JPS6134007A - 光学用樹脂およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特殊なジカルボン酸のジエステルの重合物あ
るいは当該共重合体からなる光学用樹脂に関し、さらに
詳しくは、耐熱性、高屈折率、低収縮性、耐候性、離型
性等に優れた光学用樹脂に関する。

従来より、プラスチック素材は、その有する透明性、軽
量性、安全性、加工性等の優れた特性を生かし無機ガラ
スの代替品として使われてきている。

その代表的なものとして、ポリメチルメタクリレート、
ポリシクロへキシルメタクリレート、ポリジエチレング
リコールビスアリルカーボネート、紐キヒボリスチレン
等が挙げられる。

これらプラスチック素材は、無機ガラスに比して耐傷性
、屈折率、耐熱性等において劣っている点もあるが、前
述の優れた特性を生かし広く光学分野で使用されている
。しかし、例えばポリメチルメタクリレート、ポリ７ク
ロヘキシルメタクリレートおよびポリジエチレングリコ
ールビスアリルカーボネートでは、屈折率がｉｌＤ：　
１．４９〜１５０程度と低いため、レンズに成型した場
合無機ガラスに比してかカリ厚いものが要求され、注型
成型においてはその熱硬化時の収縮率が１０〜２０チと
著しく太きいため成型にかなり高度な技術が必要である
他、耐熱性に劣る人どの欠点があった。

また、ポリスチレン、ポリカーボネートでは屈折率に関
してはｎ。−１，５９程度と高いものの、耐候性、耐薬
品性、耐熱性に欠点を有しており、成型法については射
出成型等の溶融成型によるものが多く、多種品目生産に
有利な注型成型法に適さないなどの欠点があった。

本発明者らは、これら従来の欠点を改良すべく鋭意検討
を重ねた結果、ジカルボン酸のジエステルの重合物ある
いは当該共重合体からなる樹脂が、耐熱性、高屈折率、
低収縮性、離型性等に優れていることを見い出し本発明
を完成させた。

本発明は、一般式が Ｈ で表わされるＲ１およびＲ２の少なくとも一つが芳香族
環を有するエステル残基であるジカルボン酸のジエステ
ルを重合あるいは共重合させて得られる光学用樹脂およ
びその製造法を提供するものである。

本発明て用いるジカルボン酸のジエステルとしテハ、例
えばジフェニルフマレート、ジベンジルフマレート、ジ
フェニルフマレート、ジ（クロルフェニル）フマレート
、シ（ブローフェニル）フマレート、ジ（クロルベンジ
ル）フマレート、ジ（ブロムベンジル）フマレート、イ
ンブロビルーフェニルフマレート、インプロピル−ベン
ジルフマレート、シクロヘキシル−フェニルフマレート
、シクロへキンルーベンジルフマレート、アリル−フェ
ニルフマレート、アリル−ベンシルフマレート、ジフェ
ニルマレート、ジベンジルマレート、アリル−フェニル
マレート、アリル−ベンジルマレート等が挙げられる。

上記の７マレートおよびマレートともエステル残基の少
なくとも１つが芳香族環を有することが特徴であシ、当
該芳香族環が、アルキル基やハロゲン基等の核置換体で
方がンス体であるマレートよりも好ましい。

本発明の光学用樹脂は、上記ジカルボン酸のジエステル
の１種あるいは２種以上を重合させて得ることができる
。また上記ジカルボン酸のジエステルとラジカル重合性
二重結合を有するモノマーを１種あるいは２種以上とを
ラジカル共重合させて得ることも可能である。

ラジカル重合性二重結合を有するモノマーとしては、例
えばスチレン、Ｏ−メチルスチレン、〇−クロルスチレ
ン、ジビニルベンセン等ノ芳香族ビニル化合物、メチル
メタクリレ−１−、ブチルメタクリレート等のメタクリ
ル酸エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト等のアクリル酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル等のカルボン酸ビニル、ジアリルフマレート、ジ
アリルマレート、ジアリルフタレート、ジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート等のアリル化合物が挙げ
られる。この場合、前記ジカルボン酸のジエステルに対
するラジカル重合性二重結合を右＋７＋エノづ一７７’
ｌ　＊：舌ム加虚臣ｔ１イを斗　と喜小組成比で実施可
能であるが、好ましくはジカルボン酸のジエステル／ビ
ニルモノマー（重量比）９５１５〜１０／９０の範囲で
ある。

本発明にかかる重合体あるいは共重合体を重合させる際
に用いられる重合開始剤としては、選定１０時間半減期
温度がｔＯ０°Ｃ以下の有機過酸化物ないしアゾ化合物
の１種ないし２種以上が使用される。その例として、過
酸化ベンゾイル、ジイノプロビルペルオキシジカーボネ
ート、ターシャリ−ブチルペルオキシビバレート、ター
シャリ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ターシャ
リ−ブチルペルオキシジイソブチレート、アゾビスイソ
ブチルニトリル等が挙げられる。重合開始剤の使用量と
しては原料モノマー総重量に対して１００重量％以下好
ましく、さらに好ましくは５重量％以下である。本発明
で前記重合あるいは共重合によシ光学用樹脂を得るには
、当該モノマー原料に重合開始剤を加えた配合物を直接
所望の型内に仕込み、系を加熱硬化させる方法が好まし
く、重合あるいは共重合させた後の溶融成型は適さない
。この場合、適時、重合系を不活性ガス例えば、窒素、
二酸化炭素、ヘリウム等で置換ないし、雰て若干重合あ
るいは共重合させておいた後、所望の型内に仕込み、加
熱硬化させて重合を完結させる方法を取ることも可能で
ある。

なお、前記、加熱硬化させる場合の温度としては、使用
する重合開始剤により異なるが３０〜１ては１０〜６０
時間程度である。

このようにして得られた本発明の光学用樹脂は、従来の
光学用樹脂に比して、耐熱性、耐候性に優れ、屈折率も
大巾に改善され、さらに加工時の低収縮性、型との離型
性にも優れているので、プラスチックレンズ、プリズム
、光ファイバー等に応用できる。

以下数本発明を実施例により詳細に説明するが実施例に
よって本発明が制限されるものでない。

実施例１ ４０°Ｃに保温したアリル−ベンジル７マレート１００
重量部に重合開始剤としてジインプロピルペルオキシジ
カーボネート３重量部を仕込み、この混合液を、２枚の
２００ＲＸ２Ｑｃｍ硬質ガラス板とシリコンゴムパツキ
ンで構成された型内に流し込み、窒素雰囲気下４０″Ｃ
のオープン中に２４時間保持した。その後１００’Ｃで
２４時間保持し硬化を完了させた。得られた樹脂の特性
を表１に示した。

なお、硬化後の収縮率は、ガラス板に指標された目盛シ
より、重合前と重合後の線収縮の変化より次式に従って
算出した。

重合前の長さ 屈折率はアツベ屈折計によシ測定し、耐熱性は１５０°
Ｃの熱風下で樹脂が変形しないものを合格とした。離型
性は硬化後重合物が無理なくガラス面より離型するもの
を合格とした。

実施例２ ６０°Ｃに保温したジフェニルフマレート９０重量部お
よびジアリルフマレート１０重量部に、重合開始剤とし
て過酸化ベンゾイル３重量部を用い８０°Ｃで２４時間
重合硬化させた以外は実施例１と全く同様に行なった。

実施例３ ７０°Ｃに保温したジベンジルフマレー）９０３ｉ量部
およびイソフタル酸ジアリル１０重量部に重合開始剤と
して過酸化ベンゾイル３重量部を用いた以外実施例２と
全く同様に行なった。

実施例４ ４０°Ｃに保温したアリル−ベンジルフマレート５０重
量部、０−クロルメチレフ４０重量部およびメチルメタ
クリレ−）１０重量部に重合開始剤としてジインプロピ
ルペルオキシジカーボネート３重量部を用いた以外実施
例１と全く同様に行なった。

グリコールビスアリルカーボネートの各々単独モ／　マ
ー　１００重量部九重合開始剤としてジイソプロビルペ
ルオキジジカーボネート３重量部を加え、実施例１と全
く同様に重合を行ない比較例とした。

以上の結果を表１に示す。

て屈折率が１５５以上と高く、収縮率が／Ｊ・さく、耐
熱性および離型性も良好なので、光学用樹脂として比較
例のものより著しく優れていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式が ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） で表わされるＲ＿１およびＲ＿２の少なくとも一つが芳
   香族環を有するエステル残基であるジカルボン酸のジエ
   ステルを重合あるいは共重合させてなる光学用樹脂。 ２、ジカルボン酸のジエステルが、ジフェニルフマレー
   ト、ジベンジルフマレート、ジフェネチルフマレート、
   ジ（クロルフェニル）フマレート、ジ（ブロムフェニル
   ）フマレート、イソプロピル−フェニルフマレート、イ
   ソプロピル−ベンジルフマレート、シクロヘキシル−フ
   ェニルフマレート、アリル−フェニルフマレートまたは
   アリル−ベンジルフマレートである特許請求の範囲第１
   項記載の光学用樹脂。 ３、共重合成分がラジカル重合性二重結合を有するモノ
   マーである特許請求の範囲第１項または第２項記載の光
   学用樹脂。 ４、一般式が ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） で表わされるＲ＿１およびＲ＿２の少なくとも一つが芳
   香族環を有するエステル残基であるジカルボン酸のジエ
   ステルを主成分とする原料モノマーに、重合開始剤とし
   て選定１０時間半減期温度が１００℃以下の有機過酸化
   物またはアゾ化合物を配合し、所定の型内に注入して加
   熱硬化させることを特徴とする光学用樹脂の製造法。