JPS6136819B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は香料に有用な性質を有する新規な化合
物とそれを含む香料に関するものである。更に詳
しく言えば本発明は、下記式（）で表わされる
新規なアンゲリカ酸エステルに関するものであ
る。

アンゲリカ酸は下記構造式（）で表わされる
不飽和カルボン酸で 正式名称は、（Ｚ）―２―メチル―２―ブテン
酸である。アンゲリカ酸エステルのうち数種のも
のは天然精油、例えばカモミル油（カミツレ油）
の中に見出されており香料成分として重要である
ことは広く知られている。

しかしながら、前記構造式（）で示されるア
ンゲリカ酸（Ｚ）―３―ヘキセニルは、新規な化
合物であり、現在までに入手し得るどの文献中に
も記載されていない。

本発明者らは、香料組成物に配合する場合に、
特に微量で香料の変調および香気の増強に効果の
ある化合物を鋭意検討した結果、前記式（）で
示される化合物がこの目効に効果のある化合物で
あることを見出し本発明に到達した。

本発明の化合物、即ちアンゲリカ酸（Ｚ）―３
―ヘキセニルの香気は、強いグリーンノートを有
しながらロージイな面を有し、シソの青つぽい甘
味がある。ハーバルノート、モダンシプレー、お
よびフローラルブーケ調のグリーンノートを出す
のに特に有効である。

本発明の化合物は、特に他の香料組成物に添加
した場合、特の香料組成物の香気を大きく改善す
ることが明らかとなつた。

特に香粧用香料として使用される調合香料組成
物に配合すると素晴しい効果を発揮する化合物で
あることが明らかとなつた。

本発明化合物は、化粧品（石けん、軟こう、パ
ウダー、練り歯みがき、脱臭剤、シヤンプー、オ
ーデコロン、ローシヨンなど）、洗剤などに添加
して芳香組成物（賦香組成物）としても使用で
き、また食品、嗜好品、飲料などに添加してフレ
ーバーとしても使用できる。

本発明の化合物は前述のように、他の香料組成
物に配合して新たな香料組成物として使用される
場合に更に良好な効果を発揮する。配合される量
はその目的および配合される香料組成物によつて
変えられるが、一般には配合された香料組成物総
重量の0.005〜50重量％が望ましくより好ましく
は、0.05〜30重量％が望ましい。

実施例に代表的な配合例を示すが、もちろん本
発明はこれに限定されるものではない。

本発明化合物は例えば次に記すような方法で製
造される。

すなわち、アンゲリカ酸メチルエステルと本発
明化合物に対応するアルコール即ち（Ｚ）―３―
ヘキセニルアルコールとの混合物をエステル交換
触媒の存在下に処理することによつて目的のアン
ゲリカ酸エステルが得られる。

目的化合物の精製は通常の精製手段例えば精留
によつて実施することが出来る。精留によれば、
原料の該アルコール、アンゲリカ酸メチルおよび
副生するメタノールと目的化合物を分離すること
が容易である。エステル交換触媒は精留の際、釜
残として残るが望ましくは精留の前に単蒸留もし
くは、段数の低い塔を用いた精留により、比較的
短時間に揮発性反応混合物を留去することによつ
て触媒から分離した方がよい。しかる後に精留に
よつて目的化合物を純粋にとり出すことが出来
る。

エステル交換触媒としては一般に酸が用いられ
るが、有機錫化合物やチタンのアルコキサイデな
どの金属化合物も好適に用いられる。溶媒は反応
に悪い影響を与えないものであれば使用しても差
し支えないが、一般には無溶触系でよい。その他
一般に用いられるエステル交換条件に準じて本発
明の化合物は製造される。

上記製造法においては、副生するメタノールを
留去もしくはモレキユラーシーブへの吸着のよう
な手段によつて反応混合物から連続的に除去する
手段を用いると反応はより収率よく進行する。一
つの具体的な製造例を以下の実施例に示すが、本
発明はもちろんこれにより限定されるものではな
い。

実施例 １ アンゲリカ酸（Ｚ）―３―ヘキセニルの製造 アンゲリカ酸メチル20.0ｇ、（Ｚ）―３―ヘキ
セニルアルコール26.34ｇ、トルエン100ml、ジオ
タチル錫ラウレート1.2ｇの混合物を300mlのガラ
ス製フラスコに入れ、上部にモレキユラーシーブ
4Aを詰めたソツクスレー抽出器と還流冷却器を
備える。

上記混合物を加熱し、継続的に還流するように
して還流液がモレキユラーシーブ4Aを通じてフ
ラスコ内に戻るようにする。合計26時間加熱して
得られた混合物を単蒸留して120℃（25mmＨｇ）
の留分33.10ｇを得た。これを更に精留にかける
ことにより115℃（22mmＨｇ）の留分8.46ｇを得
た。この化合物はガスクロマトグラフイー（カラ
ム；シリコンSE―52.2％／クロモソルブGHP）
による分析で面積比による純度は99.81％であつ
た。屈折率（Ｄ線、20℃）は1.456であつた。赤
外スペクトルにおいては2870〜3020，1720，
1650，1455，1390，1350，1255，1225，1155，
1080，1040，845，760cm^-1（液膜）に吸収を示し
た。

プロトン核磁気共鳴スペクトルにおいては、δ
＝0.97（三重線、3H）、1.8〜2.2（多重線、8H）、
2.43（四重線、2H）4.16（三重線、2H）、5.4（多
重線、2H）、6.06（多重線、1H）（重水素化クロ
ロホルム中、TMS内部標準）に吸収を示した。

実施例 ２ グリーンモダンブーケ調香料組成物 重量％ ベルガモツト油 3.0 レ モ ン 油 2.0 イランイラン油エクストラ 1.0 シス―３―ヘキセニルアセテート 10％ 0.5 エツセンス・ブツチユ 10％ 0.2 メチルヘプテノン 0.3 ベンジルアセテート 2.0 フエニルエチルアルコール 20.0 シトロネロール 5.0 M.P.C.アセテート 2.5 ヒドロキシシトロネラール 4.0 オイゲノール 2.0 α―ヘキシルシンナムアルデヒド 6.0 ベチバンアセテート 15.0 オークモス・アブソリユート 1.0 ペル―バルサム 1.0 ガルバナム油 0.5 アイリス・コンクリート 1.0 γ―メチルイオノン 10.0 ベンジルサリシレート 8.0 ジヤスミン・アブソリユート 0.5 アンバーグリス10％（アルコール） 0.5 ペンタリツド 3.0 ジプロピレングリコール 10.0 アンゲリカ酸（Ｚ）―３―ヘキセニル 1.0 合 計 100.0 上記香料組成物は、３人の熟練した調査員によ
りアンゲリカ酸（Ｚ）―３―ヘキセニルを配合し
ない比較組成物に比して、ナチユラルでフレツシ
ユな魅力が著しく増加し、香りの調子の点で非常
に優れていると判定された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式（） で示されるアンゲリカ酸エステル誘導体 ２ 式（） で示されるアンゲリカ酸エステル誘導体を含有
   する香料組成物。