JPS6129985B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、或特定の一部水添ブロツク共重合体
を含む組成物に関するものでである。しかして、
ここで使用される一部水添ブロツク共重合体は、
5000〜125000の平均分子量を有するモノアルケニ
ルアレン系の少なくとも２つの末端重合体ブロツ
クＡと、10000〜300000の平均分子量を有する共
役ジエン系の少なくとも１つの中間重合体ブロツ
クＢとを有し、前記末端重合体ブロツクＡは、こ
のブロツク共重合体の８〜55重量％を占めるもの
であり、該重合体ブロツクＡのアレン２重結合の
25％以下および該重合体ブロツクＢの脂肪族２重
結合の少なくとも80％が水添により還元されてい
るブロツク共重合体である。 本明細書において使用される用語「エンジニア
リング熱可塑性樹脂」は、充分な強度、スチフネ
ス、衝撃強度、および長期間寸法安定性を有する
ために構築用材料（structual materials）として
有利に使用できる種々の重合体を意味するもので
ある。エンジニアリング熱可塑性樹脂は、金属の
代りに使用すべき材料として特に好ましいもので
ある。なぜならば、これは軽量であり、自動車等
において軽量化のためにしばしば有利に使用でき
るものであるからである。 或種の使用分野では、或１種の熱可塑性樹脂の
みの使用では、その諸性質が所望条件を充分みた
すに至らない場合があり得る。したがつて、この
ような不満を解消するために種々の工夫を試みる
ことが重要である。このような試みの１つは、所
望の諸性質のうちの若干のみを有する重合体を２
種またはそれ以上混合して、所望性質を全部有す
る樹脂材料を得ることである。この試みは、或限
られた技術分野のみにおいて成功し、たとえば、
熱可塑性樹脂〔たとえばポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ（ビニルクロライド）〕の耐衝撃性
の改善等の場合に成功しており、しかしてこの場
合には、この目的のための特殊なブレンド技術ま
たは添加剤の利用により成功を収めたのである。
しかしながら、一般的にいえば、複数種の熱可塑
性樹脂の混合は、決して「２種またはそれ以上の
重合体の各々の良好な性質を併有する単一物質」
を得るための有利な方法ではなかつたのである。
むしろ、このような混合により、各重合体の最も
悪い性質が重なつたような混合物、すなわち実用
的または商業的価値の全くない混合物になること
が見出されたことも決して少なくなかつたのであ
る。この失敗の原因は比較的よく理解されてお
り、すなわちこの原因の一部は、熱力学的考察か
ら明らかなように任意の２種の重合体は大抵の場
合に相互混和性がないということである（しかし
ながらこれには、既によく知られているように、
注目すべき例外が若干ある）。さらに重要なこと
は、大抵の重合体類は相互付着性が悪いことであ
る。この結果として、重合体ブレンド中での各成
分重合体の相互混和性は悪く、そのドメインの境
界部は非常に弱い区域になり、ここにきずやクラ
ツクが自然に生じ、その結果機械的欠陥部が生じ
易い。このような事態が生ずるために、大抵の
「１対の重合体」は融和性が悪いといわれている
のである。用語「融和性」は「混和性」の同意語
として用いられている場合もあるが、本明細書で
は「融和性」は一層一般的な意味を有し、２種の
重合体を組合わせて使用したときに良い結果が得
られる場合における該２種の重合体の融和性を意
味し、したがつてこの場合の「融和性」は「混和
性」を包含することもあり、または包含しないこ
ともあり得る。 重合体ブレンドにおける前記の問題の解決のた
めに利用できる方法の１つは、２種の重合体に第
３成分を混合してこの２種の重合体を相互に融和
させることである。ここで使用される第３成分
は、混合すべき前記の２種の重合体のための「２
元的溶解性」（dual solubility nature）を有する
ものであつて、しばしば「融和性付与剤」と称さ
れている。この第３成分の例には、ブロツク−ま
たはグラフト共重合体の形で得られるものがあげ
られる。この融和性付与剤は上記の特性を有する
ために、これは重合体成分類の界面に位置し、相
間付着性（interphase adhesion）を大きく改善
し、したがつて安定度を高め、全体的な相分離
（gross phase separation）を防止するのであ
る。 本発明は、公知技術による融和性付与方法とは
全く無関係の多成分系重合体ブレンド安定化方法
を提供するものであり、そして、本発明は決し
て、「制限付２元的溶解度特性の利用」を必須条
件とする方法のみに限定されるものではない。こ
の目的のために使用できる材料は、熱可逆性自己
架橋をなし得る或特定のブロツク共重合体であ
る。本発明に従つてなされる上記の作用は、決し
て通常の「融和性付与」の概念から推考できた程
度のものではない。なぜならば、従来の概念に従
つて要求される溶解度条件には全くあわないよう
な広範囲にわたる種々のブレンド成分に対して
も、本発明に従つて使用される前記材料は一般に
等しく上記の所望作用効果をあらわすものである
という証拠が多数見出されたからである。 本発明は、5000〜125000の平均分子量を有する
モノアルケニルアレン系の少なくとも２つの末端
重合体ブロツクＡと、10000〜300000の平均分子
量を有する共役ジエン系の少なくとも１つの中間
重合体ブロツクＢとを有する一部水添ブロツク共
重合体であつて、前記未端重合体ブロツクＡがこ
のブロツク共重合体の８〜55重量％を占めてお
り、該重合体ブロツクＡのアレン２重結合の25％
以下および該重合体ブロツクＢの脂肪族２重結合
の少なくとも80％が水添により還元されているよ
うな一部水添ブロツク共重合体を含む組成物にお
いて、 (a) 上記の一部水添ブロツク共重合体４〜40重量
部、 (b) 数平均分子量10000以上のポリアミド、 (c) ポリオレフイン、熱可塑性ポリエステル、ポ
リ（アリールスルホン）、ポリカーボネート、
アセタール樹脂、熱可塑性ポリウレタン、ハロ
ゲン化熱可塑性プラスチツクおよびニトリル樹
脂からなる群から選択された少なくとも１つの
非類似（dissimilar）エンジニアリング熱可塑
性樹脂５〜48重量部 を含有し、前記ポリアミド対前記非類似エンジニ
アリング熱可塑性樹脂との重量比が１：１よりも
大きく、これによつて、「上記重合体類のうちの
少なくとも２種が、少なくとも一部連続的相互係
着網状構造（interlocked networks）を形成して
いるようなポリブレンド」が形成できるようにな
つていることを特徴とする組成物に関するもので
ある。 本発明に使用される前記ブロツク共重合体は、
種々の重合体網状構造（polymer struchture
networks）を相互に係着させて機械的性質また
は構造を安定化させるような安定剤として効果的
に働き、そして、加工時または其後の使用時にブ
レンド中の各重合体の相互分離が起るのを確実に
防止する。後で一層詳細に説明するように、かく
して得られたポリブレンド（すなわち重合体ブレ
ンド）は、少なくとも２つの一部連続的相互係着
網状構造を有するものである。この相互係着構造
が存在するために、このポリブレンドは寸法安定
性を有し、押出操作実施時および其後の使用時に
もデラミネートしないであろう。 安定なブレンドを作るために、使用される重合
体類のうち少なくとも２つは、相互に係着し得る
少なくとも一部連続的網状構造を有するものでな
ければならない。前記ブロツク共重合体および
「他の重合体の少なくとも一部」は、一部連続的
相互係着網状構造を有するものであることが好ま
しい。使用されるすべての重合体が、相互に係着
し得るような完全連続的網状構造を有するもので
あることが理想的である。ここに「一部連続的網
状構造」は、重合体の一部のみが連続的網状相構
造を有し、他の部分は分散相構造（disperse
phase structure）を有することを意味する用語
である。この一部連続的網状構造の過半分（50重
量％以上）が、とぎれなくつながつたものである
ことが好ましい。容易に理解され得るように、
種々の型のブレンド構造が形成し得る。なぜなら
ば、ブレンド中の重合体の構造は完全に連続的な
もの、もしくは完全に分散型のもの、もしくは一
部連続的でかつ一部分散型のものであり得るから
である。たとえば３種の重合体があつて、その各
各をそれぞれ第１重合体、第２重合体、第３重合
体とすれば、第１重合体の分散相を、第３重合体
中ではなく第２重合体中に分散させることも可能
である。このような構造の具体例について説明す
る。次表には、種々の重合体構造の組合わせが記
載してある。ただし、この場合のすべての構造は
部分構造ではなく完全構造である。ここでは３種
の重合体Ａ、ＢおよびＣについて考察することに
する。次表中のサブスクリプト「ｃ」は連続的構
造を表わし、「ｄ」は分散型構造を表わす。した
がつて、記号「AcB」は重合体Ａと重合体Ｂとが
連続相を形成していることを意味し、「BdC」
は、重合体Ｂが重合体Ｃ中に分散していることを
意味するものである。 AcB AcC BcC AdB AcC BcC AcB AcC BdC BdA AcC BcC BdC AcB AcC CdA AcB AcC CdB AcB AcC 本発明を実施することにより、諸性質の良好な
ポリブレンドが製造でき、しかしてこのポリブレ
ンドは、個々の成分重合体自体の性質よりもはる
かに良好な性質を有するものである。本発明に従
えば、たとえば大量のポリアミドを少量の比較的
高価なエンジニアリング熱可塑性樹脂〔たとえば
ポリ（ブチレンテレフタレート）〕と混合でき、
これによつて、上記の比較的高価なエンジニアリ
ング熱可塑性樹脂自体が有する好ましい諸性質の
大部分を、そのまま保有しているポリブレンドが
得られる。このボリブレンドの価格は上記のエン
ジニアリング熱可塑性樹脂自体の価格の数分の１
にすぎない。 特に驚異的なことは、成分重合体類の相対的濃
度値が非常に広い範囲にわたる種々の値である種
種の種類のボリブレンド（重合体ブレンド）の構
造安定化のために、前記ブロツク共重合体は少量
使用するだけで充分であるということである。た
とえば、ポリアミド５〜90重量部と非類似エンジ
ニアリング熱可塑性樹脂90〜５重量部とからなる
ブレンドの安定化のために、ブロツク共重合体は
僅かに約４重量部使用するだけで充分である。 さらに、もう１つの意外なことは、このような
広範囲にわたる種々の種類の重合体および化学的
補助剤（chemical make−up）の安定化のため
にも、前記ブロツク共重合体が有用なものである
ことである。後で一層詳細に説明するように、こ
のブロツク共重合体は、種々の濃度で存在する
種々の種類の重合体を安定化させる能力を有する
ものである。なぜならば、これは酸化安定性を有
し、かつ剪断応力がゼロである場合に無限大の粘
度を有し、かつメルト中で網状構造またはドメイ
ン構造を保有し得るものであるからである。 本発明のもう１つの重要な効果は、前記ブロツ
ク共重合体を安定剤として使用することにより、
種々のポリブレンドの加工・成形操作が一層容易
にかつ効果的に実施でき、すなわち該操作の効率
が大きく改善できることである。 本発明に係る組成物に使用される前記ブロツク
共重合体は種々の幾何学的構造を有するものであ
つてよい。なぜならば本発明の効果は各重合体ブ
ロツクの特定の幾何学的構造に左右されるもので
はなく、むしろ化学的構造（組成）に左右される
ものであるからである。たとえば、このブロツク
共重合体は線状、放射状または分枝状のものであ
つてよい。このようなブロツク共重合体の製法自
体は当業界で公知である。このブロツク共重合体
の構造はその重合方法に左右されて種々変わるで
あろう。たとえば、リチウム−アルキル（すなわ
ち、アルキルリチウム）またはジリチオ−スチル
ベンの如き開始剤を使用して所定の単量体類を反
応器に順次導入した場合、あるいは２−セグメン
トブロツク共重合体を２官能性カツプリング剤と
カツプリングさせた場合には、線状ブロツク共重
合体が得られる。一方、分枝構造を有する共重合
体は、３つまたはそれ以上のプレカーサー重合体
と一緒に、適当な官能度を有するカツプリング剤
を使用することにより得られる。このカツプリン
グ反応は、多官能性カツプリング剤を用いて実施
でき、しかしてこのようなカツプリングの例には
次のものがあげられる：ジハロアルカンまたは−
アルケン、ジビニルベンゼン、若干種の極性化合
物たとえばハロゲン化珪素、シロキサン、１価ア
ルコールとカルボン酸とのエスステル。本発明に
係る組成物の一部を占める重合体の記載のときに
は、カツプリング反応のときの残留物の存在は無
視してもよいであろう。同様に、特定の構造の記
載も一般に無視できるであろう。本発明では、一
部水添（すなわち「選択水添」）重合体が使用で
き、たとえば下記の構造を有する一部水添重合体
が使用できる（ただし、記載の簡略化のために、
下記の式には、水添実施前の重合体の構造が示し
てある）。 ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン
（SBS） ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン
（SIS） ポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン
−ポリ（α−メチルスチレン） ポリ（α−メチルスチレン）−ポリイソプレン
−ポリ（α−メチルスチレン） 重合体ブロツクＡおよびＢの両者はホモ重合体
またはランダム共重合体ブロツクであり得るが、
多重合体ブロツクは、「当該重合体ブロツクを特
徴づける少なくとも或１つの種類の単量体」を多
量含むものでなければならない。重合体ブロツク
Ａはモノアルケニルアレンのホモ重合体からなる
か、またはモノアルケニルアレンと共役ジエンと
の共重合体からなるものであり得るが、重合体ブ
ロツクＡの各々はモノアルケニルアレンユニツト
を多量含むものでなければならない。用語「モノ
アルケニルアレン」は、たとえばスチレンおよび
その類似物または同族体（たとえばα−メチルス
チレンおよび環−置換スチレン、特に環−メチル
化スチレン）を包含する用語である。好ましいモ
ノアルケニルアレンはスチレンおよびα−メチル
スチレンであり、しかしてスチレンが特に好まし
い。重合体ブロツクＢは、ブタジエンまたはイソ
プレンの如きき共役ジエンのホモ重合体からなる
か、または共役ジエンとモノアルケニルアレンと
の共重合体からなるものであつてよいが、重合体
ブロツクＢは共役ジエンユニツトを多量含むもの
でなければならない。使用すべき単量体がブタジ
エンである場合には、ブタジエン重合体ブロツク
中の縮合ブタジエンユニツトの35〜55モル％が
１、２−構造（１・２−配置）のものであること
が好ましい。このようなブロツクの水添により得
られる生成物は、エチレンとブテン−１とのレギ
ユラー共重合体ブロツク（EB）であるかまたは
その類似物である。使用された共役ジエンがイソ
プレンである場合には、その結果得られる水添生
成物はエチレンとプロピレンとのレギユラー共重
合体ブロツク（EP）またはその類似物である。 プレカーサーブロツク共重合体の水添は次のよ
うに行うのが好ましい。すなわち、アルミニウム
アルキル化合物とニツケルまたはコバルトのカル
ボン酸塩またはアルコキシドとの反応生成物を含
んでなる触媒を用いて、脂肪族２重結合の少なく
とも80％およびアルケニルアレンの芳香族２重結
合の25％以下が実質的に完全に水添されるような
条件下に実施するのが好ましい。好ましいブロツ
ク共重合体は、脂肪族２重結合の少なくとも99％
が水添されており、かつ芳香族２重結合の５％以
下が水添されているようなブロツク共重合体であ
る。 個々のブロツクの平均分子量は或範囲内で種々
変えることができる。本発明に係る組成物中に存
在するブロツク共重合体は、5000〜125000（好ま
しくは7000〜60000）の数平均分子量を有するモ
ノアルケニルアレン系の少なくとも２つの末端重
合体ブロツクＡと、10000〜300000（好ましくは
30000〜150000）の数平均分子量を有する共役ジ
エン系の少なくとも１つの中間重合体ブロツクＢ
とを有するものである。この分子量は、トリチウ
ム計数法または浸透圧測定等により最も正確に測
定できる。 このブロツク共重合体中でモノアルケニルアレ
ン系の重合体ブロツクＡが占める割合は８〜55重
量％好ましくは10〜30重量％であるべきである。 用語「ポリアミド」は、芳香族および／または
脂肪族アミド基を有する繰返しユニツト（反復ユ
ニツト）を重合体鎖の必須構成成分として含む縮
合生成物を意味するものである。この種の生成物
は一般に「ナイロン類」として公知である。ポリ
アミドは次の製法に従つて製造できる。すなわ
ち、アミノ基とカルボン酸基との間に少なくとも
２個の炭素原子を有するモノアミノ−モノカルボ
ン酸またはその内部ラクタムを重合することによ
り製造でき、あるいは、２つのアミノ基の間に少
なくとも２個の炭素原子を有するジアミンと、ジ
カルボン酸とを実質的に等モル量づつ用いて重合
操作を行うことにより製造でき、あるいは、上記
のモノアミノ−モノカルボン酸またはその内部ラ
ククタムを、実質的に等モル量づつのジアミンお
よびジカルボン酸と一緒に重合させることにより
製造できる。上記のジカルボン酸は、その誘導体
（たとえばエステル）の形で使用してもよい。 用語「（ジアミンおよびジカルボン酸の）実質
的等モル量」は、厳密な意味での「等モル量」と
「等モル量より少しはずれた比率」（この比率をず
らすことは、ポリアミド生成物の粘度を安定させ
るために行なわれる慣用技術である）との両者を
包含する用語である。 前記のモノアミノ−モノカルボン酸またはその
内部ラクタムの例として、アミノ基とカルボン酸
基との間に炭素原子を２〜16個有する化合物があ
げられる（ラクタムの場合には、該炭素原子は−
CO・NH−基と一緒になつて環を形成する）。こ
のアミノカルボン酸およびラクタムの例には次の
ものがあげられる：ε−アミノカプロン酸、ブチ
ロラクタム、ピバロラクタム、カプロラクタム、
カプリル−ラクタム、エナントラクタム、ウンデ
カノラクタム、ドデカノラクタム、３−および４
−アミノ安息香酸。 前記ジアミンの例には一般式 H₂N（CH₂）_oNH₂ （ここにｎは２〜16の整数である） のジアミンがあげられ、そしてその具体的にはト
リメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジア
ミン、ヘキサデカメチレンジアミン、および特に
ヘキサメチレンジアミンがあげられる。 もう１つの例にはＣ−アルキル化ジアミン、た
とえば２・２−ジメチルペンタメチレンジアミ
ン、２・２・４−および２・４・４−トリメチル
ヘキサメチレンジアミンがあげられる。ジアミン
のさらにもう１つの例には芳香族ジアミンたとえ
ばｐ−フエニレンジアミン、４・4′−ジアミノジ
フエニルスルホン、４・4′−ジアミノジフエニル
エーテル、４・4′−ジアミノジフエニルスルホ
ン、４・4′−ジアミノジフエニルエーテル、４・
4′−ジアミノジフエニルメタン：および環式脂肪
族ジアミンたとえばジアミノジシクロヘキシルメ
タンがあげられる。 前記のジカルボン酸は芳香族のものであつてよ
く、その例にはイソフタル酸、テレフタル酸があ
げられる。好ましいジカルボン酸は、次式 HOOC.Y.COOH （ここにＹは、少なくとも２個の炭素原子を有す
る２価脂肪族基を表わす） のジカルボン酸であつて、その例には次のものが
あげられる：セバシン酸、オクタデカンジオイツ
ク酸、スベリン酸、アゼライン酸、ウンデカンジ
オイツク酸、グルタル酸、ピメリン酸、および特
にアジピン酸。シユウ酸もまた好ましい酸であ
る。 たとえば、下記のポリアミドが本発明に従つて
熱可塑性ポリブレンド（重合体ブレンド）中に配
合できる。 ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６：
６） ポリピロリドン（ナイロン４） ポリカプロラクタム（ナイロン６） ポリヘプトラクタム（ナイロン７） ポリカプリルラクタム（ナイロン８） ポリノナノラクタム（ナイロン９） ポリウンデカノラクタム（ナイロン11） ポリドデカノラクタム（ナイロン12）ポリヘキ
サメチレンアゼライアミド（ナイロン６：９） ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６：
10） ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロ
ン６：iP） ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロン
MXD6）ヘキサメチレンジアミンとｎ−ドデカン
ジオイツク酸とのポリアミド（ナイロン６：12） ドデカメチレンジアミンとｎ−ドデカンジオイ
ツク酸とのポリアミド（ナイロン12：12） ナイロン共重合体も使用でき、その例には下記
の共重合体があげられる。 ヘキサメチレンアジパミド／カプロラクタム
（ナイロン６：６／６） ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレン−
イソフタルアミド（ナイロン６：６／6ip） ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレン−
テレフタルアミド（ナイロン６：６／6T） トリメチルヘキサメチレンオキサミド／ヘキサ
メチレンオキサミド（ナイロントリメチル−６：
２／６：２） ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレン−
アゼライアミド（ナイロン６：６／６：９） ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレン−
アゼライアミド／カプロラクタム（ナイロン６：
６／６：９／６） ナイロン６：３も有用である。このポリアミド
はテレフタル酸ジメチルエステルとトリメチルヘ
キサメチレンジアミン（各種異性体の混合物）と
の反応生成物である。 好ましいナイロンの例にはナイロン６：６／
６・11・12・６／３および６／12があげられる。 これらのポリアミドの数平均分子量は10000以
上であるべきである。 用語「非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂」
は、本発明に係る組成物の中に存在するポリオレ
フインとは相異なる（すなわち「非類似の」）エ
ンジニアリング熱可塑性樹脂を意味する用語であ
る。 用語「エンジニアリング熱可塑性樹脂」は、下
記の表Ａ中および以下の説明の中に記載されてい
る種類の種々の重合体を包含する用語である。 表 Ａ １ ポリオレフイン ２ 熱可塑性ポリエステル ３ ポリ（アリールスルホン） ４ ポリカーボネート ５ アセタール樹脂 ６ 熱可塑性ポリウレタン ７ ハロゲン化熱可塑性プラスチツク ８ ニトリル樹脂 ガラス転移温度または見かけの結晶融点（低応
力下でモジユラス値が大巾に低下するときの温
度）が120℃以上（好ましくは150〜350℃）であ
り、かつ熱可逆性架橋メカニズムにより連続的網
状構造を形成できるようなエンジニアリング熱可
塑性樹脂を用いるのが有利である。このような熱
可逆的架橋作用はクリスタリツト形成、極性凝集
（polar aggregations）、イオン性凝集、層
（lamellae）形成、水素結合形成等を包含するも
のである。その具体的について述べれば、プロセ
シング温度（Ｔ_p）、剪断速度100S^-1における前記
ブロツク共重合体またはブロツク共重合体混合組
成物の粘度がηである場合には、エンジニアリン
グ熱可塑性樹脂または「エンジニアリング熱可塑
性樹脂と粘度調節剤との混合物」の粘度対ηとの
比の値は0.2ないし4.0好ましくは0.8ないし1.2で
あり得る。本明細書に記載されている「ブロツク
共重合体、ポリアミドおよびエンジニアリング熱
可塑性樹脂の粘度」は「メルト粘度」であつて、
これは、融点より高い或一定の温度（たとえば
260℃）において一定の剪断速度においてピスト
ン駆動式毛管型メルトレオメーターを用いて測定
することにより得られる粘度値である。見かけの
結晶融点またはガラス転移温度の好ましい上限値
（350℃）を規定してあるので、この樹脂は、低い
かまたは中程度の剪断速度で操作される装置の中
で350℃またはそれ以下の商業的な処理温度で加
工（プロセシング）を行うことができるのであ
る。 このエンジニアリング熱可塑性樹脂は、種々の
種類のエンジニアリング熱可塑性樹脂の混合物で
あつてもよく、あるいはこれらの樹脂と、添加剤
としての粘度調節用樹脂との混合物であつてもよ
い。 これらの種々の種類のエンジニアリング熱可塑
性樹脂の定義を以下に示す。 本発明に係る組成物中に存在するポリオレフイ
ンは結晶質のものであつてもよく、あるいは結晶
化可能のものであつてもよい。これはホモ重合体
または共重合体であつてよく、そして炭素原子２
〜５個のα−オレフインまたは１−オレフインか
ら導かれたものであつてよい。特に有用なポリオ
レフインの例には次のものがあげられる：低密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、アイソタク
チツクポリプロピレン、ポリ（１−ブテン）、ポ
リ（４−メチル−１−ペンテン）；４−メチル−
１−ペンテンと線状または分枝状α−オレフイン
との共重合体。本発明に係るポリブレンド（重合
体ブレンド）中で他種重合体と共に連続的構造を
形成するために、上記の重合体は結晶質構造また
は結晶化可能構造をもつものであることが重要な
条件である。前記ポリオレフインの数平均分子量
は好ましくは10000以上、更に好ましくは50000以
上である。さらに、その見かけの結晶融点は100
℃以上、好ましくは100〜250℃そして更に好まし
くは140〜250℃であるのが好ましい。これらの
種々のポリオレフインの製法は周知であり、その
概要についてはたとえば次の文献を参照された
い：カーク−オスマー編「エンサイクロペデイ
ア、オブ、ケミカル、テクノロジー」第14巻、第
217頁〜第335頁（1967年）にある「オレフイン、
ポリマー」の記事。 高密度ポリエチレンを使用する場合には、その
大体の結晶化度が約75％以上であり、密度が0.94
〜1.0Kg/であることが好ましい。低密度ポリエ
チレンを使用する場合には、その大体の結晶化度
が約35％以上、密度が0.90〜0.94Kg/であるこ
とが好ましい。本発明に係る組成物は、数平均分
子量50000〜500000のポリオレフインを含有し得
る。 ポリプロピレンを使用する場合には、いわゆる
アタクチツクポリプロピレンとは全全く相異なる
性状をもつアイソタクチツクポリプロピレンを用
いるのが好ましい。使用されるポリプロピレンの
数平均分子量は100000以上であることが好まし
い。このポリプロピレンは周知の製法に従つて製
造できる。使用された触媒の種類および重合条件
に応じて、アタクチツク分子、およびアイソタク
チツク−、シンジオタクチツク−またはいわゆる
ステレオ−ブロツク分子を含む重合体生成物が得
られる。これらの重合体分子は選択的溶媒抽出操
作により相互に分離でき、これによつて、アタク
チツク含有量の低い、かつ比較的完全に結晶化し
た生成物が得られる。このような好ましいポリプ
ロピレンの市販品は一般に、三塩化チタン組成物
とアルミニウムアルキル化合物（たとえばトリエ
チルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロラ
イド）とから調製された炭化水素不溶性の固体結
晶質触媒を用いて製造されたものである。もし所
望ならば、使用されるポリプロピレンは、コモノ
マーとしてのエチレンまたは他のα−オレフイン
を少量（たとえば１〜20重量％）含む共重合体の
形のものであつてもよい。 前記のポリ（１−ブテン）はアイソタクチツク
構造を有するものであることが好ましい。このポ
リ（１−ブテン）の製造のときに使用される触媒
は、一般にチーグラー−ナツタ触媒と称されてい
る有機金属化合物であることが好ましい。このよ
うな触媒の代表的な例には、四塩化チタンとトリ
エチルアルミニウムとを等モル量づつ混合するこ
とにより得られる相互反応生成物（interacted
product）があげられる。この製法は一般にヘキ
サンの如き不活性希釈剤の中で実施できる。この
製造操作は、各重合体相形成工程のすべてにわた
つて、水分の侵入は痕跡量といえどもこれを確実
に防止し得るような厳格な条件のもとで実施すべ
きである。 非常に適当なポリオレフインの例にはポリ（４
−メチル−１−ペンテン）があげられる。このポ
リ（４−メチル−１−ペンテン）の見かけの結晶
融点は240〜250℃、相対密度は0.80〜0.85であ
る。４−メチル−１−ペンテンの単量体は、アル
カリ金属触媒の存在下にプロピレンの２量化を行
うことにより工業的に製造されている。 チーグラー−ナツタ触媒の存在下における４−
メチル−１−ペンテンのホモ重合方法は次の文献
に記載されている：カークーオスマー編「エンサ
イクロペデイア、オブ、ケミカル、テクノロジ
ー」、追加篇、第789頁〜第792頁（第２版、1971
年）。しかしながら、４−メチル−１−ペンテン
のアイソタクチツクホモ重合体には、モロサがあ
りかつ透明度が不充分である等の若干の欠点があ
る。したがつて、市販のポリ（４−メチル−１−
ペンテン−１）は、実際には少量の他種α−オレ
フインとの共重合体であつて、かつこれには、適
当な酸化安定性およびメルト安定性を付与するた
めの安定剤が添加されている。この種類の共重合
体はカーク−オスマー編「エンサイクロペデイ
ア、オブ、ケミカル、テクノロジー」、追加篇、
第792頁〜第907頁（第２版、1971年）に記載され
ている。この共重合体の市販品の例には、「TPX
レジン」（登録商標）なる商品名で販売されてい
るものがあげられる。α−オレフインの代表的な
例には炭素原子４〜18個の線状α−オレフインが
あげられる。適当な樹脂は、４−メチル−１−ベ
ンテンと0.5〜30重量％の線状α−オレフインと
の共重合体である。 もし所望ならば、このポリオレフインは、種々
のポリオレフインの混合物であつてもよい。しか
しながら、一層好ましいポリオレフインはアイソ
タクチツクポリプロピレンである。 所望に応じて、本発明に係る組成物に配置され
る熱可塑性ポリエステルは、一般に結晶質構造を
有し、120℃以上の融点を有し、そして熱硬化性
でなく熱可塑性を有するものである。 特に有用な種類のポリエステルの例には、当業
界で周知の方法に従つてジカルボン酸またはその
低級アルキルエステルまたは酸ハライドまたは無
水物誘導体と、グリコールとを縮合させることに
より製造された熱可塑性ポリエステルがあげられ
る。 このポリエステルを製造するに適する芳香族お
よび脂族族ジカルボン酸には次のものがある：シ
ユウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、テレフタル酸、、イソフタル酸、ｐ−カルボ
キシフエノ酢酸、ｐ・p′−ジカルボキシジフエニ
ル、ｐ・p′−ジカルボキシジフエニルスルホン、
ｐ−カルボキシフエノキシ酢酸、ｐ−カルボキシ
フエノキシプロピオン酸、ｐ−カルボキシフエノ
キシ酪酸、ｐ−カルボキシフエノキシ吉草酸、ｐ
−カルボキシフエノキシヘキサン酸、ｐ・p′−ジ
カルボキシジフエニルメタン、ｐ・ｐ−ジカルボ
キシジフエニルプロパン、ｐ・p′−カルボキシジ
フエニルオクタン、３−アルキル−４−（β−カ
ルボキシエトキシ）−安息香酸、２・６−ナフタ
リンジカルボン酸および２・７−ナフタリンジカ
ルボン酸。ジカルボン酸の混合物も使用され得
る。テレフタル酸が特に好ましい。 前記ポリエステルを製造するに適するグリコー
ルには、２ないし12個の炭素原子を有する直鎖ア
ルキレングリコール、たとえばエチレングリコー
ル、１・３−プロピレングリコール、１・６−ヘ
キシレングリコール、１・10−デカメチレングリ
コールおよび１・12−ドデカメチレングリコール
がある。これらのグリコールの一部または全部を
芳香族グリコールでおきかえてもよい。適当な芳
香族ジヒドロキシ化合物には、ｐ−キシリレング
リコール、ピロカテコール、レゾルシノール、ヒ
ドロキノン、またはこれら化合物のアルキル置換
誘導体がある。他の適当なグリコールは、１・４
−シクロヘキサンジメタノールである。より好ま
しいグリコールは、炭素原子数２ないし４の直鎖
アルキレングリコールである。 好ましいポリエステルは、ポリ（エチレンテレ
フタレート）、ポリ（プロピレンテレフタレー
ト）、およびポリ（ブチレンテレフタレート）で
ある。より好ましいポリエステルは、ポリ（ブチ
レンテレフタレート）である。結晶性共重合体で
あるポリ（ブチレンテレフタレート）は、１・４
−ブタンジオールとジメチルテレフタレートまた
はテレフタル酸との重縮合により製造でき、そし
てこれは一般式： （式中、ｎは、70ないし140である） を有する。ポリ（ブチレンテレフタレート）の分
子量は、好ましくは、20000ないし25000である。 商業的に入手し得るポリ（ブチレンテレフタレ
ート）の１例として、「バロツクス（登録商標）
熱可塑性ポリエステル」なる商品名で販売されて
いるものがあげられる。この種の市販重合体は他
にもあり、その例には「セラネツクス」（登録商
標）、「テナイト」（登録商標）および「ビツー
フ」（登録商標）なる商品名で販売されている諸
製品があげられる。 他の有用なポリエステルの例にはセルローズエ
ステルがあげられる。ここで使用できる熱可塑性
セルローズエステルは周知物質であつて、成形、
被覆およびフイルム形成用材料として現在広く使
用されているものである。このセルローズエステ
ルの例には次のものがあげられる：固体熱可塑性
プラスチツク材料の形のセルローズナイトレー
ト、セルローズアセテート（たとえばセルローズ
ジアセテート、セルローズトリアセテート）、セ
ルローズブチレート、セルローズアセテートブチ
レート、セルローズプロピオネート、セルローズ
トリデカノエート、カルボキシメチルセルロー
ズ、エチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルロ
ーズ、アセチル化ヒドロキシエチルセルローズ
（「モダン、プラスチツクス、エンサイクロペデイ
ア」1971〜72年版、第25頁〜第28頁およびそこに
引用されている刊行物を参照のこと）。 もう一つの有用なポリエステルは、ポリピバロ
ラクトンである。ポリピバロラクトンは、主に次
式： −CH₂−Ｃ（CH₃）₂−Ｃ（Ｏ）Ｏ− の繰返しエステル構造ユニツト（すなわちピバロ
ラクトンから導かれるユニツト）を有する線状重
合体である。好ましくは、このポリエステルは、
ピバロラクトンのホモ重合体である。他の例とし
ては、ピバロラクトンと、50モル％以下、好まし
くは10モル％以下の他のβ−プロピオラクトン
（たとえばβ−プロピオラクトン、α・α−ジエ
チル−β−プロピオラクトンおよびα−メチル−
α−エチル−β−プロピオラクトン）との共重合
体がある。用語「β−プロピオラクトン」は、β
−プロピオラクトン（２−オキセタノン）、およ
びラクトン環のβ−炭素原子に置換基を有してい
ないβ−プロピオラクトン誘導体を意味する。好
ましいβ−プロピオラクトンは、カルボニル基に
関しα−位置に第三または第四炭素原子を有する
種類のものである。特に好ましいものは、アルキ
ル基のそれぞれが独立的に、１ないし４個の炭素
原子を有しているα・α−ジアルキル−β−プロ
ピオラクトンである。 有量な単量体の例を次に示す： α−エチル−α−メチル−β−プロピオラクト
ン、 α−メチル−α−イソプロピル−β−プロピオ
ラクトン、 α−エチル−α−ｎ−ブチル−β−プロピオラ
クトン、 α−クロロメチル−α−メチル−β−プロピオ
ラクトン、 α・α−ビス（クロロメチル）−β−プロピオ
ラクトン、 α・α−ジメチル−β−プロピオラクトン（ピ
バロラクトン）。 これらポリピバロラクトンの分子量は20000以
上、融点は120℃以上である。 もう１つの有用なポリエステルは、ポリカプロ
ラクトンである。好ましいポリ（ε−カプロラク
トン）は、次式 の繰返しユニツトを有する実質的に線状の重合体
である。これらの重合体は、ポリピバロラクトン
と同様な性質を有しており、かつ同様な重合方法
により製造され得る。 有用なエンジニアリング熱可塑性樹脂のもう１
つの例には、次式： −Ar−SO₂− 〔式中、Arは２価芳香族基であり、そしてこの基
は（種々の共重合体を形成するように）重合体鎖
中のユニツトの位置に応じて種々変化しうる〕の
繰返しユニツトよりなる芳香族ポリスルホンがあ
げられる。熱可塑性ポリ（スルホン）は次式の構
造： （式中、Ｚは酸素または硫黄、または４・４−ビ
スフエノール残基のような芳香族ジオール残基で
ある） のユニツトを少なくともいくつか持つている。そ
のようなポリ（スルホン）の１例は次式： の繰返しユニツトを有し、別のものは次式： の繰返しユニツトを有し、そしてさらに別のもの
は次式： の繰返しユニツト、または次式： および の共重合ユニツトを種々の割合で有している。熱
可塑性ポリ（スルホン）はまた次式： の繰返しユニツトを有するものであつてもよい。
次式の構造： の繰返しユニツトを有するポリ（エーテルスルホ
ン）、および次式の構造 の繰返しユニツトを有するポリ（エーテルスルホ
ン）もまた、エンジニアリング熱可塑性樹脂とし
て有用である。 本発明の組成物に使用できるポリカーボネート
の例には、一般式： および （式中、Arはフエニレン基あるいはアルキル−、
アルコキシ−、ハロゲン−またはニトロ−置換フ
エニレン基；Ａは炭素−炭素結合またはアルキリ
デン基、シクロアルキリデン基、アルキレン基、
シクロアルキレン基、アゾ基、イミノ基、硫黄、
酸素、スルホキシド基またはスルホン基、そして
ｎは少なくとも２である） を有する種々のポリカーボネートがあげられる。 ポリカーボネートの製法はよく知られている。
好ましい製法は、ジヒドロキシ成分をピリジンの
ような塩基に溶解し、撹拌した溶液へホスゲンを
所望の速度で泡立てることによつて所望反応を行
うことである。第３級アミンは、反応の間反応を
促進し並びに酸受容体として作用させるために使
用しうる。この反応は通常発熱反応であるので、
ホスゲンの添加速度の調節により反応温度が調整
できる。該反応では一般に等モル量づつのホスゲ
ンとジヒドロキシ反応体とが使用できるが、この
モル比は反応条件によつて種々変えることができ
る。 上記の式（）および（）においては、Ar
がｐ−フエニレン基でＡがイソプロピリデン基で
あることが好ましい。このポリカーボネートは
ｐ・p′−イソプロピリデンジフエノールをホスゲ
ンと反応させることによつて製造され、そして
「レキサン」（登録商標）および「メルロン」（登
録商標）なる商品名で市販されている。この市販
されているポリカーボネートは約18000の分子量
と230℃を越える溶融温度を有している。他のポ
リカーボネートは、他のジヒドロキシ化合物、ま
たはジヒドロキシ化合物の混合物をホスゲンと反
応させることによつて製造しうる。このジヒドロ
キシ化合物の例には脂肪族ジヒドロキシ化合物も
あげられるが、最良の高温特性を得るためには芳
香族環の存在が必須条件である。ジヒドロキシ化
合物は中にジウレタン結合を含みうる。また、こ
の構造の一部をシロキサン結合で置き替えてもよ
い。 本発明の組成物に使用できるアセタール樹脂の
例には、ホルムアルデヒドまたはトリオキサンの
重合によつて製造された高分子量ポリアセタール
ホモ重合体があげられる。これらのポリアセター
ルホモ重合体は「デルリン」（登録商標）なる商
品名で市販されている。さらに、ポリエーテルタ
イプの樹脂が「ペントン」（登録商標）なる商品
名で市販されており、これは次式の構造： を有するものである。 ホルムアルデヒドから製造されるアセタール樹
脂は高分子量であり、そして次式：−Ｈ−Ｏ（−
CH₂−Ｏ−CH₂−Ｏ）−_xＨ− 〔式中の末端基は、制御された量の水から導かれ
たものであり、 ｘは、頭−尾結合の形で結合した多数（好まし
くは約1500）のホルムアルデヒドユニツトを表わ
す〕 により表わされる構造を有する。耐熱性および化
学的抵抗力を増加させるために、末端基をエステ
ル基またはエーテル基に変換することが一般に行
われている。 ポリアセタール樹脂という語にはさらにポリア
セタール共重合体も含まれる。これらの共重合体
の例には、ホルムアルデヒドと、活性水素を提供
することのできる他種物質の単量体またはプレポ
リマー、たとえばアルキレングリコール、ポリチ
オール、ビニルアセテート−アクリル酸共重合体
または還元したブタジエン／アクリロニトリルポ
リマーとのブロツク共重合体があげられる。 セラネーズは本発明のブレンドに有利に使用で
きるものであつて、これはホルムアルデヒドとエ
チレンオキサイドとの共重合体であり、そして
「セルコン」（登録商標）なる商品名で市販されて
いる。この共重合体は一般に次式： （式中、各R₁およびR₂は水素、低級アルキルおよ
び低級ハロゲン置換アルキル基からなる群から選
択される基であり、ｎは１〜３の整数である。た
だし、繰返しユニツトの85〜99.9％はｎがゼロで
ある） の繰返しユニツトよりなる構造を有している。 ホルムアルデヒドおよびトリオキサンは、他の
アルデヒド、環状エーテル、ビニル化合物、ケテ
ン、環状カーボネート、エポキシド、イソシアネ
ートおよびエーテルと共重合させることができ
る。これらの化合物の具体例にはエチレンオキサ
イド、１・３−ジオキソラン、１・３−ジオキサ
ン、１・３−ジオキセペン、エピクロロヒドリ
ン、プロピレンオキサイド、イソブチレンオキサ
イドおよびスチレンオキサイドがあげられる。 イソシアネート樹脂なる別名でも知られている
ポリウレタンもまた、熱硬化性でなく、熱可塑性
のものである限りエンジニアリング熱可塑性樹脂
として用いることができる。たとえば、トルエン
ジイソシアネート（TDI）またはジフエニルメタ
ン４・４−ジイソシアネート（MDI）と、広範囲
にわたる種々のポリオール、たとえばポリオキシ
エチレングリコール、ポリオキシプロピレングリ
コール、ヒドロキシ末端型ポリエステル、ポリオ
キシエチレン−オキシプロピレングリコールとか
ら製造したポリウレタンが適している。 これらの熱可塑性ポリウレタン類は「Ｑ−タ
ン」（登録商標）および「ペンタン−CPR」（登
録商標）なる商品名で市販されていて、入手可能
である。 実用なエンジニアリング熱可塑性樹脂のもう１
つの例は、実質的に結晶性の構造を有し、融点が
120℃を越えるハロゲン化熱可塑性プラスチツク
があげられる。これらのハロゲン化熱可塑性プラ
スチツクの例には、テトラフルオロエチレン、ク
ロロトリフルオロエチレン、ブロモトリフルオロ
エチレン、ビニリデンフルオライドおよびビニリ
デンクロライドから導かれたホモ重合体および共
重合体があげられる。 ポリテトラフルオロエチレン（PTFE）は、76
重量％の弗素を含む基本化学式（−CF₂−CF₂）−_oの
完全弗素化重合体に与えられた名称である。この
重合体は高度に結晶性であり、300℃を越える結
晶融点を有する。市販されているPTFEの例に
は、「テフロン」（登録商標）および「フルオン」
（登録商標）なる商品名で販売されているものが
あげられる。ポリクロロトリフルオロエチレン
（PCTFE）およびポリブロモトリフルオロエチ
レン（PBTFE）もまた高分子量のものが入手で
き、本発明に使用できる。 特に好ましいハロゲン化重合体は、ビニリデン
フルオライドのホモ重合体および共重合体であ
る。ポリ（ビニリデンフルオライド）ホモ重合体
は、式（−CH₂−CH₂）−_oを有する部分弗素化重合
体である。この重合体は結晶融点170℃の強靭な
線状重合体である。市販の上記ホモ重合体の例に
は、「カイナー」（登録商標）なる商品名で販売さ
れているものがあげられる。ここで使用された用
語「ポリ（ビニリデン）フルオライド」は、通常
固体のビニリデンフルオライドホモ重合体のみな
らず、ビニリデンフルオライドユニツトを少なく
とも50モル％、好ましくは少なくとも70モル％、
より好ましくは90モル％含む通常固体のビニリデ
ンフルオライド共重合体も意味する用語である。
適当なコモノマーは炭素原子数４までのハロゲン
化オレフイン、たとえばsym−ジクロロジフルオ
ロエチレン、ビニルフルオライド、ビニリデンク
ロライド、パーフルオロプロペン、パーフルオロ
ブタジエン、クロロトリフルオロエチレン、トリ
クロロエチレンおよびテトラフルオロエチレンで
ある。 ハロゲン化熱可塑性プラスチツクのもう１つの
有用な例には、ビニリデンクロライドから誘導さ
れたホモ重合体および共重合体があげられる。結
晶性のビニリデンクロライド共重合体が特に好ま
しい。本発明で有用な通常結晶性のビニリデンク
ロライド共重合体は、少なくとも70重量％の塩化
ビニリデンと30％またはそれ以下の共重合可能の
モノエチレン系単量体とを含むものである。略こ
のような単量体の例はビニルクロライド、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、アクリロニトリル、
炭素原子数約８までのアルキル基およびアルアル
キル基をそれぞれ有するアクリル酸アルキルおよ
び−アルアルキル、アクリル酸、アクリルアミ
ド、ビニルアルキルエーテル、ビニルアルキルケ
トン、アクロレイン、アリールエーテルおよび他
のもの、ブタジエンおよびクロロプロペンであ
る。周知の三元組成重合体も有利に用いうる。こ
のような重合体の例は、少なくとも70重量％の塩
化ビニリデンと、残りの量の、たとえばアクロレ
インとビニルクロライド、アクリル酸とアクリロ
ニトリル、アクリル酸アルキルとメタクリル酸ア
ルキル、アクリロニトリルとブタジエン、アクリ
ロニトリルとイタコン酸、アクリロニトリルと酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニルまたはビニルクロ
ライド、アリルエステルまたはエーテルとビニル
クロライド、ブタジエンと酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニルまたはビニルクロライド、ビニルエー
テルとビニルクロライドとからなるものである。
同様な単量体組成の四元重合体もまた周知であ
る。本発明の目的に特に有用なものは、70〜95重
量％のビニリデンクロライドと残りがビニルクロ
ライドである共重合体である。このような共重合
体には、慣用量の常用可塑剤、安定剤、ニユーク
リエイター（核形成剤）および押出し助剤が配合
できる。 さらに、このような通常結晶性のビニリデンク
ロライド重合体２種またはそれ以上の混合物も使
用できる。また、このような通常結晶性の重合体
と重合体型変性剤（たとえばエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリ
エチレン）との混合物を含むブレンドも使用でき
る。 エンジニアリング熱可塑性樹脂として有用なニ
トリル樹脂は、50重量％以上のα・β−オレフイ
ン系不飽和モノニトリル含有量を有する熱可塑性
物質である。これらのニトリル樹脂は、共重合
体、ゴム状サブストレートへ共重合体をグラフト
したもの、またはホモ重合体および／または共重
合体の混合物であり得る。 ここに含まれるα・β−オレフイン系不飽和モ
ノニトリルは次式の構造： （式中、Ｒは水素、炭素原子数１〜４のアルキル
基またはハロゲンである） を有する。このような化合物の例にはアクリロニ
トリル、α−ブロモアクリロニトリル、α−フル
オロアクリロニトリル、メタクリロニトリルおよ
びエタクリロニトリルがあげられる。もつとも好
ましいオレフイン系不飽和ニトリルは、アクリロ
ニトリルおよびメタクリロニトリル、およびこれ
らの混合物である。 これらのニトリル樹脂は、構造の複雑さに基づ
いて数種類に分類できる。もつとも簡単な分子構
造を有するものは、主としてアクリロニトリルま
たはメタクリロニトリルを主成分とするランダム
共重合体である。、もつともありふれた例はスチ
レン−アクリロニトリル共重合体である。ポリア
クリロニトリルの長いセグメントがポリスチレン
またはポリメチルメタクリレートのセグメントと
互い違いになつているアクリロニトリル系ブロツ
ク共重合体もまた知られている。 ２種類より多くのコモノマーの同時重合により
多元共重合体（３成分の場合は三元重合体）が生
じる。多くのコモノマーが知られている。これら
の例には次のものがあげられる：炭素原子数２〜
８の低級α−オレフイン、たとえばエチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、ブテン−１、ペンテン
−１；そのハロゲン−および脂肪族基置換誘導体
たとえばビニルクロライド、ビニリデンクロライ
ド；一般式 （式中、R₁は水素、塩素またはメチルであり、R₂
は、芳香族核に付いたハロゲンおよびアルキル基
のような置換基を含んでいてもよい炭素原子数６
〜10の芳香族基である） のモノビニリデン芳香族炭化水素単量体、たとえ
ばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、α−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、
ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｏ−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、ジクロロスチレ
ン、ビニルナフタリン。特に好ましいコモノマー
はイソブチレンおよびスチレンである。 このコモノマーのもう１つの例には、一般式： （式中、R₃は水素、炭素原子数１〜10のアルキル
基、環置換型アルキル置換基の炭素原子を含めて
炭素原子数６〜10のアリール基よりなる群から選
択された基である） のビニルエステルモノマー、たとえばギ酸ビニ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルおよび安息
香酸ビニルがあげられる。 前のものと同様に有用なものは、一般式： H₂C＝CH−Ｏ−R₄ 〔式中、R₄は炭素原子数１〜８のアルキル基、炭
素原子数６〜10のアリール基、または炭素原子数
２〜10の１価の脂肪族基であり、該脂肪族基は炭
化水素鎖または酸素含有鎖（たとえばエーテル結
合）を有する脂肪族基であつてもよく、また、他
の置換基たとえばハロゲンおよびカルボニル基を
含んでいてもよい〕 のビニルエーテル単量体である。これらのビニル
エーテル単量体の例にはビニルメチルエーテル、
ビニルエチルエーテル、ビニルｎ−ブチルエーテ
ル、ビニル２−クロロエチルエーテル、ビニルフ
エニルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビ
ニルシクロヘキシルエーテル、ｐ−ブチルシクロ
ヘキシルエーテル、ビニルエーテルまたはｐ−ク
ロロフエニルグリコールがあげられる。 このコモノマーのもう１つの例には、モノ−ま
たは−ジ−ニトリル官能基を含むコモノマーがあ
げられる。その具体例にはメチレングルタロニト
リル、（２・４−ジシアノブテン−１）、シアン化
ビニリデン、クロトニトリル、フマロジニトリ
ル、マレオジニトリルがある。 このコモノマーのもう１つの例には、オレフイ
ン系不飽和カルボン酸のエステル、好ましくは
α・β−オレフイン系不飽和カルボン酸の低級ア
ルキルエステル、さらに好ましくは次式の構造： （式中、R₁は水素、炭素原子数１〜４のアルキル
基またはハロゲンであり、R₂は炭素原子数１〜
２のアルキル基である） のエステルがあげられる。 このタイプの化合物の具体例にはアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチルおよびα−クロロアクリル酸
メチルがあげられる。もつとも好ましいものはア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸メチルおよびメタクリル酸エチルである。 もう１つの種類のニトリル樹脂は、別種重合体
鎖の枝を付けた重合体型主鎖（バツクボーン）を
有するグラフト共重合体である。一般に、この主
鎖は別の反応で予じめ製造しておく。ポリアクリ
ロニトリルはたとえばスチレン、酢酸ビニルまた
はメタクリル酸メチルとグラフトしうる。該主鎖
は１種、２種、３種またはそれ以上の成分からな
るものであつてよく、グラフトした枝も１種、２
種、３種またはそれ以上のコモノマーからなるも
のであつてよい。 もつとも有望な生成物は、予じめ製造したゴム
状サブストレート部分的にニトリル共重合体をグ
ラフトしたグラフト共重合体である。このサブス
トレートは、ポリマーを強化するのに使用する合
成または天然ゴム成分、たとえばポリブタジエ
ン、イソプレン、ネオプレン、ニトリルゴム、天
然ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、塩素化ゴム
であり得る。このゴム状成分は、この技術分野の
熟練者によく知られている種々の方法（たとえば
単量体類の直接重合、ゴム状主鎖へのアクリロニ
トリル単量体のグラフト操作、またはゴム状成分
の物理的混合）によつてニトリル含有ポリマーに
結合しうる。特に好ましいものは、ゴム状主鎖に
アクリロニトリルおよびコモノマーをグラフトさ
せて作つたグラフト共重合体を、アクリロニトリ
ルおよび上記と同じコモノマーからなるもう１つ
の共重合体と混合することによつて得られたポリ
マーブレンドである。アクリロニトリルをベース
にした熱可塑性プラスチツクの主な例には、グラ
フト重合体と非グラフトホモ重合体とからなる重
合体ブレンドがあげられる。 ニトリル樹脂の市販例は、65％以上のニトリル
分を含有するアクリロニトリルをベースにしたニ
トリル高含有樹脂である「バレツクス（登録商
標）−210樹脂」、およびニトリル分含有量70％以
上（その3/4がメタクリロニトリルから誘導した
ものである）の樹脂である「ロパツク」（登録商
標）である。 前記非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂と前
記ポリアミドと前記ブロツク共重合体の粘度特性
をよく調和させるために、前記非類似熱可塑性エ
ンジニアリング樹脂を最初に粘度調節剤と混合
し、この混合物を其後に該ポリアミドおよび該ブ
ロツク共重合体と混合することが有用である場合
もある。適当な粘度調節剤は、比較的高い粘度と
230℃を越える溶融温度とを有し、そして該粘度
値が温度変化に非常に敏感でないような調節剤で
ある。適当な粘度調節剤の例にはポリ（２・６−
ジメチル−１・４−フエニレン）オキサイド、お
よびポリ（２・６−ジメチル−１・４−フエニレ
ン）オキサイドとポリスチレンとの混合物があ
る。 粘度調節剤として使用できるポリ（フエニレン
オキサイド）は次式： （式中、R₁は水素、第三級α−炭素原子のない炭
化水素基、ハロゲン原子とフエノール核との間に
少なくとも２つの炭素原子を有しそして第三級α
−炭素原子のないハロゲン化炭化水素基、脂肪族
第三級α−炭素原子のないハイドロカーボンオキ
シ基、およびハロゲン原子とフエノール核との間
に少なくとも２つの炭素原子を有しそして脂肪族
第三級α−炭素原子のないハイドロカーボンオキ
シ基よりなる群から選択された一価の置換基であ
り；R₁′はR₁と同じものであり、さらにハロゲン
でもあり得；ｍは少なくとも50、たとえば50〜
800、好ましくは150〜300の整数である） で表わしうる。これらの重合体のうちで好ましい
ものは、分子量6000〜100000、好ましくは40000
の重合体である。このポリ（フエニレンオキサイ
ド）はポリ（２・６−ジメチル−１・４−フエニ
レン）オキサイドであることが好ましい。 ポリ（フエニレンオキサイド）は、スチレン樹
脂との混合物の形で市販されている。これらの混
合物の例には25〜50重量％のポリスチレンユニツ
トを含むものがあげられるが、これはゼネラルエ
レクトリツク社から「ノリル（登録商標）熱可塑
性樹脂」なる商品名で市販されている。ポリ（フ
エニレンオキシド）／ポリスチレン混合物を用い
るとき、その好ましい分子量は10000〜50000、一
層好ましくは約30000である。 粘度調節剤の使用量は、主に温度Ｔ_pでのブロ
ツク共重合体の粘度とエンジニアリング熱可塑性
樹脂の粘度との差の値に左右されるものである。
該使用量はエンジニアリング熱可塑性樹脂100重
量部当り粘度調節剤０〜100重量部、好ましくは
エンジニアリング熱可塑性樹脂100重量部当り粘
度調節剤10〜50重量部であり得る。 相互係着網状構造の存在を確認するための方法
は少なくとも２つある（ただし、これらの方法
は、デラミネーシヨンの不存在を確認するための
方法とは別のものである）。その１つの方法は次
の操作を行うことからなるものである。本発明の
ブレンドから製造された成形物または押出物を、
ブロツク共重合体および他の可溶性成分を定量的
に溶解し得る還流溶媒中に置く。相互係着網状構
造が存在する場合には、この溶媒中に残存せる重
合体構造体（熱可塑性エンジニアリング樹脂およ
びポリアミドからなるもの）が原形を保つている
であろう。すなわち前記の成形物または押出物の
形（形態の「連続性」）がそのまま保たれるので
ある。しかもこのときには、崩壊またはデラミネ
ーシヨンの徴候は全くなく、もとの構造がそのま
ま保たれ、かつ、還流溶媒中には、前記の不溶性
物質からなる微粉状物は全く含まれていない。観
察時に、このような条件が完全にみたされていた
場合には、上記の抽出相および非抽出相は、連続
的相互係着状態を保つていたものであつたとみな
し得る。この非抽出相は連続性を有するものでな
ければならない。なぜならば、これは幾何学的お
よび機械的な意味で全く原形通りの完全なもので
ある筈であるからである。上記の抽出相は、該抽
出操作（すなわち溶媒浸漬操作）実施前には、原
形通りの連続性を有するものであつた筈である。
なぜならば、不溶性マトリツクスから分散層が定
量的に抽出されることは、ほとんどあり得ないこ
とであるからである。さらに、複数の連続相が同
時に左右するためには、相互係着網状構造が存在
しなければならない。非抽出相が連続性を有する
かどうかの確認を、顕微鏡的観察によつて行うこ
とも可能である。２種より多くの構成成分を含む
本発明のブレンドにおいて、その相互係着構造お
よび各相の連続性は、上記の如き選択抽出操作に
より確認できる。たとえば、ブロツク共重合体と
ポリプロピレンとナイロン６とを含むブレンドの
場合には、トルエンを還流させることにより該ブ
ロツク共重合体が最初に抽出でき、一方、該ポリ
プロピレン相および該ナイロン相は残存する。次
いで、塩酸の使用により該ナイロンが抽出でき、
一方、該ポリプロピレン相は残存する。あるい
は、最初に該ナイロンを抽出し、次いで該ブロツ
ク共重合体を抽出することも可能である。各抽出
操作実施後に、各相の連続性およびホール
（holes）の相互連絡状態が、顕微鏡観察により調
査できる。 第２の方法は次の如く行われるものである。引
張りモジユラスの如き機械的性質を測定し、その
測定値を計算値と比較する。この計算値は、複数
の等方分布連続相の各々がそれぞれ前記機械的レ
スポンス（たとえば引張りモジユラス）の一部に
「貢献」しており、その「貢献度」が、各相の占
める容積（容積分率）に比例するという仮定に基
いて算出された値である。この２つの値（すなわ
ち前記の測定値と計算値）が一致した場合には、
これは相互係着網状構造の存在を示唆するもので
ある。一方、相互係着網状構造が存在しない場合
には、前記測定値は前記計算値とは相異なる値に
なるであろう。 本発明の重要な長所の１つは、ブレンド中の各
重合体の存在比率が広範囲にわたつて種々変える
ことができることである。各重合体の相対的割合
（使用量）を次表に示す（重量部単位で示す；ブ
レンド全量は100部とする。

【表】 前記ポリアミドは前記非類似エンジニアリング
熱可塑性樹脂の量以上の量使用できる。すなわ
ち、該ポリアミド対該非類似エンジニアリング熱
可塑性樹脂の重量比は、１：１以上の値であり得
る。すなわち、該ポリアミドの量は30−91重量
部、好ましくは48−70重量部であり得る。なお、
このブレンドの形成のための該ブロツク重合体の
最低所要量は、エンジニアリング熱可塑性樹脂の
種類に左右されて種々変わり得る値であることに
注目されたい。 前記の非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂、
ポリアミドおよびブロツク共重合体は、相互係着
網状構造を生ぜしめるためのいかなる混合方法で
も混合しうる。たとえば、エンジニアリング樹脂
とポリアミドとブロツク共重合体とを、これらの
すべてに共通の溶媒に溶解し、そして、どの重合
体も溶解しない溶媒と混合することによつて凝集
させうる。しかし、特に有用な方法は、高剪断ミ
キサー中で粒状物および／または粉末の形でこれ
らの重合体を緊密に混合することである。「緊密
に混合する」ということは、充分な機械的剪断力
および熱エネルギーを用いて重合体類を混合し、
種々の網状構造の相互係着を確実に達成せしめる
ことを意味する。緊密な混合（ブレンドの製造）
は、たとえば高剪断力押出機（たとえば２軸混合
押出機および熱可塑性樹脂押出機；Ｌ／Ｄ比は少
くとも20：１；圧縮比は３：１または４：１）を
用いて実施できる。 混合温度すなわちプロセシング温度（Ｔ_p）
は、ブレンド形成用各重合体の種類に応じて適宜
選定できる。たとえば、重合体類を溶液混合法で
なくメルト混合法に従つて混合する場合には、プ
ロセシング温度は、「最も融点の高い重合体」の
融点よりも高い温度のうちから選択する必要があ
る。さらに、後に詳細に説明するように、このプ
ロセシング温度は、各重合体の等粘度混合
（isoviscous mixing）が実施できるような温度で
あることが好ましい。この混合温度すなわちプロ
セシング温度は150−400℃、好ましくは230−300
℃であり得る。 メルト混合操作において、相互係着網状構造を
確実に形成させるためのもう一つの重要な条件
は、この混合工程の操作温度および剪断応力のも
とで、ブロツク共重合体、ポリアミドおよび非類
似エンジニアリング熱可塑性樹脂の粘度を調和
（マツチ）させることである（等粘度混合）。ブロ
ツク共重合体からなる網状構造体の中へのエンジ
ニアリング樹脂およびポリアミドの分散
（interdispersion）の度合がよくなればなるほ
ど、一層良好な連続性相互係着網状構造が、其後
の冷却工程実施時に一層確実に生ずるようになる
であろう。温度Ｔ_p、剪断速度100s^-1のもとでの
ブロツク共重合体の粘度がηポイズであるときに
は、「ブロツク共重合体」対「エンジニアリング
熱可塑性樹脂および／またはポリアミド」の粘度
比の値が0.2ないし4.0（好ましくは0.8ないし
1.2）になるように、エンジエアリング熱可塑性
樹脂および／またはポリアミドの粘度（温度Ｔ
_p、剪断速度100s^-1のもとでの粘度）を調節する
のが有利であることが見出された（あるいは、上
記の条件をみたす粘度値を有するエンジニアリン
グ熱可塑性樹脂および／またはポリオレフインを
用いてもよい）。したがつて、ここで使用された
用語「等粘度混合」は、ブロツク共重合体対他種
重合体または他種重合物混合物の粘度比が、温度
Ｔ_p、剪断速度100s^-1のもとで0.2ないし4.0にな
るようにして混合操作を行うことを意味する。押
出機中では、剪断速度の値は各場所毎に異なり、
大きいバラツキがある。したがつて、或２種の重
合体の各粘度曲線（viscosity curves）が或剪断
速度値のところでくいちがつている場合でさえ、
等粘度混合が実施できる場合があり得るのであ
る。 或場合には、各重合体の混合順序が臨界条件に
なるであろう。したがつて、ブロツク共重合体を
最初にポリアミドおよび他種重合体と混合し、そ
の結果得られた混合物を其後に非類似エンジニア
リング熱可塑性樹脂と混合できる場合もあり、あ
るいは、各重合体を同時に混合できる場合（単純
混合）もあるので、個々の場合に適した混合順序
をその都度選び出すことができる。本発明に係る
ポリブレンド（多成分系ブレンド）を作るときの
各重合体の混合順序を決める場合には、その場合
の多くの条件を考慮して決めなければならない。
また、各重合体の相対粘度を具合よく調和させる
ためにも、それに適した混合順序を選び出す必要
があるが、このことも容易に理解され得るであろ
う。 エンジニアリング熱可塑性樹脂および／または
ポリアミドの粘度と実質的に調和させることがで
きるように、ブロツク共重合体（またはブロツク
共重合体混合物）を選び出すことができる。もし
所望ならば、ブロツク共重合体の粘度特性を変え
るために、該ブロツク共重合体のゴム混合油
（rubber compounding oil）または補充用樹脂
（後記参照）と混合することができる。 このブロツク共重合体の個々の物理的性質は、
連続的相互係着網状構造の形成のための重要な因
子である。既述の最も好ましいブロツク共重合体
は、ブレンド中に配合される前には、温度上昇時
にも（普通の意味での）メルトにはならないもの
である。なぜならば、該共重合体の粘性は非常に
非ニユートン的であり、そして、剪断応力の値が
ゼロに近付くにつれてその粘度が限りなく増加す
る傾向があるからである。このブロツク共重合体
は上記の如きレオロジー的性質と熱安定性（これ
は固有性質である）とを有するものであるから、
これはメルト状態のときにもその網状構造（ドメ
イン構造）を強く保持する傾向があり、したがつ
て、これを用いて種々のブレンドを作つたとき
に、該ブレンド中に連続的相互係着網状構造が確
実に形成されるのである。 他方、前記の非類似エンジニアリング熱可塑性
樹脂およびポリアミドの粘度特性は一般に前記ブ
ロツク共重合体よりも温度に一層敏感である。従
つて、ブロツク共重合体と非類似エンジニアリン
グ熱可塑性樹脂および／またはポリアミドの粘度
が相互係着網状構造を形成するのに必要な所望範
囲内の粘度値になるようなプロセシング温度（す
なわち操作温度）Ｔ_pを選択することがしばしば
可能である。もし所望ならば、前記の粘度調節剤
を最初にエンジニアリング熱可塑性樹脂またはポ
リアミドと混合して、必要な粘度調整を行なうこ
ともできる。 部分水添ブロツク共重合体とポリアミドと非類
似エンジニアリング熱可塑性樹脂とのブレンド
は、ゴムおよびプラスチツクの処理に通常使用さ
れる増量油と混合しうる。ブロツク共重合体のエ
ラストマー性ブロツクと混和し得るタイプの増量
油が特に好ましい。芳香族含有量が比較的高い増
量油が好ましい。しかしながら、粘土ゲル法
（ASTM試験法D2007）で測定された芳香族含有
量が50％以下の、石油をベースにした低揮発性ホ
ワイト油が特に好ましい。初沸点が260℃以上の
増量油が望ましい。 増量油の使用量は０〜100phr（phr＝ブロツク
共重合体100重量部当りの「重量部」）好ましくは
５〜30phrである。 部分水添ブロツク共重合体とポリアミドと非類
似エンジニアリング熱可塑性樹脂とのブレンド
は、さらに他種樹脂と混合できる。このような追
加用樹脂（補充用樹脂）の例には流動促進樹脂
（たとえばα−メチルスチレン樹脂）および末端
ブロツク可塑化樹脂があげられる。適当な末端ブ
ロツク可塑化樹脂の例にはクマロン−インデン樹
脂、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合
体、ポリインデン樹脂、低分子量ポリスチレン樹
脂があげられる。 追加用樹脂の量は０〜100phr、好ましくは５
〜25phrでありうる。 さらに、本組成物は他種重合体、充填剤、補強
剤、酸化防止剤、安定剤、防炎剤（難燃剤）、ブ
ロツキング防止剤、他のゴム用またはプラスチツ
ク用配合成分等を含むことができる。 使用できる充填剤の具体例は、たとえば「モダ
ン、プラスチツクス、エンサイクロペデイア」、
1971−72年版、第240頁−第247頁に記載されてい
る。 本発明に係るポリブレンド（重合体ブレンド）
に補強剤を添加することも有用である。ここに
「補強剤」とは、当該重合体の強度改善のために
樹脂状マトリツクスに添加される物質のことであ
る。大低の補強剤は高分子量の無機物または有機
物である。補強剤の例には次のものがあげられ
る：ガラス繊維、アスベスト、硼素繊維、炭素
（またはグラフアイト）繊維、ウイスカー、石英
およびシリカ繊維、セラミツク繊維、金属繊維、
天然有機繊維、合成有機繊維。ガラス繊維を２−
80重量％（補強された重合体ブレンドの全重量基
準）含む補強された重合体ブレンド（すなわち補
強重合体ブレンド）が特に好ましい。 本発明に係る重合体ブレンドは、高性能材料が
要求されるような区域において有利に使用でき、
また、金属代用物としても使用できる。 以下に示した実施例と比較例においてはケニツ
クスノズルを有する3.125cmのスターリング押出
機を用いて重合体類の混合操作を行うことによ
り、種々のポリブレンドを作つた。この押出機の
Ｌ／Ｄ比は24：１であり、そのスクリユーは
3.8：１圧縮比スクリユーであつた。 これらのブレンドにおいて使用された材料を以
下にあげる。 (1) ブロツク共重合体−Ｓ−EB−Ｓ構造とブロ
ツク分子量7500−38000−7500を有する本発明
の選択水添ブロツク共重合体。 (2) 増量油〔市販のゴム増量油である「タフロ
6056」を使用した〕。 (3) ナイロン−６〔アライド・ケミカル社製の市
販ポリアミドである「プラスコン（登録商標）
−8207」を使用した。これは射出成形用ポリア
ミドである〕。 (4) ナイロン６−12〔デユポン社製の市販ポリア
ミドである「ザイテル（登録商標）−158」を使
用した。これは一般に射出成形に適したポリア
ミドであつて、その結晶の融点は219℃であ
る〕。 (5) ポリプロピレン〔メルトフローインデツクス
＝５（230℃／2.16Kg〕の実質的にアイソタク
チツク性のポリプロピレンを使用した〕。 (6) ポリ（ブチレンテレフタレート）〔略号
「PBT」：ゼネラルエレクトリツク社のプラス
チツク部から「バロツクス」（登録商標）なる
商品名で市販されているものを使用した〕。 (7) ポリカーボネート〔モーベイ社製の市販ポリ
カーボネートである「メルロン（登録商標）−
Ｍ−40」を使用した。これは一般に射出成形お
よび押出成形のために適したポリカーボネート
である〕。 (8) ポリ（エーテルスルホン）−200P。 (9) ポリウレタン〔アツプジヨン社のCPR部か
ら「ペレタン（登録商標）−CPR」なる商品名
で市販されているポリウレタンを使用した。こ
れは射出成形用ポリウレタンである〕。 (10) ポリアセタール〔デユポン社から「デルリン
（登録商標）−500」なる商品名で市販されてい
るポリアセタールを使用した。これは射出成形
および他の一般的用途に使用できるポリアセタ
ールホモポリマーであつて、結晶の融点は175
℃である〕。 (11) ポリ〔アクリロニトリル−共−スチレン（co
−styrene）〕〔米国オハイオ州のスタンダー
ド・オイル社から「バレツクス（登録商標）−
210」なる商品名で市販されているものを使用
した〕。 (12) フルオル重合体〔デユポン社から「テフゼル
（登録商標）−200なる商品名で市販されている
ポリ（ビニリデンフルオライド）共重合体を使
用した〕。 これらのエンジニアリング熱可塑性樹脂は、
120℃を越える見掛けの結晶融点を有するもので
あつた。これらの樹脂のうちの若干のものの性質
を次の表Ａに示す。

【表】 増量油を含むすべてのブレンドにおいて、他の
重合体を加える前にブロツク共重合体と増量油を
予め混合した。 例 （実施例） 種々のポリブレンドを本発明にしたがつて調整
し、各々の場合ポリブレンドは容易に混合され、
そして押出物は均一の外観を呈した。更にその
各々の場合、生成したポリブレンドは前記の基準
によつて定められたような所望の連続的相互係着
網状構造を有していた。 組成、条件および試験結果を下の第表に示
す。組成は重量百分率で表わした。 なお、第表に記載のポリブレンドにおいて、
ブレンド97〜113は本発明に従つて調整されたも
のである。一方、ブレンド14〜82、並びにブレン
ド177および178は本発明の範囲外の対照試料であ
り、しかしてこれらには＊印を付けた。

【表】

【表】

【表】 例 ３（比較例） 押出機において240℃の温度でガラス繊維をポ
リブレンドと溶融ブレンドすることによつて、実
施例のブレンド番号52のブレンド（対照試料）
100重量部をPPG0.625cmガラス繊維のより糸65.6
重量部で補強した。得られた組成物は次の性質を
有していた。 ヤング率×10³、kPa 7431 降伏点、kPa 50188 破断張力、kPa 50188 破断時の極限伸び率、％ 1.58 可撓係数×10³、kPa 6081 切欠きアイゾツト衝撃強度、J/cm 0.69 例 （比較例） 最初にポリブレンドを調整し、次いでガラス繊
維を加える代りに主要な４成分全てとガラス繊維
を同時にドライブレンドしたことを除いて、例
で調整したブレンドと同様なガラス強化ブレンド
を製造した。 種々の組成物、条件および試験結果を以下の第
表に示す。いずれの場合も、得られたポリブレ
ンド（対照試料）は相互係着網状構造を有してい
た。

【表】

【表】 例 （比較例） ナイロン６を含む種々のポリブレンドを調整し
た。本比較例はブロツク共重合体の存在が本発明
を成功させる上に不可決であることを示してい
る。すべてのブレンドは押出機において230℃で
混合することによつて調整した。 その各組成物を下の第表に示す（第表に示
されているのと同じものもあることに注意）。 ブレンド18、12および41はナナイロン６だけを
含むか又はナイロン６とポリプロピレンを含むの
に対し、ブレンド14〜17および43は少なくとも２
個の連続的相互係着網状構造を有するブレンドを
示している。

【表】 選択抽出法によつて連続的相互係着網状構造の
存在（又は不存在）を調査した。この方法におい
てポリブレンドを熱い還流トルエンによる16時間
のソツクスレー抽出にかけた。理想的には、熱い
トルエンはブロツク共重合体と増量油を抽出する
が、PBT又はナイロンを溶解しない。次いでブ
レンド中の抽出されなかつた部分を６モルの塩酸
（HCl）を含む容器内に入れてから室温で約20時
間振とうするHClはナイロン６を溶解するがポリ
プロピレン又はPBTを溶解しない。各抽出後に
残つたブンドの抽出されなかつた部分を秤量し、
その重量損失を予測値（計算値）と比較した。 ブレンド18では、ナイロン６は予測値０％に比
較して熱いトルエンに1.2％溶解した（これは上
記方法の精度内に充分入る）。重合体の残りは
HClに完全に溶解した。 特許請求の範囲に記載されたブロツク共重合体
を含まないブレンド12と41の抽出は連続的相互係
着網状構造が存在しないことを示している。 ブレンド12では予測値０％に対して熱いトルエ
ンにブレンドの3.7％が溶解したが、これも上記
方法の精度内に充分入つている。しかしながら、
予測値の50％に対して抽出されたブレンドのうち
の僅か17.8％がHClに溶けたにすぎなかつた。こ
れはナイロンの大部分がポリプロピレンの中に包
み込まれたためにHClに近寄り難いこと、すなわ
ちHClに近づき易いナイロンの連続的網状構造が
存在しないことを示している。ブレンド41では理
論の０％に対してPBTとナイロン６とのブレン
ドの0.4％が熱いトルエンに溶解した。しかしな
がら、予測値の50％に対して抽出されたブレンド
の僅か2.3％がHClに溶解したにすぎなかつた
が、これはナイロンのほんの僅かな部分しかHCl
に近づくことができなかつたと考えられるので連
続的相互係着網状構造の欠如を示している。 ブレンド12と41の結果とは反対に、この抽出法
はブロツク共重合体が使用されているブレンド14
〜17および43において連続的相互係着網状構造の
存在を示しいる。例えば、ブレンド14では4.2重
量部のブロツク共重合体が使用されている。トル
エンは予測値５％に対して4.9％を抽出し、また
HClが予測値45.0％に対して47.5％抽出している
ことは最も重要な意味を持ち、これらはすべて本
抽出方法の精度内にある。 これは完全な連結相から予測されるように、す
べてのナイロンがHClに近づくことができると考
えられるので、ナイロンが連続的網状構造として
存在していることを示している。更に、他のポリ
ブレンドにおいても同様な結果が得られた。 比較例 （比較例） 本比較例では、本ブロツク共重合体を存在させ
ないでナイロン６と他のエンジニアリング熱プラ
スチツクとの種々のブレンドを調製した。 ブレンドに関する個々の注釈とともに種々のブ
レンドを次の第表に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 5000〜125000の平均分子量を有するモノアル
   ケニルアレン系の少なくとも２個の末端重合体ブ
   ロツクＡと、10000〜300000の平均分子量を有す
   る共役ジエン系の少なくとも１個の中間重合体ブ
   ロツクＢとを有する一部水添ブロツク共重合体で
   あつて、前記末端重合体ブロツクＡがこのブロツ
   ク共重合体の８〜55重量％を占めており、該重合
   体ブロツクＡのアレン２重結合の25％以下および
   該重合体ブロツクＢの脂肪族２重結合の少なくと
   も80％が水添により還元されているような一部水
   添ブロツク共重合体を含む組成物において、 (a) 上記の一部水添ブロツク共重合体４〜40重量
   部、 (b) 数平均分子量10000以下のポリアミド、 (c) ポリオレフイン、熱可塑性ポリエステル、ポ
   リ（アリールスルホン）、ポリカーボネート、
   アセタール樹脂、熱可塑性ポリウレタン、ハロ
   ゲン化熱可塑性プラスチツクおよびニトリル樹
   脂からなる群から選択された少なくとも１個の
   非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂５〜48重
   量部を含有し前記ポリアミド対前記非類似エン
   ジニアリング熱可塑性樹脂の重量比が１：１よ
   りも大きく、これによつて、上記重合体類のう
   ちの少なくとも２種が、互いに少なくとも一部
   連続的相互係着網状構造を形成しているような
   ポリブレンドが形成できるようになつているこ
   とを特徴とする組成物。 ２ 重合体ブロツクＡが7000〜60000の数平均分
   子量を有し、重合体ブロツクＢが30000〜150000
   の数平均分子量を有する、特許請求の範囲第１記
   載の組成物。 ３ 末端重合体プロツクＡがブロツク共重合体の
   10〜30重量％を占めている、特許請求の範囲１又
   は２記載の組成物。 ４ 重合体ブロツクＡのアレン２重結合の５％以
   下および重合体ブロツクＢの脂肪族２重結合の少
   なくとも99％が水添により還元されている、特許
   請求の範囲１〜３の何れかに記載の組成物。 ５ 非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂が120
   ℃以上の見かけの結晶融点を有する、特許請求の
   範囲１〜４の何れかに記載の組成物。 ６ 非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂が150
   ℃〜350℃の見かけの結晶融点を有する、特許請
   求の範囲５記載の組成物。 ７ 非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂が
   10000以上の数平均分子量と100℃を越える見かけ
   の結晶融点を有するポリオレフインである、特許
   請求の範囲１〜４の何れかに記載の組成物。 ８ ポリオレフインが２〜５個の炭素原子を有す
   るα−オレフイン又は１−オレフインから誘導し
   たホモ重合体又は共重合体である、特許請求の範
   囲７記載の組成物。 ９ ポリオレフインの数平均分子量が50000以上
   である、特許請求の範囲７〜８の何れかに記載の
   組成物。 １０ ポリオレフインの見かけの結晶融点が140
   ℃〜250℃である、特許請求の範囲７〜９の何れ
   かに記載の組成物。 １１ 組成物が、大体の結晶化度が約75％以上で
   あり、密度が0.94〜1.0Kg/である高密度ポリエ
   チレンを含む、特許請求の範囲７〜１０の何れか
   に記載の組成物。 １２ 組成物が、大体の結晶化度が約35％以上で
   あり、密度が0.90〜0.94Kg/である低密度ポリ
   エチレンを含む、特許請求の範囲７〜１０の何れ
   かに記載の組成物。 １３ 組成物が、50000〜500000の数平均分子量
   を有するポリエチレンを含む、特許請求の範囲７
   〜１２の何れかに記載の組成物。 １４ 組成物がアイソタクチツクポリプロプレン
   を含む、特許請求の範囲７〜１０の何れかに記載
   の組成物。 １５ ポリプロピレンが100000以上の数平均分子
   量を有する、特許請求の範囲１４記載の組成物。 １６ 組成物が、コモノマーとして１〜20重量％
   の量のエチレン又は他のα−オレフインを含む共
   重合体の形であるポリプロピレンを含む、特許請
   求の範囲７〜１０の何れかに記載の組成物。 １７ 組成物がポリオレフインとしてポリ（１−
   ブデン）を含む、特許請求の範囲７〜１０の何れ
   かに記載の組成物。 １８ 組成物が、ポリオレフインとして、240〜
   250℃の見かけの結晶融点と0.80〜0.85の相対密
   度を有する４−メチル−１−ペンテンのホモ重合
   体を含む、特許請求の範囲７〜１０の何れかに記
   載の組成物。 １９ 組成物が、ポリオレフインとして、４−メ
   チル−１−ペンテンとα−オレフインとの共重合
   体を含む、特許請求の範囲７〜１０の何れかに記
   載の組成物。 ２０ 組成物が、ポリオレフインとして、４〜18
   個の炭素原子を有する線状α−オレフインが0.5
   〜30重量％の量で存在している４−メチル−１−
   ペンテンと上記線状α−オレフインとの共重合体
   を含む、特許請求の範囲１９記載の組成物。 ２１ 非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂が
   120℃の融点を有する熱可塑性ポリエステルであ
   る、特許請求の範囲１〜４の何れかに記載の組成
   物。 ２２ 非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂がポ
   リ（エチレンテレフタレート）、ポリ（プロピレ
   ンテレフタレート）又はポリ（ブチレンテレフタ
   レート）である、特許請求の範囲１−４および２
   １の何れかに記載の組成物。 ２３ 非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂が
   20000〜25000の平均分子量を有するポリ（ブチレ
   ンテレフタレート）である、特許請求の範囲２２
   記載の組成物。 ２４ エンジニエリング熱可塑性樹脂がセルロー
   スエステルである、特許請求の範囲１〜４および
   ２１の何れかに記載の組成物。 ２５ エンジニアリング熱可塑性樹脂がピバロラ
   クトンのホモ重合体である、特許請求の範囲１〜
   ４および２１の何れかに記載の組成物。 ２６ エンジニアリング熱可塑性樹脂がピバロラ
   クトンと50モル％以下の他のβ．プロピオラクト
   ンとの共重合体である、特許請求の範囲１〜４お
   よび２１の何れかに記載の組成物。 ２７ エンジニアリング熱可塑性樹脂がピバロラ
   クトンと10モル％以下の他のβ−プロピオラクト
   ンとの共重合体である、特許請求の範囲２６記載
   の組成物。 ２８ エンジニアリング熱可塑性樹脂が20000以
   上の平均分子量と120℃以上の融点を有するポリ
   ピバロラクトンである、特許請求の範囲２５〜２
   ７の何れかに記載の組成物。 ２９ エンジニアリング熱可塑性樹脂がポリカプ
   ロラクトンである、特許請求の範囲１〜４および
   ２１の何れかに記載の組成物。 ３０ エンジニアリング熱可塑性樹脂が下記の一
   般式を有するポリカーボネートである、特許請求
   の範囲１〜４の何れかに記載の組成物。 又は 式中、Arは、フエニレン基あるいはアルキル
   −、アルコキシ−、ハロゲン、又はニトロ−置換
   フエニレン基を表わし、Ａは炭素−炭素結合又は
   アルキリデン基、シクロアルキリデン基、アルキ
   レン基、シクロアルキレン基、アゾ基、イミノ
   基、硫黄、酸素、スルホキシド基又はスルホン基
   を表わし、そしてｎは少なくとも２である。 ３１ エンジニアリング熱可塑性樹脂がホルムア
   ルデヒド又はトリオキサンのホモ重合体である、
   特許請求の範囲１〜４の何れかに記載の組成物。 ３２ エンジニアリング熱可塑性樹脂がポリアセ
   タール共重合体である、特許請求の範囲１〜４の
   何れかに記載の組成物。 ３３ エンジニアリング熱可塑性樹脂がテトラフ
   ルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、
   ブロモトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオ
   ライドおよび塩化ビニリデンから誘導されたホモ
   重合体又は共重合体である、特許請求の範囲１〜
   ４の何れかに記載の組成物。 ３４ エンジニアリング熱可塑性樹脂がα・β−
   オレフイン系不飽和モノニトリルを50重量％以上
   含むニトリル樹脂である、特許請求の範囲１〜４
   の何れかに記載の組成物。 ３５ α・β−オレフイン系不飽和モノニトリル
   が下記の一般式を有する、特許請求の範囲３４記
   載の組成物。 式中、Ｒは水素、１〜４個の炭素原子を有する
   アルキル基又はハロゲンを表わす。 ３６ ニトリル樹脂がホモ重合体、共重合体、ゴ
   ム状サブストレートに共重合体をグラフトしたグ
   ラフト共重合体あるいはホモ重合体および／又は
   共重合体のブレンドであ、特許請求の範囲３４又
   は３５記載の組成物。 ３７ 組成物がブロツク共重合体と非類似熱可塑
   性樹脂をそれぞれ８〜20重量部および10〜35重量
   部の量で含む、特許請求の範囲１〜３６の何れか
   に記載の組成物。 ３８ 組成物が０〜100phrの量の増量油を含
   む、特許請求の範囲１〜３７の何れかに記載の組
   成物。 ３９ 組成物が５〜30phrの量の増量油を含む、
   特許請求の範囲３８記載の組成物。 ４０ 5000〜125000の平均分子量を有するモノア
   ルケニルアレン系の少なくとも２個の末端重合体
   ブロツクＡと、10000〜300000の平均分子量を有
   る共役ジエン系の少なくとも１個の中間重合体ブ
   ロツクＢとを有する一部水添ブロツク共重合体で
   あつて、前記末端重合体ブロツクＡがこのブロツ
   ク共重合体の８〜55重量％を占めており、該重合
   体ブロツクＡのアレン２重結合の25％以下および
   該重合体ブロツクＢの脂肪族２重結合の少なくと
   も80％が水添により還元されているような一部水
   添ブロツク共重合体を含む組成物であつて、 (a) 上記の一部水添ブロツク共重合体４〜40重量
   部、 (b) 数平均分子量10000以上のポリアミド、 (c) ポリオレフイン、熱可塑性ポリエステル、ポ
   リ（アリールスルホン）、ポリカーボネート、
   アセタール樹脂、熱可塑性ポリウレタン、ハロ
   ゲン化熱可塑性プラスチツクおよびニトリル樹
   脂からなる群から選択された少なくとも１個の
   非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂５〜48重
   量部 を含有し、前記ポリアミド対前記非類似エンジニ
   アリング熱可塑性樹脂の重量比が１：１よりも大
   きく、これによつて、上記重合対類のうちの少な
   くとも２種が、お互いに少なくとも一部連続的相
   互係着網状構造を形成しているようなポリブレン
   ドが形成できるように構成された組成物を製造す
   る方法において、 (a) 5000〜125000の平均分子量を有するモノアル
   ケニルアレン系の少なくとも２個の末端重合体
   のブロツクＡと、10000〜300000の平均分子量
   を有する共役ジエン系の少なくとも１個の中間
   重合体ブロツクＢとを有する一部水添ブロツク
   共重合体であつて、前記末端重合体ブロツクＡ
   がこのブロツク共重合体の８〜55重量％を占め
   ており、該重合体ブロツクＡのアレン２重結合
   の25％以下および該重合体ブロツクＢの脂肪族
   ２重結合の少なくとも80％が水添により還元さ
   れているような一部水添ブロツク共重合体４〜
   40重量部を、150℃〜400℃の操作温度Ｔ_pにお
   いて、 (b) 10000以上の数平均分子量を有するポリアミ
   ド、および (c) ポリオレフイン、熱可塑性ポリエステル、ポ
   リ（アリールスルホン）、ポリカーボネート、
   アセタール樹脂、熱可塑性ポリウレタン、ハロ
   ゲン化熱可塑性プラスチツクおよびニトリル樹
   脂からなる群から選択された少なくとも１個の
   非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂５〜48重
   量部 と混合し、その混合において前記ポリアミド対前
   記非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂の重量比
   が１：１よりも大きく、これによつて、上記重合
   体類のうちの少なくとも２種が、互いに少なくと
   も一部連続的相互係着網状構造を形成しているよ
   うなポリブレンドが形成できることを特徴とす
   る、一部水添ブロツク共重合体を含む組成物の製
   造方法。 ４１ 230℃〜300℃の操作温度Ｔ_pにおいて重合
   体類を混合することを特徴とする、特許請求の範
   囲４０記載の方法。 ４２ 重合体類をすべて同じ溶剤に溶解し、そし
   てこれらの重合体類を溶解しない溶剤中で混合す
   ることによつて凝固させることを特徴とする、特
   許請求の範囲４０又は４１記載の方法。 ４３ 剪断力を与える装置において重合体類を粒
   体および／又は粉末の状態で混合することを特徴
   とする、特許請求の範囲４０又は４１記載の方
   法。 ４４ ブロツク共重合体の粘度をポリアミド、非
   類似エンジニアリング熱可塑性樹脂又は該ポリア
   ミドと該非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂と
   の混合物の粘度で割つた比が操作温度Ｔ_pおよび
   剪断速度100S^-1において0.2〜4.0であることを特
   徴とする、特許請求の範囲４０〜４３の何れかに
   記載の方法。 ４５ ブロツク共重合体の粘度をポリアミド、非
   類似エンジニアリング熱可塑性樹脂又は該ポリア
   ミドと該非類似エンジニアリング熱可塑性樹脂と
   の混合物の粘度で割つた比が操作温度Ｔ_pおよび
   剪断速度100S^-1において0.8〜1.2であることを特
   徴とする、特許請求の範囲４４記載の方法。 ４６ ブロツク共重合体と非類似エンジニアリン
   グ熱可塑性樹脂をそれぞれ８〜20重量部および10
   〜35重量部の量で使用することを特徴とする、特
   許請求の範囲４０〜４５の何れかに記載の方法。