JPS6136018B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6136018B2 JPS6136018B2 JP52112546A JP11254677A JPS6136018B2 JP S6136018 B2 JPS6136018 B2 JP S6136018B2 JP 52112546 A JP52112546 A JP 52112546A JP 11254677 A JP11254677 A JP 11254677A JP S6136018 B2 JPS6136018 B2 JP S6136018B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- melamine
- phosphate
- inch
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は機械的強度にすぐれた難燃性樹脂組成
物に関する。さらに詳しくは、特定の樹脂とメラ
ミンおよび燐化合物とよりなり、機械的強度にす
ぐれ、しかも成形加工時に腐蝕性ガスの発生がな
く、すぐれた難燃性を示す樹脂組成物に関する。 従来、ポリオレフインの難燃化は、有機ハロゲ
ン化合物などの難燃剤と三酸化アンチモンなどの
難燃助剤の添加によつてなされるものが一般的で
あるが、溶融滴下のない高度の難燃性を付与する
ためには、これらを相当量添加しなければならな
いため、樹脂の機械的強度、とくに衝撃強度の著
しい低下をまねき、成形加工時、熱分解により変
色し、また腐蝕性ガスの発生による金型の腐蝕が
生じ、燃焼時、発煙量が大きいなど多くの欠点を
有している。一方、熱可塑性樹脂にメラミンを添
加することによつて難燃化することが特開昭47−
1584号により知られているが、メラミンを極めて
多量に使用するので、機械的強度、とくに衝撃強
度の低下が著しく、成形加工時の流動性が非常に
悪いとともに、着色も困難である。また、ポリオ
レフインに赤燐とメラミンまたはポリアクリロニ
トリルを添加して難燃化することも特公昭51−
27461号により知られているが、成形加工時、燐
化水素を発生して作業環境を害し、赤燐に由来し
て成形品が暗赤色を呈し、着色剤による着色を妨
げるという欠点がある。 本発明者らは従来の欠点を解消し、成形加工時
腐蝕性ガスの発生がなく、着色が容易で機械的強
性質のすぐれた高度の難燃性を有する樹脂組成物
を開発すべく研究を重ねた結果、特定の樹脂に特
定割合のメラミンと燐化合物を添加すればよいこ
とを見出すに至つた。 すなわち、本発明は(A)ポリエチレン，ポリプロ
ピレン，ポリブテン―１，ポリ―４―メチルペン
テン―１およびポリスチレンよりなる群から選ば
れた１種の単独重合体30〜80重量部と(B)粒径60μ
以下のメラミン20〜70重量部および(C)燐酸エステ
ル，燐酸，燐酸の金属塩および、塩基性窒素含有
化合物との燐酸塩または重合体よりなる群から選
ばれた１種の燐化合物が燐成分として0.05〜５重
量部とよりなる機械的強度にすぐれた難燃性樹脂
組成物を提供するものである。 本発明で用いられる(A)成分は、本発明の基本的
な物理的性状を構成するものであり、具体的には
ポリエチレン（高密度ポリエチレン，低密度ポリ
エチレン），ポリプロピレン，ポリブテン―１，
ポリ―４―メチルペンテン―１およびポリスチレ
ンよりなる群から選ばれた１種の単独重合体を用
いる。以下、この(A)成分を単に「樹脂」と略称す
ることがある。 次に、(B)成分であるメラミンは上記(A)成分に難
燃性を付与せしめる主体をなすものであり、JIS
―K1531で規定されている１号等級以上の良質の
ものであればよい。その粒径は小さいものほどよ
く、粒径60μ以下のものが好適である。かかるメ
ラミンは本発明により得られる成形品の耐燃性お
よび剛性を改善して熱変形温度を高めるととも
に、燃焼時の型保持性を向上させ、溶融滴下を有
効に防止するのに役立つ。メラミンの配合量が20
重量部未満では耐燃性および燃焼時の型保持性が
ほとんどなく、一方、70重量部をこえると得られ
る成形品の衝撃強度の低下および成形加工性の低
下をまねき好ましくない。 本発明の樹脂組成物中、燐化合物はメラミンと
共存することにより相乗的に作用して驚くべき難
燃効果を発揮する。本発明で(C)成分として用いる
燐化合物としては、トリフエニルフオスヘート、
オクチルジフエニルフオスヘート、トリブチルフ
オスヘート、トリオクチルフオスヘート、トリク
レジルフオスヘート、ジブチルハイドロジエンフ
オスヘートなどの燐酸エステルや、燐酸、燐酸ナ
トリウム、燐酸カリウム、燐酸マグネシウム、燐
酸カルシウム、燐酸亜鉛、燐酸アルミニウムなど
の燐酸金属塩、燐酸グアニジン、燐酸グアニル尿
素、燐酸メラミン、燐酸トリアンモニウム、燐酸
トリアミド、ポリ燐酸アンモニウム、ポリ燐酸ア
ミドなどの塩基性窒素含有化合物との燐酸塩また
はその重合体などがあげられる。これら燐化合物
は成形品の任意の着色を可能にするため、無色ま
たは白色であり、かつ、常温で固体のものはハン
タ‐白色度が80％以上のものが好ましい。本発明
における燐化合物の配合量が燐成分として0.05重
量部未満ではメラミンとの難燃相乗効果が小さ
く、一方、５重量部をこえると成形品の衝撃強度
の低下、および混練加工温度以下の融点を有する
燐化合物の場合には、スリツプなどによる成形加
工性の低下をまねき好ましくない。 本発明の樹脂組成物には、さらに通常の難燃
剤、難燃助剤、滑剤、可塑剤、染料、顔料、結晶
化促進剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、
帯電防止剤、展着剤、架橋剤、発泡剤のほか、炭
酸カルシウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、タルク、カオリンクレー、硅
藻土、シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウムなどの無機質充填剤および木粉、籾殻、
藁、パルプなどのセルロース質、澱粉、カゼイン
などの有機質充填剤を任意に配合することを妨げ
ない。また、樹脂組成物の機械的特性を改良する
目的で各種ゴム質をはじめとして種々の合成樹脂
を配合することも可能である。 本発明の樹脂組成物の成形加工法にとくに制限
はないが、通常は上記各成分を所定割合でバンバ
リーミキサー、インターミキサーなどに投入して
加熱下溶融混練し、ついでミキシングロールにて
シート化し、さらに冷却固化後ペレタイザーにて
ペレツト化するか、あるいは、各成分を単軸押出
後、多軸押出機により連続混練し、ついでストラ
ンド押出しをおこない、さらに冷却固化後ストラ
ンドカツターにてペレツトを得、しかる後に該ペ
レツトを射出成形法、押出成形法、中空成形法な
ど各種の成形方法により加工して成形品とするこ
とが好ましい。 かくして得られる成形品は高度の難燃性を有
し、燃焼時の型保持性にすぐれているため溶融滴
下がほとんどなく、成形加工時の腐蝕性ガスの発
生がなく、強制燃焼時の発煙量が極めて小さく、
任意の着色が可能である。また、燐化合物を配合
することによつてメラミンの所要量が低減できる
ため、衝撃強度の低下を最少限に押えることがで
きる。 したがつて、本発明の樹脂組成物は、電気絶縁
材料、電気・電子製品外郭材料、自動車部品材料
および建築材料などに有効に利用できるものであ
る。 つぎに本発明を実施例および比較例によりさら
に具体的に説明する。 実施例および比較例 ケーシング温度150℃に加熱したバンバリーミ
キサーに所定量の樹脂、メラミンおよび燐化合物
を入れて混練した。ついでこの混練物をミキシン
グロールにてシート化し、冷却固化後ペレタイザ
ーにてペレツト化した。 該ペレツトを用いてシリンダー最高温度210
℃、金型温度50℃で射出成形し、５インチ×1/2
インチ×1/4インチの燃焼試験片Ａ、５インチ×
1/2インチ×1/8インチの燃焼試験片Ｂ、５インチ
×1/2インチ×1/16インチの燃焼試験片Ｃ、５イ
ンチ×1/2インチ×1/32インチの燃焼試験片Ｄお
よび２1/2インチ×1/2インチ×1/8インチの衝撃
試験片を得、難燃性試験および衝撃強度試験をお
こなつた。難燃性試験はULサブジエクト94「機
器の部品用プラスチツク材料の燃焼試験」（米
国・アンダーライターズ・ラボラトリー・インコ
ーポレーシヨンの規格）に準拠して燃焼性区分を
調べ、また、衝撃強度試験はASTM―Ｄ・256
「アイゾツト衝撃試験法」に準拠してノツチ無し
でおこなつた。 結果を第１表に示す。 なお実施例および比較例で用いたポリプロピレ
ンは密度0.91ｇ/cm3、メルトインデツクス８ｇ／
10分（温度230℃、荷重2.16Kg）のブロツクコポ
リマー〔出光石油化学(株)製：出光ポリプロ
J750H〕、ポリエチレンは密度0.967ｇ/cm3、メル
トインデツクス６ｇ／10分（温度190℃、荷重
2.16Kg）の高密度ポリエチレン〔出光石油化学(株)
製：出光ポリエチレン210J〕、メラミンは重量平
均粒径32μで、粒径55μ以下のものが95重量％か
らなるものである。また、常温で固体の燐化合物
については重量平均粒径が30μ以下のものを用い
た。
物に関する。さらに詳しくは、特定の樹脂とメラ
ミンおよび燐化合物とよりなり、機械的強度にす
ぐれ、しかも成形加工時に腐蝕性ガスの発生がな
く、すぐれた難燃性を示す樹脂組成物に関する。 従来、ポリオレフインの難燃化は、有機ハロゲ
ン化合物などの難燃剤と三酸化アンチモンなどの
難燃助剤の添加によつてなされるものが一般的で
あるが、溶融滴下のない高度の難燃性を付与する
ためには、これらを相当量添加しなければならな
いため、樹脂の機械的強度、とくに衝撃強度の著
しい低下をまねき、成形加工時、熱分解により変
色し、また腐蝕性ガスの発生による金型の腐蝕が
生じ、燃焼時、発煙量が大きいなど多くの欠点を
有している。一方、熱可塑性樹脂にメラミンを添
加することによつて難燃化することが特開昭47−
1584号により知られているが、メラミンを極めて
多量に使用するので、機械的強度、とくに衝撃強
度の低下が著しく、成形加工時の流動性が非常に
悪いとともに、着色も困難である。また、ポリオ
レフインに赤燐とメラミンまたはポリアクリロニ
トリルを添加して難燃化することも特公昭51−
27461号により知られているが、成形加工時、燐
化水素を発生して作業環境を害し、赤燐に由来し
て成形品が暗赤色を呈し、着色剤による着色を妨
げるという欠点がある。 本発明者らは従来の欠点を解消し、成形加工時
腐蝕性ガスの発生がなく、着色が容易で機械的強
性質のすぐれた高度の難燃性を有する樹脂組成物
を開発すべく研究を重ねた結果、特定の樹脂に特
定割合のメラミンと燐化合物を添加すればよいこ
とを見出すに至つた。 すなわち、本発明は(A)ポリエチレン，ポリプロ
ピレン，ポリブテン―１，ポリ―４―メチルペン
テン―１およびポリスチレンよりなる群から選ば
れた１種の単独重合体30〜80重量部と(B)粒径60μ
以下のメラミン20〜70重量部および(C)燐酸エステ
ル，燐酸，燐酸の金属塩および、塩基性窒素含有
化合物との燐酸塩または重合体よりなる群から選
ばれた１種の燐化合物が燐成分として0.05〜５重
量部とよりなる機械的強度にすぐれた難燃性樹脂
組成物を提供するものである。 本発明で用いられる(A)成分は、本発明の基本的
な物理的性状を構成するものであり、具体的には
ポリエチレン（高密度ポリエチレン，低密度ポリ
エチレン），ポリプロピレン，ポリブテン―１，
ポリ―４―メチルペンテン―１およびポリスチレ
ンよりなる群から選ばれた１種の単独重合体を用
いる。以下、この(A)成分を単に「樹脂」と略称す
ることがある。 次に、(B)成分であるメラミンは上記(A)成分に難
燃性を付与せしめる主体をなすものであり、JIS
―K1531で規定されている１号等級以上の良質の
ものであればよい。その粒径は小さいものほどよ
く、粒径60μ以下のものが好適である。かかるメ
ラミンは本発明により得られる成形品の耐燃性お
よび剛性を改善して熱変形温度を高めるととも
に、燃焼時の型保持性を向上させ、溶融滴下を有
効に防止するのに役立つ。メラミンの配合量が20
重量部未満では耐燃性および燃焼時の型保持性が
ほとんどなく、一方、70重量部をこえると得られ
る成形品の衝撃強度の低下および成形加工性の低
下をまねき好ましくない。 本発明の樹脂組成物中、燐化合物はメラミンと
共存することにより相乗的に作用して驚くべき難
燃効果を発揮する。本発明で(C)成分として用いる
燐化合物としては、トリフエニルフオスヘート、
オクチルジフエニルフオスヘート、トリブチルフ
オスヘート、トリオクチルフオスヘート、トリク
レジルフオスヘート、ジブチルハイドロジエンフ
オスヘートなどの燐酸エステルや、燐酸、燐酸ナ
トリウム、燐酸カリウム、燐酸マグネシウム、燐
酸カルシウム、燐酸亜鉛、燐酸アルミニウムなど
の燐酸金属塩、燐酸グアニジン、燐酸グアニル尿
素、燐酸メラミン、燐酸トリアンモニウム、燐酸
トリアミド、ポリ燐酸アンモニウム、ポリ燐酸ア
ミドなどの塩基性窒素含有化合物との燐酸塩また
はその重合体などがあげられる。これら燐化合物
は成形品の任意の着色を可能にするため、無色ま
たは白色であり、かつ、常温で固体のものはハン
タ‐白色度が80％以上のものが好ましい。本発明
における燐化合物の配合量が燐成分として0.05重
量部未満ではメラミンとの難燃相乗効果が小さ
く、一方、５重量部をこえると成形品の衝撃強度
の低下、および混練加工温度以下の融点を有する
燐化合物の場合には、スリツプなどによる成形加
工性の低下をまねき好ましくない。 本発明の樹脂組成物には、さらに通常の難燃
剤、難燃助剤、滑剤、可塑剤、染料、顔料、結晶
化促進剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、
帯電防止剤、展着剤、架橋剤、発泡剤のほか、炭
酸カルシウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、タルク、カオリンクレー、硅
藻土、シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウムなどの無機質充填剤および木粉、籾殻、
藁、パルプなどのセルロース質、澱粉、カゼイン
などの有機質充填剤を任意に配合することを妨げ
ない。また、樹脂組成物の機械的特性を改良する
目的で各種ゴム質をはじめとして種々の合成樹脂
を配合することも可能である。 本発明の樹脂組成物の成形加工法にとくに制限
はないが、通常は上記各成分を所定割合でバンバ
リーミキサー、インターミキサーなどに投入して
加熱下溶融混練し、ついでミキシングロールにて
シート化し、さらに冷却固化後ペレタイザーにて
ペレツト化するか、あるいは、各成分を単軸押出
後、多軸押出機により連続混練し、ついでストラ
ンド押出しをおこない、さらに冷却固化後ストラ
ンドカツターにてペレツトを得、しかる後に該ペ
レツトを射出成形法、押出成形法、中空成形法な
ど各種の成形方法により加工して成形品とするこ
とが好ましい。 かくして得られる成形品は高度の難燃性を有
し、燃焼時の型保持性にすぐれているため溶融滴
下がほとんどなく、成形加工時の腐蝕性ガスの発
生がなく、強制燃焼時の発煙量が極めて小さく、
任意の着色が可能である。また、燐化合物を配合
することによつてメラミンの所要量が低減できる
ため、衝撃強度の低下を最少限に押えることがで
きる。 したがつて、本発明の樹脂組成物は、電気絶縁
材料、電気・電子製品外郭材料、自動車部品材料
および建築材料などに有効に利用できるものであ
る。 つぎに本発明を実施例および比較例によりさら
に具体的に説明する。 実施例および比較例 ケーシング温度150℃に加熱したバンバリーミ
キサーに所定量の樹脂、メラミンおよび燐化合物
を入れて混練した。ついでこの混練物をミキシン
グロールにてシート化し、冷却固化後ペレタイザ
ーにてペレツト化した。 該ペレツトを用いてシリンダー最高温度210
℃、金型温度50℃で射出成形し、５インチ×1/2
インチ×1/4インチの燃焼試験片Ａ、５インチ×
1/2インチ×1/8インチの燃焼試験片Ｂ、５インチ
×1/2インチ×1/16インチの燃焼試験片Ｃ、５イ
ンチ×1/2インチ×1/32インチの燃焼試験片Ｄお
よび２1/2インチ×1/2インチ×1/8インチの衝撃
試験片を得、難燃性試験および衝撃強度試験をお
こなつた。難燃性試験はULサブジエクト94「機
器の部品用プラスチツク材料の燃焼試験」（米
国・アンダーライターズ・ラボラトリー・インコ
ーポレーシヨンの規格）に準拠して燃焼性区分を
調べ、また、衝撃強度試験はASTM―Ｄ・256
「アイゾツト衝撃試験法」に準拠してノツチ無し
でおこなつた。 結果を第１表に示す。 なお実施例および比較例で用いたポリプロピレ
ンは密度0.91ｇ/cm3、メルトインデツクス８ｇ／
10分（温度230℃、荷重2.16Kg）のブロツクコポ
リマー〔出光石油化学(株)製：出光ポリプロ
J750H〕、ポリエチレンは密度0.967ｇ/cm3、メル
トインデツクス６ｇ／10分（温度190℃、荷重
2.16Kg）の高密度ポリエチレン〔出光石油化学(株)
製：出光ポリエチレン210J〕、メラミンは重量平
均粒径32μで、粒径55μ以下のものが95重量％か
らなるものである。また、常温で固体の燐化合物
については重量平均粒径が30μ以下のものを用い
た。
【表】
【表】
Claims (1)
- １ (A)ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテ
ン―１，ポリ―４―メチルペンテン―１およびポ
リスチレンよりなる群から選ばれた１種の単独重
合体30〜80重量部と(B)粒径60μ以下のメラミン20
〜70重量部および(C)燐酸エステル，燐酸，燐酸の
金属塩および、塩基性窒素含有化合物との燐酸塩
または重合体よりなる群から選ばれた１種の燐化
合物が燐成分として0.05〜５重量部とよりなる機
械的強度にすぐれた難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11254677A JPS5446250A (en) | 1977-09-21 | 1977-09-21 | Flame retardant resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11254677A JPS5446250A (en) | 1977-09-21 | 1977-09-21 | Flame retardant resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5446250A JPS5446250A (en) | 1979-04-12 |
| JPS6136018B2 true JPS6136018B2 (ja) | 1986-08-15 |
Family
ID=14589350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11254677A Granted JPS5446250A (en) | 1977-09-21 | 1977-09-21 | Flame retardant resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5446250A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2656322B1 (fr) * | 1989-12-21 | 1992-12-31 | Norsolor Sa | Compositions thermoplastiques a tenue au feu amelioree comprenant des polymere salcenylaromatiques. |
| JPH0655790U (ja) * | 1991-02-26 | 1994-08-02 | 三郎 狩野 | 線引き又は切断ガイドとして使用する直線定規 |
| EP0915131A1 (en) * | 1997-11-10 | 1999-05-12 | Ajinomoto Co., Inc. | Flame-retarded thermoplastic resin composition |
| JP4035576B2 (ja) * | 2002-04-01 | 2008-01-23 | 日本カーバイド工業株式会社 | 難燃性シート |
-
1977
- 1977-09-21 JP JP11254677A patent/JPS5446250A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5446250A (en) | 1979-04-12 |
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