JPS6137579B2 - - Google Patents
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- JPS6137579B2 JPS6137579B2 JP14535380A JP14535380A JPS6137579B2 JP S6137579 B2 JPS6137579 B2 JP S6137579B2 JP 14535380 A JP14535380 A JP 14535380A JP 14535380 A JP14535380 A JP 14535380A JP S6137579 B2 JPS6137579 B2 JP S6137579B2
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/96—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation using ion-exchange
-
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はサンプル液に含まれる陽イオンをイオ
ンクロマトグラフイによつて分析する方法及び装
置に関する。
ンクロマトグラフイによつて分析する方法及び装
置に関する。
イオンクロマトグラフイとは、1975年H.Small
らによつて発表された、主として無機イオンの高
速度クロマトグラフイの呼称である（Anaul.
Chem.、47、1801（1975））。
らによつて発表された、主として無機イオンの高
速度クロマトグラフイの呼称である（Anaul.
Chem.、47、1801（1975））。
イオンクロマトグラフイは、すでに実用化され
ており、環境試料、生体試料の分析、各種プロセ
スの管理分析や元素分析などの各種微量分析に広
く利用されつつある。
ており、環境試料、生体試料の分析、各種プロセ
スの管理分析や元素分析などの各種微量分析に広
く利用されつつある。
第１図は、従来の陽イオン分析用のイオンクロ
マトグラフの流路系の構成説明図である。
マトグラフの流路系の構成説明図である。
第１図において、イオンクロマトグラフは、溶
離液となるHClを貯溜する溶離液槽１と、槽１の
溶離液を試料注入弁３へ圧送するポンプ２と、所
定量のサンプル液を採取すると共に、採取された
サンプル液を溶離液で分離カラム４へ搬送する試
料注入弁３と、陽イオン交換樹脂が充填されて成
り、注入された流体に含まれる各イオン種を分離
溶出する分離カラム４と、強塩基性陰イオン交換
樹脂が充填されて成り、溶離液のイオンを捕獲す
るバツクグランド除去カラム５（以下、BSCとい
う）と、BSC５から流出される流体をセル内に導
入し、電導度を測定する電導度計６とを有する。
離液となるHClを貯溜する溶離液槽１と、槽１の
溶離液を試料注入弁３へ圧送するポンプ２と、所
定量のサンプル液を採取すると共に、採取された
サンプル液を溶離液で分離カラム４へ搬送する試
料注入弁３と、陽イオン交換樹脂が充填されて成
り、注入された流体に含まれる各イオン種を分離
溶出する分離カラム４と、強塩基性陰イオン交換
樹脂が充填されて成り、溶離液のイオンを捕獲す
るバツクグランド除去カラム５（以下、BSCとい
う）と、BSC５から流出される流体をセル内に導
入し、電導度を測定する電導度計６とを有する。
上記構成をなすイオンクロマトグラフにおける
題題はBSCにある。
題題はBSCにある。
その一つに、通常の分析条件にて、８〜10時間
に、BSCの再生操作を必要とする点にある。BSC
は溶離液のイオンを捕獲し、溶離液のイオンによ
る電導度計のバツクグランドを低くし、測定イオ
ンの検出感度を向上させるために設けたものであ
るが、BSCは時間の経過につれてその機能を低下
する。それは、カラム内で(1)式に基く反応がなさ
れ、イオン交換樹脂がOH型からCl型に移行して
ゆくためである。
に、BSCの再生操作を必要とする点にある。BSC
は溶離液のイオンを捕獲し、溶離液のイオンによ
る電導度計のバツクグランドを低くし、測定イオ
ンの検出感度を向上させるために設けたものであ
るが、BSCは時間の経過につれてその機能を低下
する。それは、カラム内で(1)式に基く反応がなさ
れ、イオン交換樹脂がOH型からCl型に移行して
ゆくためである。
HCl（溶離液）＋強Resin−OH+（BSC）
→Resin−Cl＋H2O (1)
全てのイオン交換樹脂がCl型になると、もは
や(1)式に基く反応が進まなくなり、電導度計にお
けるベースラインが上昇すると共に、各陽イオン
に対する増巾機能を失なうことになる。このた
め、従来のイオンクロマトグラフは、定められた
時間間隔で、BSCに1N〜3N NaOHを流して、そ
の機能を再生する操作を行うようになつている。
勿論、濃度の高い溶離液を高流量で流す必要のあ
る分析条件では、上記再生操作間隔は短く、１〜
２時間毎になることもある。
や(1)式に基く反応が進まなくなり、電導度計にお
けるベースラインが上昇すると共に、各陽イオン
に対する増巾機能を失なうことになる。このた
め、従来のイオンクロマトグラフは、定められた
時間間隔で、BSCに1N〜3N NaOHを流して、そ
の機能を再生する操作を行うようになつている。
勿論、濃度の高い溶離液を高流量で流す必要のあ
る分析条件では、上記再生操作間隔は短く、１〜
２時間毎になることもある。
他の一つは、BSCに分離カラムから溶出された
流体を通過させると、ピーク形状が崩れる点にあ
る。これは、BSCが３〜６mm（内径）×25〜50cm
の管路の中にイオン交換樹脂を充填した構成であ
ることに起因している。
流体を通過させると、ピーク形状が崩れる点にあ
る。これは、BSCが３〜６mm（内径）×25〜50cm
の管路の中にイオン交換樹脂を充填した構成であ
ることに起因している。
本発明はかゝる点に鑑みてなされたものであ
り、本発明は、分離カラムから溶出される流体に
含まれる溶離液の陰イオンを除去するにあたり、
再生操作を必要とせず、しかも、分離されたピー
ク形状を崩すことのないように、分離カラムから
溶出された流体を陰イオン交換組成物で形成され
る流路を有する電気透析手段を通過させて、電導
度計の測定セルに導入するようになつている。
り、本発明は、分離カラムから溶出される流体に
含まれる溶離液の陰イオンを除去するにあたり、
再生操作を必要とせず、しかも、分離されたピー
ク形状を崩すことのないように、分離カラムから
溶出された流体を陰イオン交換組成物で形成され
る流路を有する電気透析手段を通過させて、電導
度計の測定セルに導入するようになつている。
以下、図面を参照し、本発明について詳しく説
明する。
明する。
第２図は本発明の一実施例による分析装置の構
成説明図である。
成説明図である。
第２図の分析装置は、酸性溶離液、例えば、
0.002N HClを貯溜して成る溶離液槽１と、槽１
の溶離液をサンプル導入装置３へ圧送するポンプ
２と、マイクロシリンジ等によつて流路に所定量
注入されるサンプル液を、ポンプ２からの溶離液
によつて分離カラム４に搬送するサンプル導入装
置４と、イオン交換容量の低い強酸性陽イオン交
換樹脂を充填した分離カラム４と、後述する陰イ
オン交換組成物で形成されるセル７に特徴を有す
る電気透析式陰イオン除去装置（以下、EBSと称
する）と、EBSから流出される流体をセル内に導
入し、電導度に対応した信号を記録計等に出力す
る電導度計６と、分析済みの流体、EBSの陽極
液、陰極液等を貯溜する槽１３ａ，１３ｂ，１３
ｃとを有している。そして、EBSは、セル７に具
備される陽極及び陰極に電圧を印加するための直
流電圧発生器８と、陽極液室を満たす陽極液、例
えば、0.002N NaOHを貯溜して成る貯溜槽９
と、槽９の陽極液を陽極液室へ圧送するポンプ１
０と、陰極液室を満たす陰極液、例えば、
0.002N NaOHを貯溜して成る貯溜槽１１と、槽
１１の陰極液を陰極液室へ圧送するポンプ１１と
を有する。
0.002N HClを貯溜して成る溶離液槽１と、槽１
の溶離液をサンプル導入装置３へ圧送するポンプ
２と、マイクロシリンジ等によつて流路に所定量
注入されるサンプル液を、ポンプ２からの溶離液
によつて分離カラム４に搬送するサンプル導入装
置４と、イオン交換容量の低い強酸性陽イオン交
換樹脂を充填した分離カラム４と、後述する陰イ
オン交換組成物で形成されるセル７に特徴を有す
る電気透析式陰イオン除去装置（以下、EBSと称
する）と、EBSから流出される流体をセル内に導
入し、電導度に対応した信号を記録計等に出力す
る電導度計６と、分析済みの流体、EBSの陽極
液、陰極液等を貯溜する槽１３ａ，１３ｂ，１３
ｃとを有している。そして、EBSは、セル７に具
備される陽極及び陰極に電圧を印加するための直
流電圧発生器８と、陽極液室を満たす陽極液、例
えば、0.002N NaOHを貯溜して成る貯溜槽９
と、槽９の陽極液を陽極液室へ圧送するポンプ１
０と、陰極液室を満たす陰極液、例えば、
0.002N NaOHを貯溜して成る貯溜槽１１と、槽
１１の陰極液を陰極液室へ圧送するポンプ１１と
を有する。
EBSのセル７は第３図に示す構成をなしてい
る。第３図のイ図は、セル７の軸方向での断面
図、ロ図はイ図のＡ−Ａ断面図である。
る。第３図のイ図は、セル７の軸方向での断面
図、ロ図はイ図のＡ−Ａ断面図である。
セル７は、白金線７４の陽極を内圧する陰イオ
ン交換組成物から成るチユーブ７１、そのチユー
ブ７１を内在する陰イオン交換組成物から成るチ
ユーブ７２及びそのチユーブ７２を内在するステ
ンレス鋼から成るチユーブ７３を用い、各チユー
ブ間に適度の間隙を設けて三重管を形成し、その
三重管の両端を絶縁部材から成る蓋７５及び７６
で閉塞して独立した溶離液室７７、陽極液室７８
及び陰極液室７９を形成すると共に、各室と外部
とを連通する穴７７ａ，７７ｂ，７８ａ，７８
ｂ，７９ａ及び７９ｂを設けた構成をなしてい
る。そして、溶離液室７７には、分離カラム４か
ら溶出される流体が穴７７ａ→室→７７ｂの方向
で流れ、陽極液室７８には、ポンプ１０で圧送さ
れる陽極液が穴７８Ｂ→室→７８ａの方向で流
れ、陰極液室７９には、ポンプ１２で圧送される
陰極液が穴７９ｂ→室→７９ａの方向で流れる。
この溶離液の流れ方向と陽極液及び陰極液の流れ
方向とは逆になつている。
ン交換組成物から成るチユーブ７１、そのチユー
ブ７１を内在する陰イオン交換組成物から成るチ
ユーブ７２及びそのチユーブ７２を内在するステ
ンレス鋼から成るチユーブ７３を用い、各チユー
ブ間に適度の間隙を設けて三重管を形成し、その
三重管の両端を絶縁部材から成る蓋７５及び７６
で閉塞して独立した溶離液室７７、陽極液室７８
及び陰極液室７９を形成すると共に、各室と外部
とを連通する穴７７ａ，７７ｂ，７８ａ，７８
ｂ，７９ａ及び７９ｂを設けた構成をなしてい
る。そして、溶離液室７７には、分離カラム４か
ら溶出される流体が穴７７ａ→室→７７ｂの方向
で流れ、陽極液室７８には、ポンプ１０で圧送さ
れる陽極液が穴７８Ｂ→室→７８ａの方向で流
れ、陰極液室７９には、ポンプ１２で圧送される
陰極液が穴７９ｂ→室→７９ａの方向で流れる。
この溶離液の流れ方向と陽極液及び陰極液の流れ
方向とは逆になつている。
一方、チユーブ７３と白金線７４との間には、
チユーブ７３を陰極に、また白金線７４を陽極に
した電圧Ｅが、直流電圧発生器８によつて与えら
れている。
チユーブ７３を陰極に、また白金線７４を陽極に
した電圧Ｅが、直流電圧発生器８によつて与えら
れている。
次に、上記構成をなす分析装置の動作について
説明する。
説明する。
ポンプ２によつて、0.002N HClの溶離液が、
約2.0ml/minの流量でサンプル導入装置３→分離
カラム４→EBSセル７の溶離液室７７→電導度計
６のセル→槽１３ａへ流れる。また、ポンプ１０
によつて、0.002N NaOHの陽極液が、約１ml/mi
ｎの流量でEBSセル７の陽極液室７８→槽１３ｂ
へ流れる。同様に、ポンプ１２によつて、
0.002N NaOHの陰極液が、約１ml/minの流量で
EBSセル７の陰極液室７９→槽１３ｃへ流れる。
約2.0ml/minの流量でサンプル導入装置３→分離
カラム４→EBSセル７の溶離液室７７→電導度計
６のセル→槽１３ａへ流れる。また、ポンプ１０
によつて、0.002N NaOHの陽極液が、約１ml/mi
ｎの流量でEBSセル７の陽極液室７８→槽１３ｂ
へ流れる。同様に、ポンプ１２によつて、
0.002N NaOHの陰極液が、約１ml/minの流量で
EBSセル７の陰極液室７９→槽１３ｃへ流れる。
いま、サンプル導入装置３にて、Na+100mg/
（ppm）及びK+100mg/（ppm）の各イオン種を
含むサンプル液100μを溶離液の流れの中に注
入し、分離カラム４に搬送する。分離カラム４で
各イオン種は分離される。分離カラム４の出口に
おける流体のクロマトグラフは、第６図のように
なつている。即ち、0.002N HClの電導度約420μ
Ｓ／cmがベースラインとなり、陰イオン（サンプ
ル液がCl塩で作られていればCl-、NO3塩で作ら
れていればNO3 -）、Na+、K+の順に現われる。実
際には、各陽イオン種は、溶離液中のCl-と会合
し、Na+はNaClの形、K+はKClの形となつて溶出
されるので、例えばNa+のピークで電導度変化は
約20μS/cmである。
（ppm）及びK+100mg/（ppm）の各イオン種を
含むサンプル液100μを溶離液の流れの中に注
入し、分離カラム４に搬送する。分離カラム４で
各イオン種は分離される。分離カラム４の出口に
おける流体のクロマトグラフは、第６図のように
なつている。即ち、0.002N HClの電導度約420μ
Ｓ／cmがベースラインとなり、陰イオン（サンプ
ル液がCl塩で作られていればCl-、NO3塩で作ら
れていればNO3 -）、Na+、K+の順に現われる。実
際には、各陽イオン種は、溶離液中のCl-と会合
し、Na+はNaClの形、K+はKClの形となつて溶出
されるので、例えばNa+のピークで電導度変化は
約20μS/cmである。
上記のように分離溶出された各イオン種は、
EBSセル７の中で以下の動作をなす。
EBSセル７の中で以下の動作をなす。
第４図はEBSの動作説明図で、各符号は第３図
と同一意味で用いられている。
と同一意味で用いられている。
陽極７４と陰極７３との間に印加した電圧Ｅに
よつて、陽イオンは陰極７３に向けて、また、陰
イオンは陽極７４に向けて移動する。しかるに、
陰イオン交換膜７１及び７２が存在するために、
陰イオンはこれらの膜を自由に通過して陽極７４
に移動することができるが、陽イオンは膜を通過
することができない。したがつて、溶離液中の
HClが、H+とCl-となつて溶離液室７７を通過中
に、Cl-は陰イオン交換膜７２を通過して陽極７
４へ移動する。一方、陰極液NaOHが流れる陰極
液室７９から陰イオン交換膜７２を通過して
OH-が溶離液室７７に供給される。溶離液は(2)
式の反応式に示すように、HClがH2Oに変換さ
れ、その電導度は著しく低下する。
よつて、陽イオンは陰極７３に向けて、また、陰
イオンは陽極７４に向けて移動する。しかるに、
陰イオン交換膜７１及び７２が存在するために、
陰イオンはこれらの膜を自由に通過して陽極７４
に移動することができるが、陽イオンは膜を通過
することができない。したがつて、溶離液中の
HClが、H+とCl-となつて溶離液室７７を通過中
に、Cl-は陰イオン交換膜７２を通過して陽極７
４へ移動する。一方、陰極液NaOHが流れる陰極
液室７９から陰イオン交換膜７２を通過して
OH-が溶離液室７７に供給される。溶離液は(2)
式の反応式に示すように、HClがH2Oに変換さ
れ、その電導度は著しく低下する。
HCl−Cl-＋OH-→H2O (2)
また、分離カラム４で分離溶出される各イオン
種は、前述のように、NaCl、KClの形となつて
溶離液室７７に入り、(3)式及び(4)式の反応をす
る。
種は、前述のように、NaCl、KClの形となつて
溶離液室７７に入り、(3)式及び(4)式の反応をす
る。
NaCl−Cl-＋OH-→NaOH (3)
KCl−Cl-＋OH-→KOH (4)
このように、溶離液中のHClが(2)式の反応によ
つてH2Oに変るため、溶離液の電導度は著しく低
下し、ベースラインが非常に低く安定する。した
がつて、EBSを通過した流体のクロマトグラフは
第７図のようになる。即ち、陰イオンのピーク形
状は消失し、Na+のピーク形状（電導度差）は約
20μS/cm→約33μS/cmとなり、K+のピーク形状
（電導度差）は約20μS/cm→約31μS/cmとなつ
て、Na+及びK+のピーク形状は増幅されている。
これは、Na+は(3)式の反応によつてNaClがNaOH
の形に変化し、その電導度が約1.7倍に、また、
K+は(4)式の反応によつてKClがKOHの形に変化
し、その電導度が約1.8倍になるためである（い
ずれも25℃における電導度で比較）。
つてH2Oに変るため、溶離液の電導度は著しく低
下し、ベースラインが非常に低く安定する。した
がつて、EBSを通過した流体のクロマトグラフは
第７図のようになる。即ち、陰イオンのピーク形
状は消失し、Na+のピーク形状（電導度差）は約
20μS/cm→約33μS/cmとなり、K+のピーク形状
（電導度差）は約20μS/cm→約31μS/cmとなつ
て、Na+及びK+のピーク形状は増幅されている。
これは、Na+は(3)式の反応によつてNaClがNaOH
の形に変化し、その電導度が約1.7倍に、また、
K+は(4)式の反応によつてKClがKOHの形に変化
し、その電導度が約1.8倍になるためである（い
ずれも25℃における電導度で比較）。
上記EBSの増巾作用によつて電導度計における
検出感度が著しく向上する。
検出感度が著しく向上する。
なお、セル７の陽極７４及び陰極７３が理想電
極であれば、両電極への印加電圧Ｅが1.23V以下
では、水の電気分解が起らず、(2)式〜(4)式のみが
進行する。そして、印加電圧Ｅを水の電解電圧よ
り高くすると、陽極７４にCl2が、また、陰極７
３にH2が夫々発生するが、(2)〜(4)式の反応効率
を高めることができる。
極であれば、両電極への印加電圧Ｅが1.23V以下
では、水の電気分解が起らず、(2)式〜(4)式のみが
進行する。そして、印加電圧Ｅを水の電解電圧よ
り高くすると、陽極７４にCl2が、また、陰極７
３にH2が夫々発生するが、(2)〜(4)式の反応効率
を高めることができる。
第５図は、本発明の他の実施例による分析装置
のEBSの構成説明図で、イ図は、長手方向での断
面図、ロ図は、イ図におけるＢ−Ｂ断面図であ
る。
のEBSの構成説明図で、イ図は、長手方向での断
面図、ロ図は、イ図におけるＢ−Ｂ断面図であ
る。
第５図において、EBSのセル７′は、ステンレ
ス鋼から成る二枚の平板７３′との間に、絶縁部
材から成るスペーサ１７，１８及び１９を介在し
て陰イオン交換膜７１′及び７２′を二段に設置
し、これらをボルト１４、ナツト１６及び絶縁部
材から成るスペーサ１５を用いて固定して形成さ
れる個々に独立した３個の室、即ち、溶離液室７
７、陽極液室７８及び陰極室７９を有する。そし
て、各室は、第３図におけるセル７と同様に、平
板７３′及び７４′に設けた穴７９′ａ，７９′ｂ，
７８′ａ，７８′ｂ，７７′ａ及び７７′ｂを流入口
又は流出口として、溶離液、陽極液又は陰極液の
流路を構成する。また、直流電圧発生器８の出力
電圧Ｅの（＋）極を平板７４′に、（−）極を平板
７３′に夫々接続して、平板７４′を陽極、平板７
３′を陰極とする構成をなしている。
ス鋼から成る二枚の平板７３′との間に、絶縁部
材から成るスペーサ１７，１８及び１９を介在し
て陰イオン交換膜７１′及び７２′を二段に設置
し、これらをボルト１４、ナツト１６及び絶縁部
材から成るスペーサ１５を用いて固定して形成さ
れる個々に独立した３個の室、即ち、溶離液室７
７、陽極液室７８及び陰極室７９を有する。そし
て、各室は、第３図におけるセル７と同様に、平
板７３′及び７４′に設けた穴７９′ａ，７９′ｂ，
７８′ａ，７８′ｂ，７７′ａ及び７７′ｂを流入口
又は流出口として、溶離液、陽極液又は陰極液の
流路を構成する。また、直流電圧発生器８の出力
電圧Ｅの（＋）極を平板７４′に、（−）極を平板
７３′に夫々接続して、平板７４′を陽極、平板７
３′を陰極とする構成をなしている。
このようなセル７′を有するEBSは、第３図に
示したセル７を有するEBSと同様な動作をし、セ
ル７′通過前・後のクロマトグラフは、第６図、
第７図のようになる。
示したセル７を有するEBSと同様な動作をし、セ
ル７′通過前・後のクロマトグラフは、第６図、
第７図のようになる。
なお、上記実施例において、強酸性陽イオン交
換樹脂が充填された分離カラムによる構成が示さ
れているが、本発明はこれに限定するものではな
く、弱酸性陽イオン交換樹脂充填分離カラムを用
いた装置であつてもよい。また、溶離液としてア
ルカリ性のものを用いたものであつてもよい。さ
らに、チユーブ７３又は平板７３′及び７４′をプ
ラスチツク部材からなるチユーブ、又は、平板を
用いてセルを構成すると共に、形成された室内に
各電極を設置してもよい。さらに、上記各実施例
における陽極液室に陰極液を、陰極液室に陽極液
を満たすと共に、陽極に（−）電位を、陰極に
（＋）電位を与えても、実施例と同様な作用効果
を得ることができる。さらに、上記実施例におけ
るポンプ１０及び１２を省き、槽９及び１１をセ
ル７より高い位置に設置し、その落差を利用して
陽極液及び陰極液を流すようにしてもよい。
換樹脂が充填された分離カラムによる構成が示さ
れているが、本発明はこれに限定するものではな
く、弱酸性陽イオン交換樹脂充填分離カラムを用
いた装置であつてもよい。また、溶離液としてア
ルカリ性のものを用いたものであつてもよい。さ
らに、チユーブ７３又は平板７３′及び７４′をプ
ラスチツク部材からなるチユーブ、又は、平板を
用いてセルを構成すると共に、形成された室内に
各電極を設置してもよい。さらに、上記各実施例
における陽極液室に陰極液を、陰極液室に陽極液
を満たすと共に、陽極に（−）電位を、陰極に
（＋）電位を与えても、実施例と同様な作用効果
を得ることができる。さらに、上記実施例におけ
るポンプ１０及び１２を省き、槽９及び１１をセ
ル７より高い位置に設置し、その落差を利用して
陽極液及び陰極液を流すようにしてもよい。
以上、詳しく説明したように、本発明の分析装
置によれば、溶離液中のCl-とOH-を陰イオン交
換組成物によつて入れ換えているので、陽極液及
び陰極液を流してさえいれば、BSCを用いた装置
のように分析を中断して再生操作を行う必要はな
い。なお、溶離液中の陽イオンを透析する駆動力
は、電極間の電圧によるので、陽極液及び陰極液
は常時新しいものである必要はなく、循環させな
がら使用することができる。
置によれば、溶離液中のCl-とOH-を陰イオン交
換組成物によつて入れ換えているので、陽極液及
び陰極液を流してさえいれば、BSCを用いた装置
のように分析を中断して再生操作を行う必要はな
い。なお、溶離液中の陽イオンを透析する駆動力
は、電極間の電圧によるので、陽極液及び陰極液
は常時新しいものである必要はなく、循環させな
がら使用することができる。
また、EBSを通過させることによつて、クロマ
トグラフは、ベースラインが低く、かつ、安定し
たものになり、しかも陽イオンピークが高いもの
となるので、電導度計における検出感度が著しく
向上する。
トグラフは、ベースラインが低く、かつ、安定し
たものになり、しかも陽イオンピークが高いもの
となるので、電導度計における検出感度が著しく
向上する。
さらに、EBSの溶離液室は、その室内に充填物
を具備する必要がないので、通過する流体のクロ
マトグラフのピーク形状を崩す虞れはない。
を具備する必要がないので、通過する流体のクロ
マトグラフのピーク形状を崩す虞れはない。
第１図は、従来の陽イオン分析用イオンクロマ
トグラフの流路系の構成説明図、第２図は、本発
明の一実施例による分析装置の構成説明図、第３
図は、陰イオン交換組成物を用いた陰イオン除去
装置のセルの構成説明図、第４図は、陰イオン除
去装置の動作説明図、第５図は、本発明の他の実
施例による分析装置の陰イオン除去装置の構成説
明図、第６図は、分離カラムの出口におけるクロ
マトグラム、第７図は、陰イオン除去装置の出口
におけるクロマトグラムである。 １……溶離液槽、２，１０及び１２……ポン
プ、３……サンプル導入装置、４……分離カラ
ム、６……電導度計、７……陰イオン除去装置の
セル、７１及び７２……陰イオン交換組成物から
成るチユーブ、７３……ステンレス鋼から成るチ
ユーブ、７４……白金線（陽極）、７５及び７６
……蓋、７７……溶離液室、７８……陽極液室、
７９……陰極液室、８……直流電圧発生器、９…
…陽極液槽、１１……陰極液槽。
トグラフの流路系の構成説明図、第２図は、本発
明の一実施例による分析装置の構成説明図、第３
図は、陰イオン交換組成物を用いた陰イオン除去
装置のセルの構成説明図、第４図は、陰イオン除
去装置の動作説明図、第５図は、本発明の他の実
施例による分析装置の陰イオン除去装置の構成説
明図、第６図は、分離カラムの出口におけるクロ
マトグラム、第７図は、陰イオン除去装置の出口
におけるクロマトグラムである。 １……溶離液槽、２，１０及び１２……ポン
プ、３……サンプル導入装置、４……分離カラ
ム、６……電導度計、７……陰イオン除去装置の
セル、７１及び７２……陰イオン交換組成物から
成るチユーブ、７３……ステンレス鋼から成るチ
ユーブ、７４……白金線（陽極）、７５及び７６
……蓋、７７……溶離液室、７８……陽極液室、
７９……陰極液室、８……直流電圧発生器、９…
…陽極液槽、１１……陰極液槽。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 所定量のサンプル液を溶離液で搬送して、陽
イオン交換樹脂が充填された分離カラムに注入
し、該分離カラムの溶出液を電気透析式陰イオン
除去装置の溶離液室に導びき第１陰イオン交換組
成物を介して陽極液に接液させると共に第２陰イ
オン交換組成物を介して陰極液に接液させこれら
組成物を用いた電気透析によつて前記溶出液中の
陰イオンを前記陰極液の陰イオンと交換させ、そ
の後、前記溶離液から溶出する液の電導度を測定
して前記サンプル液に含まれる陽イオンを分析す
る方法。 ２ 溶離液を貯溜して成る溶離液貯溜部と、該溶
離液をサンプル導入装置へ圧送する手段と、所定
量のサンプル液を採取すると共に、該採取された
サンプル液を前記溶離液によつて分離カラムへ搬
送するサンプル導入装置と、陽イオン交換樹脂が
充填された分離カラムと、厚みの薄い第１及び第
２の陰イオン交換組成物で形成された少なくとも
二つの壁を有する室であつて、前記分離カラムで
分離溶出された流体の流路を形成して成る溶離液
室、前記第１の陰イオン交換組成物の壁を共有し
て成る室であつて、該室に陽極液を満たし、該陽
極液に接液して成る陽極を有する陽極液室、前記
第２の陰イオン交換組成物の壁を共有して成る室
であつて、該室に陰極液を満たし、該陰極液に接
液して成る陰極を有する陰極液室並びに前記各電
極間に印加する電圧を発生する直流電圧発生器か
ら成る電気透析式陰イオン除去装置と、該装置の
溶離液室からの流体をセルに導入し電導度を測定
する電導度計とを具備することを特徴とするサン
プル液に含まれる陽イオンの分析装置。 ３ 前記陰イオン除去装置は、第１の電極を内在
する陰イオン交換組成物から成る第１のチユー
ブ、該第１のチユーブを内在する陰イオン交換組
成物から成る第２のチユーブ並びに、該第２のチ
ユーブ及び第２の電極を内在する第３のチユーブ
を用い、各チユーブ間に適度の間隙を設けて三重
管を形成し、該三重管の両端を蓋で閉塞して独立
した３個の室を形成すると共に、該各室に外部か
らの流体を導入する穴及び排出する穴を設けて成
るセルを有することを特徴とする特許請求の範囲
第２項の分析装置。 ４ 前記第３のチユーブが金属部材から成り、前
記第２の電極を兼ねると共に、前記三重管の両端
の蓋が絶縁部材から成ることを特徴とする特許請
求の範囲第３項の分析装置。 ５ 前記第１のチユーブを壁とする室が陽極液
室、前記第１及び第２のチユーブを壁とする室が
溶離液室並びに、前記第２及び第３のチユーブを
壁とする室が陰極液室であることを特徴とする特
許請求の範囲第３項の分析装置。 ６ 前記第１のチユーブを壁とする室が陰極液
室、前記第１及び第２のチユーブを壁とする室が
溶離液室並びに、前記第２及び第３のチユーブを
壁とする室が陽極液室であることを特徴とする特
許請求の範囲第３項の分析装置。 ７ 前記陰イオン除去装置は、箱型の室内を、第
１及び第２の陰イオン交換膜で仕切り、独立した
３個の室を有する三重箱を形成し、該各室に外部
からの流体を導入する穴及び排出する穴を設ける
と共に、前記第１の陰イオン交換膜と前記箱の壁
で形成する第１の室及び前記第２の陰イオン交換
膜と前記箱の壁で形成する第２の室に夫々第１及
び第２の電極を内在して成るセルを有することを
特徴とする特許請求の範囲第２項の分析装置。 ８ 前記第１及び第２の室を形成する箱の壁の一
部が金属部材から成り、該壁が夫々第１及び第２
の電極を兼用することを特徴とする特許請求の範
囲第７項の分析装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14535380A JPS5769252A (en) | 1980-10-17 | 1980-10-17 | Method and apparatus for analyzing cation in sample liquid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14535380A JPS5769252A (en) | 1980-10-17 | 1980-10-17 | Method and apparatus for analyzing cation in sample liquid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5769252A JPS5769252A (en) | 1982-04-27 |
| JPS6137579B2 true JPS6137579B2 (ja) | 1986-08-25 |
Family
ID=15383224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14535380A Granted JPS5769252A (en) | 1980-10-17 | 1980-10-17 | Method and apparatus for analyzing cation in sample liquid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5769252A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04128376U (ja) * | 1991-04-30 | 1992-11-24 | 文胤 市川 | 回転広告塔付き自動販売機 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3126860A1 (de) * | 1981-07-08 | 1983-01-27 | BIOTRONIK Wissenschaftliche Geräte GmbH, 6000 Frankfurt | Verfahren und vorrichtung zur quantitativen bestimmung von kationen oder anionen durch ionenchromatographie |
| AU4750885A (en) * | 1984-10-04 | 1986-04-10 | Dionex Corporation | Ion exchange membrane for chromatographic reagent addition |
-
1980
- 1980-10-17 JP JP14535380A patent/JPS5769252A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04128376U (ja) * | 1991-04-30 | 1992-11-24 | 文胤 市川 | 回転広告塔付き自動販売機 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5769252A (en) | 1982-04-27 |
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