比（重量）が50／
50からなる混合物において成形物の引張強度が50
Kg/cm²に過ぎないものが塩化ビニルをグラフト共
重合させたエチレン酢酸ビニル共重合体の添加に
より240〜260Kg/cm²にも改善される。混合される樹脂の組成はポリプロピレンが２重
量部ないし98重量部、好ましくは10重量部ないし
90重量部とスチレン系樹脂が98重量部ないし２重
量部、好ましくは90重量部ないし10重量部とから
なり混合組成がその範囲外では一方の成分が少量
に過ぎ混合樹脂組成物において両者の特性を十分
に発揮させるようなものが得られない。塩化ビニルを主成分とする単量体をグラフト共
重合させたエチレン酢酸ビニル共重合体はポリプ
ロピレンとスチレン系樹脂とからなる樹脂組成物
100重量部に対し0.10重量部ないし30重量部、好
ましくは0.25重量部ないし25重量部を添加する。
少量に過ぎては添加の効果は認められず多量に過
ぎてはむしろ機械的強度の低下のみならず“や
け”を生じたりし取扱いが難しくなる。塩化ビニルを主成分とする単量体をグラフト共
重合させたエチレン酢ビ共重合体とは酢酸ビニル
を20ないし60重量％含むエチレン酢酸ビニル共重
合体に塩化ビニルを主成分とする単量体をグラフ
ト共重合させたものであり、グラフト共重合体に
おけるエチレン酢酸ビニルの含量は５ないし70重
量％にあるものである。該グラフト共重合体にエ
チレン酢酸ビニル共重合体を単独もしくは酢酸エ
ステル系の溶剤の共存下で塩化ビニルを主成分と
する単重量体に溶解し油溶性のラジカル重合開始
剤たとえばアゾビスイソブチロニトリルにより懸
濁重合もしくは溶液重合を行なうことにより得る
ことができる。エチレン−酢酸ビニル共重合体にグラフト共重
合させる塩化ビニルを主成分とする単量体は、塩
化ビニルヲ主成分としてこれと共重合可能な単量
体の混合物であり、例えばスチレンやα−メチル
スチレンのような芳香族ビニル単量体、アクリロ
ニトリルやメタクリロニトリルのような不飽和ニ
トリル、メチルメタクリレートのようなα・βモ
ノオレフイン性不飽和カルボン酸エステルのそれ
ぞれ単独ないし二種以上との混合物である。本願発明に使用するポリプロピレンとは高結晶
性のプロピレン単独重合体の他、プロピレン単位
を90モル％以上含むエチレン、ブテン１、ペンテ
ン１、３−メチルペンテン１および４メチルペン
テン−１等のα−オレフインの１種また２種以上
よりなるランダムもしくはブロツク共重合体、或
はこれらの単独重合体および共重合体を２種以上
混合した樹脂組成物を含んでいる。スチレン系樹脂とはスチレンの単独重合体、ス
チレンとαメチルスチレン、クロロスチレン等と
の共重合体、ジエン系ゴムエラストマーへスチレ
ン系モノマーをグラフト重合した耐衝撃性ポリス
チレン或はそれらの混合物、更にスチレン系モノ
マーと不飽和ニトリル、α・βモノオレフイン性
不飽和カルボン酸エステルのようなビニルモノマ
ーとを共重合させたものであり、またそれらビニ
ルモノマーを、ジエン系ゴムエラストマー、不飽
和基を含むアクリルゴム、塩素化ポリエチレン、
エチレン酢ビ共重合体などにグラフト重合させた
耐衝撃性樹脂或は共重合体と耐衝撃性樹脂との混
合物などである。ビニル系単量体をグラフト共重合させたエチレ
ン酢酸ビニル共重合体のほか、必要に応じて、エ
チレン酢酸ビニル共重合体プタジエン−スチレン
ブロツク共重合、エチレン−プロピレンエラスト
マー、塩素化ポリオレフイン、などの高分子物
質、安定剤たとえばハロゲン含有高分子用の耐熱
安定剤、ポリオレフイン用の耐熱安定剤や抗酸化
剤、スチレン系樹脂に用いられる耐熱安定剤、そ
の他、紫外線吸収剤或は染顔料を添加することが
できる。更に、ハロゲン化合物やリン化合物、或
は無機化合物などの難燃剤、無機系や有機系の充
填剤、帯電防止剤、造核剤、可塑剤なども併用す
ることができる。混練には種々の方法が用いられる。溶剤に溶解
混合し非溶剤中へ投入することにより混合された
樹脂を共沈させるか、流延後、急速に溶媒を乾燥
させる。溶融混練の場合にはロール、ニーダー、
押出機などで組成物が溶融し加工できる温度に保
ち十分に混練する方法などがある。また、乳化や
懸濁状態にして混合し、凝析させる方法もある。
極端な場合にはインラインスクリユータイプの射
出成形の際、両樹脂組成を所定量づつホツパーへ
仕込み成形の際に混練する方法もとられる。混合された樹脂組成物は通常用いられる成形
法、たとえばプレス成形、射出成形により成形す
ることができる。混合組成物は成形性も良好で成
形収縮率も小さく、剛性があり、接着性、塗装
性、染色性、メツキ性なども優れている。用途としては弱電機器部品、自動車部品、一般
機器部品、雑貨、パイプ、建材など非常に広範囲
な用途がひらけている。以下に本発明を具体的に説明するために実施例
を示すが限定するものではない。実施例１−６下記のような組成物 ABS樹脂；ダイセルKK製「セビアン」V200 (1) ポリプロピレン；住友化学工業製住友「ノーブ
レン」H501 (2) 塩ビグラフト共重合エチレン酢酸ビニル共重合
体；日本ゼオンKK製「グラフトマー」GR−Ｒ−
５（エチレン酢酸ビニル共重合体含量50重量
％） (3) 安定剤；日東化成KK製 TVS 8831 (4) 〃 TVS 8813 (5) のうち(1)と(2)とを50／50の比率に保ち、(3)の所定
量をローラミキサータイプのローターを装着した
ブラベンダーコーポレーシヨン製ブラベイダープ
ラストグラフの230℃、ローター回転数40rpmに
設定したところに仕込んだ。仕込み後５分間、混
練を行なつた。得られた混練部を１mm厚さにプレ
ス成形した。プレス成形は230℃で７分予熱し、
３分加圧を行なつた。成形物より平行部の長さ20mm、巾10mmのダンベ
ル型の試験片を打ち抜き引張り速度50mm/minで
引張り試験を行なつた。その結果、を表１に示
す。

【表】比較例１実施例１において塩ビグラフト共重合エチレン
酢酸ビニル共重合体および安定剤を使用しないほ
かは全く同様に実施した。その結果を表１に示
す。実施例７実施例３において、「グラフトマー」GR−R5
の代りにGR−R3（エチレン酢酸ビニル共重合体
含量30重量％）を使用したほかは全く同様に実施
した。その結果を表１に示す。実施例８〜15 実施例１において成分(3)を一定に保ち成分(2)と
の比率を種々に変えたほかは全く同様に実施し
た。結果を表２に示す。比較例２〜９実施例８〜15および実施例２において成分(3)、
(4)および(5)を使用しないほかは全く同様に実施し
た。結果を表３に示す。

【表】

【表】実施例 16 下記のような組成物 ABS樹脂；日本合成ゴムKK製「JSR」010(1)
18 グラムポリプロピレン；住友化学工業KK製住友「ノ
ーブレン」S501(2) 42 グラム塩ビグラフト共重合エチレン酢酸ビニル共重合
体；日本ゼオンKK製「グラフトマー」GR−R5
(3) 2.1グラム安定剤；日本化成KK製 TVS 8831(4) 0.5グラム TVS 8813(5)0.5グラムを使用して実施例１と同様の操作を行なつた。結
果を表４に示す。比較例 10 実施例16において成分(3)、(4)および(5)を使用し
ないほかは全く同様に実施した。結果を表４に示
す。実施例 17 下記のような組成物 AS樹脂；ダイセルKK製「セビアンＮ」(1)
30グラムポリプロピレン；住友化学工業KK製住友「ノ
ーブレン」H501(2) 30グラム塩ビグラフト共重合エチレン酢酸ビニル共重合
体および安定剤は実施例16と同じものを使用して実施例１と同様の操作を行なつた。結
果を表４に示す。比較例 11 実施例17において成分(1)および(2)のみを用いて
同様の操作を行なつた。結果を表４に示す。実施例 18 下記のような組成物 AAS樹脂；日立化成工業KK製「バイタツク
ス」6101A (1) ポリプロピレン；住友化学工業KK製住友「ノ
ーブレン」H501 (2) 塩ビグラフト共重合エチレン酢酸ビニル共重合
体および安定剤は実施例16と同じものを使用して
同様の操作を行なつた。結果を表４に示す。比較例 12 実施例18において成分(1)および(2)のみを用いて
同様の操作を行なつた。結果を表４に示す。

【表】

【表】比較例 13 実施例において塩ビグラフト共重合エチレン酢
酸ビニル共重合体を使用しないほかは全く同様に
実施した。その結果を表５に示す。比較例 14〜15 実施例３において、塩ビグラフト共重合エチレ
ン酢酸ビニル共重合体の代わりにエチレン酢酸ビ
ニル共重合体（三井ポリケミカル製エバフレツク
ス460）を使用するほかは全く同様にして実施し
た。また安定剤を使用しない場合も同様に実施し
た。その結果を表５に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ポリプロピレンの２重量部ないし98重量部
と、スチレン系樹脂の98重量部ないし２重量部と
からなる樹脂組成物100重量部に対し、塩化ビニ
ルを主成分とする単量体をグラフト共重合させた
エチレン酢酸ビニル共重合体を0.1重量部ないし
30重量部添加してなる新規合成樹脂組成物。２塩化ビニルを主成分とする単量体をグラフト
共重合させたエチレン酢酸ビニル共重合体が酢酸
ビニル20ないし60重量％含むエチレン酢酸ビニル
共重合体が５ないし70重量％である特許請求の範
囲第１項に記載の新規合成樹脂組成物。