JPS6136621B2 - - Google Patents
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- JPS6136621B2 JPS6136621B2 JP55145352A JP14535280A JPS6136621B2 JP S6136621 B2 JPS6136621 B2 JP S6136621B2 JP 55145352 A JP55145352 A JP 55145352A JP 14535280 A JP14535280 A JP 14535280A JP S6136621 B2 JPS6136621 B2 JP S6136621B2
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- chamber
- tube
- eluent
- cation exchange
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- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/96—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation using ion-exchange
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- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/96—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation using ion-exchange
- G01N2030/965—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation using ion-exchange suppressor columns
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- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はサンプル液に含まれる陰イオンをイオ
ンクロマトグラフイによつて分析する方法及び装
置に関する。
ンクロマトグラフイによつて分析する方法及び装
置に関する。
イオンクロマトグラフイとは、1975年H.Small
らによつて発表された、主として、無機イオンの
高速液クロマトグラフイの呼称である（Anaul.
Chem.、47、1801（1975））。
らによつて発表された、主として、無機イオンの
高速液クロマトグラフイの呼称である（Anaul.
Chem.、47、1801（1975））。
イオンクロマトグラフイーは、すでに実用化さ
れており、環境試料・生体試料の分析、各種プロ
セスの管理分析や元素分析などの各種微量分析に
広く利用されつつある。
れており、環境試料・生体試料の分析、各種プロ
セスの管理分析や元素分析などの各種微量分析に
広く利用されつつある。
第１図は、従来の陰イオン分析用のイオンクロ
マトグラフの流路系の構成説明図である。
マトグラフの流路系の構成説明図である。
第１図において、イオンクロマトグラフは、溶
離液となるNaOHを貯溜する溶離液槽１と、槽１
の溶離液を試料注入弁３へ圧送するポンプ２と、
所定量のサンプル液を採取すると共に、採取され
たサンプル液を溶離液で分離カラム４へ搬送する
試料注入弁３と、陽イオン交換樹脂に陰イオン交
換樹脂を静電的に結合させて全体として陰イオン
型となるように調整した樹脂が充填されて成り、
注入された流体に含まれる各イオン種を分離溶出
する分離カラム４と、強酸性陽イオン交換樹脂が
充填されて成り、溶離液のイオンを捕獲するバツ
クグランド除去カラム５（以下、BSCという）
と、BSC５から流出される流体をセル内に導入
し、電導度を測定する電導度計６とを有する。
離液となるNaOHを貯溜する溶離液槽１と、槽１
の溶離液を試料注入弁３へ圧送するポンプ２と、
所定量のサンプル液を採取すると共に、採取され
たサンプル液を溶離液で分離カラム４へ搬送する
試料注入弁３と、陽イオン交換樹脂に陰イオン交
換樹脂を静電的に結合させて全体として陰イオン
型となるように調整した樹脂が充填されて成り、
注入された流体に含まれる各イオン種を分離溶出
する分離カラム４と、強酸性陽イオン交換樹脂が
充填されて成り、溶離液のイオンを捕獲するバツ
クグランド除去カラム５（以下、BSCという）
と、BSC５から流出される流体をセル内に導入
し、電導度を測定する電導度計６とを有する。
上記構成をなすイオンクロマトグラフにおける
課題は、BSCにある。
課題は、BSCにある。
その一つに、通常の分析条件にて、８〜10時間
に、BSCの再生操作を必要とする点にある。BSC
は溶離液のイオンを捕獲し、溶離液のイオンによ
る電導度計のバツクグランドを低くし、測定イオ
ンの検出感度を向上させるために設けたものであ
るが、BSCは時間の経過につれてその機能を低下
する。それは、カラム内で(1)式に基く反応がなさ
れ、イオン交換樹脂がＨ型からNa型に移行して
ゆくためである。
に、BSCの再生操作を必要とする点にある。BSC
は溶離液のイオンを捕獲し、溶離液のイオンによ
る電導度計のバツクグランドを低くし、測定イオ
ンの検出感度を向上させるために設けたものであ
るが、BSCは時間の経過につれてその機能を低下
する。それは、カラム内で(1)式に基く反応がなさ
れ、イオン交換樹脂がＨ型からNa型に移行して
ゆくためである。
NaOH（溶離液）＋強Resin−H+（BSC）
→Resin−Na＋H2O (1)
全てのイオン交換樹脂がNa型になると、もは
や(1)式に基く反応が進まなくなり、電導度計にお
けるベースラインが上昇すると共に、各種イオン
に対する増巾機能を失なうことになる。このた
め、従来のイオンクロマトグラフは、定められた
時間間隔で、BSCに1N〜3N HClを流してその機
能を再生する操作を行うようになつている。勿
論、濃度の高い溶離液を高流量で流す必要のある
分析条件では、上記再生操作間隔は短く、１〜２
時間毎になることもある。
や(1)式に基く反応が進まなくなり、電導度計にお
けるベースラインが上昇すると共に、各種イオン
に対する増巾機能を失なうことになる。このた
め、従来のイオンクロマトグラフは、定められた
時間間隔で、BSCに1N〜3N HClを流してその機
能を再生する操作を行うようになつている。勿
論、濃度の高い溶離液を高流量で流す必要のある
分析条件では、上記再生操作間隔は短く、１〜２
時間毎になることもある。
他の一つは、BSCに分離カラムから溶出された
流体を通過させると、ピーク形状が崩れる点にあ
る。これは、BSCが３〜６mm（内径）×25〜50cm
の管路の中にイオン交換樹脂を充填した構成であ
ることに起因している。
流体を通過させると、ピーク形状が崩れる点にあ
る。これは、BSCが３〜６mm（内径）×25〜50cm
の管路の中にイオン交換樹脂を充填した構成であ
ることに起因している。
本発明はかゝる点に鑑みてなされたものであ
り、本発明は、分離カラムから溶出される流体に
含まれる溶離液の陽イオンを除去するにあたり、
再生操作を必要とせず、しかも、分離されたピー
ク形状を崩すことのないように、分離カラムから
溶出された流体を陽イオン交換組成物で形成され
る流路を有する電気透析手段を通過させて、電導
度計の測定セルに導入するようになつている。
り、本発明は、分離カラムから溶出される流体に
含まれる溶離液の陽イオンを除去するにあたり、
再生操作を必要とせず、しかも、分離されたピー
ク形状を崩すことのないように、分離カラムから
溶出された流体を陽イオン交換組成物で形成され
る流路を有する電気透析手段を通過させて、電導
度計の測定セルに導入するようになつている。
以下、図面を参照し、本発明について詳しく説
明する。
明する。
第２図は本発明の一実施例による分析装置の構
成説明図である。
成説明図である。
第２図の分析装置は、アルカリ性溶離液、例え
ば、0.002N NaOHを貯溜して成る溶離液槽１
と、槽１の溶離液をサンプル導入装置３へ圧送す
るポンプ２と、マイクロシリジン等によつて流路
に所定量注入されるサンプル液を、ポンプ２から
の溶離液によつて分離カラム４に搬送するサンプ
ル導入装置３と、イオン交換容量の低い強塩基性
陰イオン交換樹脂を充填した分離カラムと、後述
する陽イオン交換組成物で形成されるセル７に特
徴を有する電気透析式陽イオン除去装置（以下、
EBSと称する）と、EBSから流出される流体をセ
ル内に導入し、電導度に対応した信号を記録計等
に出力する電導度計６と、分析済みの流体、EBS
の陽極液、陰極液等を貯溜する槽１３ａ，１３
ｂ，１３ｃとを有している。そして、EBSは、セ
ル７に具備される陽極及び陰極に電圧を印加する
ための直流電圧発生器８と、陽極液室を満たす陽
極液、例えば、0.002N HClを貯溜して成る貯溜
槽９と、槽９の陽極液を陽極液室へ圧送するポン
プ１０と、陰極液室を満たす陰極液、例えば、
0.002N NaOHを貯溜して成る貯溜槽１１と、槽
１１の陰極液を陰極液室へ圧送するポンプ１２と
を有する。
ば、0.002N NaOHを貯溜して成る溶離液槽１
と、槽１の溶離液をサンプル導入装置３へ圧送す
るポンプ２と、マイクロシリジン等によつて流路
に所定量注入されるサンプル液を、ポンプ２から
の溶離液によつて分離カラム４に搬送するサンプ
ル導入装置３と、イオン交換容量の低い強塩基性
陰イオン交換樹脂を充填した分離カラムと、後述
する陽イオン交換組成物で形成されるセル７に特
徴を有する電気透析式陽イオン除去装置（以下、
EBSと称する）と、EBSから流出される流体をセ
ル内に導入し、電導度に対応した信号を記録計等
に出力する電導度計６と、分析済みの流体、EBS
の陽極液、陰極液等を貯溜する槽１３ａ，１３
ｂ，１３ｃとを有している。そして、EBSは、セ
ル７に具備される陽極及び陰極に電圧を印加する
ための直流電圧発生器８と、陽極液室を満たす陽
極液、例えば、0.002N HClを貯溜して成る貯溜
槽９と、槽９の陽極液を陽極液室へ圧送するポン
プ１０と、陰極液室を満たす陰極液、例えば、
0.002N NaOHを貯溜して成る貯溜槽１１と、槽
１１の陰極液を陰極液室へ圧送するポンプ１２と
を有する。
EBSのセル７は第３図に示す構成をなしてい
る。第３図のイ図は、セル７の軸方向での断面
図、ロ図はイ図のＡ−Ａ断面図である。
る。第３図のイ図は、セル７の軸方向での断面
図、ロ図はイ図のＡ−Ａ断面図である。
セル７は、白金線７４の陽極を内在する陽イオ
ン交換組成物から成るチユーブ７１、そのチユー
ブ７１を内在する陽イオン交換組成物から成るチ
ユーブ７２及びそのチユーブ７２を内在するステ
ンレス鋼から成るチユーブ７３を用い、各チユー
ブ間に適度の間隙を設けて三重管を形成し、その
三重管の両端を絶縁部材から成る蓋７５及び７６
で閉塞して独立した溶離液室７７、陽極液室７８
及び陰極液室７９を形成すると共に、各室と外部
とを連通する穴７７ａ，７７ｂ，７８ａ，７８
ｂ，７９ａ及び７９ｂを設けた構成をなしてい
る。そして、溶離液室７７には、分離カラム４か
ら溶出される流体が穴７７ａ→室→７７ｂの方向
で流れ、陰極液室７８には、ポンプ１０で圧送さ
れる陽極液が穴７８ｂ→室→７８ａの方向で流
れ、陰極液室７９には、ポンプ１２で圧送される
陰極液が穴７９ｂ→室→７９ａの方向で流れる。
この溶離液の流れ方向と陽極液及び陰極液の流れ
方向とは逆になつている。
ン交換組成物から成るチユーブ７１、そのチユー
ブ７１を内在する陽イオン交換組成物から成るチ
ユーブ７２及びそのチユーブ７２を内在するステ
ンレス鋼から成るチユーブ７３を用い、各チユー
ブ間に適度の間隙を設けて三重管を形成し、その
三重管の両端を絶縁部材から成る蓋７５及び７６
で閉塞して独立した溶離液室７７、陽極液室７８
及び陰極液室７９を形成すると共に、各室と外部
とを連通する穴７７ａ，７７ｂ，７８ａ，７８
ｂ，７９ａ及び７９ｂを設けた構成をなしてい
る。そして、溶離液室７７には、分離カラム４か
ら溶出される流体が穴７７ａ→室→７７ｂの方向
で流れ、陰極液室７８には、ポンプ１０で圧送さ
れる陽極液が穴７８ｂ→室→７８ａの方向で流
れ、陰極液室７９には、ポンプ１２で圧送される
陰極液が穴７９ｂ→室→７９ａの方向で流れる。
この溶離液の流れ方向と陽極液及び陰極液の流れ
方向とは逆になつている。
一方、チユーブ７３と白金線７４との間には、
チユーブ７３を陰極に、また、白金線７４を陽極
にした電圧Ｅが、直流電圧発生器８によつて与え
られている。
チユーブ７３を陰極に、また、白金線７４を陽極
にした電圧Ｅが、直流電圧発生器８によつて与え
られている。
次に、上記構成をなす分析装置の動作について
説明する。
説明する。
ポンプ２によつて、0.002N NaOHの溶離液
が、約2.0ml/minの流量でサンプル導入装置３→
分離カラム４→EBSセル７の溶離液室７７→電導
度計６のセル→槽１３ａへ流れる。また、ポンプ
１０によつて、0.002N HClの陽極液が、約１ml/
ｍｉｎの流量でEBSセル７の陽極液室７８→槽１３
ｂへ流れる。同様に、ポンプ１２によつて、
0.002N NaOHの陰極液が、約１ml/minの流量で
EBSセル７の陰極液室７９→槽１３ｃへ流れる。
が、約2.0ml/minの流量でサンプル導入装置３→
分離カラム４→EBSセル７の溶離液室７７→電導
度計６のセル→槽１３ａへ流れる。また、ポンプ
１０によつて、0.002N HClの陽極液が、約１ml/
ｍｉｎの流量でEBSセル７の陽極液室７８→槽１３
ｂへ流れる。同様に、ポンプ１２によつて、
0.002N NaOHの陰極液が、約１ml/minの流量で
EBSセル７の陰極液室７９→槽１３ｃへ流れる。
いま、サンプル導入装置３にて、Cl-100mg/
（ｐｐｍ）、NO− ３100mg/(ppm)及びSO２− ４100mg/
(p
ｐｍ）の各イオン種を含むサンプル液100μを溶
離液の流れの中に注入し、分離カラム４に搬送す
る。分離カラム４で各イオン種は分離される。分
離カラム４の出口における流体のクロマトグラフ
は、第６図のようになつている。即ち、0.002N
NaOHの電導度約210μS/cmがベースラインとな
り、陽イオン（サンプル液がNa塩で作られてい
ればＮ＋ ａ、Ｋ塩で作られていればK+）、Cl-、
NO− ３、SO２− ４の順に現われる。実際には、各陰イ
オン種は、溶離液中のＮ＋ ａと会合し、Cl-は
NaCl、NO− ３はNaNO3、SO２− ４はNa2SO4の各塩とな
り、これらが0.002N NaOH中に含まれた形をな
して溶出されるので、例えば、Cl-のピークで電
導度変化は約25μS/cmである。
（ｐｐｍ）、NO− ３100mg/(ppm)及びSO２− ４100mg/
(p
ｐｍ）の各イオン種を含むサンプル液100μを溶
離液の流れの中に注入し、分離カラム４に搬送す
る。分離カラム４で各イオン種は分離される。分
離カラム４の出口における流体のクロマトグラフ
は、第６図のようになつている。即ち、0.002N
NaOHの電導度約210μS/cmがベースラインとな
り、陽イオン（サンプル液がNa塩で作られてい
ればＮ＋ ａ、Ｋ塩で作られていればK+）、Cl-、
NO− ３、SO２− ４の順に現われる。実際には、各陰イ
オン種は、溶離液中のＮ＋ ａと会合し、Cl-は
NaCl、NO− ３はNaNO3、SO２− ４はNa2SO4の各塩とな
り、これらが0.002N NaOH中に含まれた形をな
して溶出されるので、例えば、Cl-のピークで電
導度変化は約25μS/cmである。
上記のように溶離溶出された各イオン種は、
EBSセル７の中で以下の動作をなす。
EBSセル７の中で以下の動作をなす。
第４図はEBSの動作説明図で、各符号は第３図
と同一意味で用いられている。
と同一意味で用いられている。
陽極７４と陰極７３との間に印加した電圧Ｅに
よつて、陽イオンは陰極７３に向けて、また、陰
イオンは陽極７４に向けて移動する。しかるに、
陽イオン交換膜７１及び７２が存在するために、
陽イオンはこれらの膜を自由に通過して陰極７３
に移動することができるが、陰イオンは膜を通過
することができない。したがつて、溶離液中の
NaOHが、Ｎ＋ ａとOH-となつて溶離液室７７を通
過中に、Ｎ＋ ａは陽イオン交換膜７２を通過して陰
極７３へ移動する。一方、陽極液HClが流れる陽
極液室７８から陽イオン交換膜７１を通過して
H+が溶離液室７７に供給される。溶離液は(2)式
の反応式に示すよう、NaOHがH2Oに変換され、
その電導度は著しく低下する。
よつて、陽イオンは陰極７３に向けて、また、陰
イオンは陽極７４に向けて移動する。しかるに、
陽イオン交換膜７１及び７２が存在するために、
陽イオンはこれらの膜を自由に通過して陰極７３
に移動することができるが、陰イオンは膜を通過
することができない。したがつて、溶離液中の
NaOHが、Ｎ＋ ａとOH-となつて溶離液室７７を通
過中に、Ｎ＋ ａは陽イオン交換膜７２を通過して陰
極７３へ移動する。一方、陽極液HClが流れる陽
極液室７８から陽イオン交換膜７１を通過して
H+が溶離液室７７に供給される。溶離液は(2)式
の反応式に示すよう、NaOHがH2Oに変換され、
その電導度は著しく低下する。
NaOH−Ｎ＋ ａ＋H+→H2O (2)
また、分離カラム４で分離溶出される各イオン
種は、前述のように、NaCl、NaNO3、Na2SO4の
形となつて溶離液室７７に入り、(3)式、(4)式及び
(5)式の反応をする。
種は、前述のように、NaCl、NaNO3、Na2SO4の
形となつて溶離液室７７に入り、(3)式、(4)式及び
(5)式の反応をする。
NaCl−Ｎ＋ ａ＋H+→HCl (3)
NaNO3−Ｎ＋ ａ＋H+→HNO3 (4)
NaSO4−2N＋ ａ＋2H+→H2SO4 (5)
このように、溶離液中のNaOHが(2)式の反応に
よつてH2Oに変るため、溶離液の電導度は著しく
低下し、ベースラインが非常に低く安定する。し
たがつて、EBSを通過した流体のクロマトグラフ
は第７図のようになる。即ち、陽イオンのピーク
形状は消失し、Cl-のピーク形状（電導度差）は
約20μS/cm→約70μS/cmに、NO− ３は約10μS/cm
→約45μS/cmに、SO２− ４は約７μS/cm→約60μS/
cmになつて、Cl-、NO− ３及びSO２− ４のピーク形状は
増巾されている。これは、Cl-は(3)式の反応によ
つてNaClがHClの形に変化し、NO− ３は(4)式の反応
によつてNaNO3がHNO3の形に変化し、SO２− ４は(5)
式の反応によつてH2SO4の形に変化し、いずれも
Na塩の形から酸の形に変つているからである。
周知のように、溶液の電導度は、一般に、塩型よ
りも酸型の方が高い。
よつてH2Oに変るため、溶離液の電導度は著しく
低下し、ベースラインが非常に低く安定する。し
たがつて、EBSを通過した流体のクロマトグラフ
は第７図のようになる。即ち、陽イオンのピーク
形状は消失し、Cl-のピーク形状（電導度差）は
約20μS/cm→約70μS/cmに、NO− ３は約10μS/cm
→約45μS/cmに、SO２− ４は約７μS/cm→約60μS/
cmになつて、Cl-、NO− ３及びSO２− ４のピーク形状は
増巾されている。これは、Cl-は(3)式の反応によ
つてNaClがHClの形に変化し、NO− ３は(4)式の反応
によつてNaNO3がHNO3の形に変化し、SO２− ４は(5)
式の反応によつてH2SO4の形に変化し、いずれも
Na塩の形から酸の形に変つているからである。
周知のように、溶液の電導度は、一般に、塩型よ
りも酸型の方が高い。
上記EBSの増巾作用によつて電導度計における
検出感度が著しく向上する。
検出感度が著しく向上する。
なお、セル７の陽極７４及び陰極７３が理想電
極であれば、両電極への印加電圧が1.23V以下で
は、水の電気分解が起らず、(2)式〜(5)式のみが進
行する。そして、印加電圧Ｅを水の電解電圧より
高くすると、陽極７４にCl2が、また、陰極７３
にH2が夫々発生するが、(2)式〜(5)式の反応効率
を高めることができる。
極であれば、両電極への印加電圧が1.23V以下で
は、水の電気分解が起らず、(2)式〜(5)式のみが進
行する。そして、印加電圧Ｅを水の電解電圧より
高くすると、陽極７４にCl2が、また、陰極７３
にH2が夫々発生するが、(2)式〜(5)式の反応効率
を高めることができる。
また、分離カラムの種類によつて溶離液の種類
が異なつても、例えば、0.003M Na2CO3と
0.0024M NaHCO3混合液、0.004M フタル酸水
素カリウム、0.001M フタル酸などであつて
も、EBSは陰イオンを全て酸型にする反応を行う
ので電導度増巾がなされる。
が異なつても、例えば、0.003M Na2CO3と
0.0024M NaHCO3混合液、0.004M フタル酸水
素カリウム、0.001M フタル酸などであつて
も、EBSは陰イオンを全て酸型にする反応を行う
ので電導度増巾がなされる。
第５図は、本発明の他の実施例による分析装置
のEBSの構成説明図で、イ図は、長手方向での断
面図、ロ図は、イ図におけるＢ−Ｂ断面図であ
る。
のEBSの構成説明図で、イ図は、長手方向での断
面図、ロ図は、イ図におけるＢ−Ｂ断面図であ
る。
第５図において、EBSのセル７′は、ステンレ
ス鋼から成る二枚の平板７３′との間に、絶縁部
材から成るスペーサ１７，１８及び１９を介在し
て陽イオン交換膜７１′及び７２′を二段に設置
し、これらをボルト１４、ナツト１６及び絶縁部
材から成るスペーサ１５を用いて固定して形成さ
れる個々に独立した３個の室、即ち、溶離液室７
７、陽極液室７８及び陰極液室７９を有する。そ
して、各室は、第３図におけるセル７と同様に、
平板７３′及び７４′に設けた穴７９′ａ，７９′
ｂ，７８′ａ，７８′ｂ，７７′ａ及び７７′ｂを流
入口又は流出口として、溶離液、陽極液又は陰極
液の流路を構成する。また、直流電圧発生器８の
出力電圧Ｅの（＋）極を平板７４′に、（−）極を
平板７３′に夫々接続して、平板７４′を陽極、平
板７３′を陰極とする構成をなしている。
ス鋼から成る二枚の平板７３′との間に、絶縁部
材から成るスペーサ１７，１８及び１９を介在し
て陽イオン交換膜７１′及び７２′を二段に設置
し、これらをボルト１４、ナツト１６及び絶縁部
材から成るスペーサ１５を用いて固定して形成さ
れる個々に独立した３個の室、即ち、溶離液室７
７、陽極液室７８及び陰極液室７９を有する。そ
して、各室は、第３図におけるセル７と同様に、
平板７３′及び７４′に設けた穴７９′ａ，７９′
ｂ，７８′ａ，７８′ｂ，７７′ａ及び７７′ｂを流
入口又は流出口として、溶離液、陽極液又は陰極
液の流路を構成する。また、直流電圧発生器８の
出力電圧Ｅの（＋）極を平板７４′に、（−）極を
平板７３′に夫々接続して、平板７４′を陽極、平
板７３′を陰極とする構成をなしている。
このようなセル７′を有するEBSは、第３図に
示したセル７を有するEBSと同様な動作をし、セ
ル７′通過前・後のクロマトグラフは、第６図、
第７図のようになる。
示したセル７を有するEBSと同様な動作をし、セ
ル７′通過前・後のクロマトグラフは、第６図、
第７図のようになる。
なお、上記実施例において、強塩基性陰イオン
交換樹脂が充填された分離カラムによる構成が示
されているが、本発明はこれに限定するものでは
なく、弱塩基性陰イオン交換樹脂が充填された分
離カラムを用いた装置であつてもよい。また、溶
離液として酸性のものを用いたものであつてもよ
い。さらに、チユーブ７３又は平板７３′及び７
４′をプラスチツク部材からなるチユーブ、又
は、平板を用いてセルを構成すると共に、形成さ
れた室内に各電極を設置してもよい。さらに、上
記各実施例における陽極液室に陰極液を、陰極液
室に陽極液を満たすと共に、陽極に（−）電位
を、陰極に（＋）電位を与えても、実施例と同様
な作用効果を得ることができる。さらに、上記実
施例におけるポンプ１０及び１２を省き、槽９及
び１１をセル７より高い位置に設置し、その落差
を利用して陽極液及び陰極液を流すようにしても
よい。
交換樹脂が充填された分離カラムによる構成が示
されているが、本発明はこれに限定するものでは
なく、弱塩基性陰イオン交換樹脂が充填された分
離カラムを用いた装置であつてもよい。また、溶
離液として酸性のものを用いたものであつてもよ
い。さらに、チユーブ７３又は平板７３′及び７
４′をプラスチツク部材からなるチユーブ、又
は、平板を用いてセルを構成すると共に、形成さ
れた室内に各電極を設置してもよい。さらに、上
記各実施例における陽極液室に陰極液を、陰極液
室に陽極液を満たすと共に、陽極に（−）電位
を、陰極に（＋）電位を与えても、実施例と同様
な作用効果を得ることができる。さらに、上記実
施例におけるポンプ１０及び１２を省き、槽９及
び１１をセル７より高い位置に設置し、その落差
を利用して陽極液及び陰極液を流すようにしても
よい。
以上、詳しく説明したように、本発明の分析装
置によれば、溶離液中のNa+とH+を陽イオン交換
組成物によつて入れ換えているので、陽極液及び
陰極液を流してさえいれば、BSCを用いた装置の
ように分析を中断して再生操作を行う必要はな
い。なお、溶離液中の陽イオンを透析する駆動力
は、電極間の電圧によるので、陽極液及び陰極液
は常時新しいものである必要はなく、循環させな
がら使用することができる。
置によれば、溶離液中のNa+とH+を陽イオン交換
組成物によつて入れ換えているので、陽極液及び
陰極液を流してさえいれば、BSCを用いた装置の
ように分析を中断して再生操作を行う必要はな
い。なお、溶離液中の陽イオンを透析する駆動力
は、電極間の電圧によるので、陽極液及び陰極液
は常時新しいものである必要はなく、循環させな
がら使用することができる。
また、EBSを通過させることによつて、クロマ
トグラフは、ベースラインが低く、かつ、陰イオ
ンピークが高いものとなるので、電導度計におけ
る検出感度が著しく向上する。
トグラフは、ベースラインが低く、かつ、陰イオ
ンピークが高いものとなるので、電導度計におけ
る検出感度が著しく向上する。
さらに、EBSの溶離液室は、その室内に充填物
を具備する必要がないので、通過する物体のクロ
マトグラフのピーク形状を崩す虞れはない。
を具備する必要がないので、通過する物体のクロ
マトグラフのピーク形状を崩す虞れはない。
第１図は、従来の陰イオン分析用イオンクロマ
トグラフの流路系の構成説明図、第２図は、本発
明の一実施例による分析装置の構成説明図、第３
図は、陽イオン交換組成物を用いた陽イオン除去
装置のセルの構成説明図、第４図は、陽イオン除
去装置の動作説明図、第５図は、本発明の他の実
施例による分析装置の陽イオン除去装置の構成説
明図、第６図は、分離カラムの出口におけるクロ
マトグラム図、第７図は、陽イオン除去装置の出
口におけるクロマトグラムである。 １……溶離液槽、２，１０及び１２……ポン
プ、３……サンプル導入装置、４……分離カラ
ム、６……電導度計、７……陽イオン除去装置の
セル、７１及び７２……陽イオン交換組成物から
成るチユーブ、７３……ステンレス鋼から成るチ
ユーブ、７４……白金線（陽極）、７５及び７６
……蓋、７７……溶離液室、７８……陽極液室、
７９……陰極液室、８……直流電圧発生器、９…
…陽極液槽、１１……陰極液槽。
トグラフの流路系の構成説明図、第２図は、本発
明の一実施例による分析装置の構成説明図、第３
図は、陽イオン交換組成物を用いた陽イオン除去
装置のセルの構成説明図、第４図は、陽イオン除
去装置の動作説明図、第５図は、本発明の他の実
施例による分析装置の陽イオン除去装置の構成説
明図、第６図は、分離カラムの出口におけるクロ
マトグラム図、第７図は、陽イオン除去装置の出
口におけるクロマトグラムである。 １……溶離液槽、２，１０及び１２……ポン
プ、３……サンプル導入装置、４……分離カラ
ム、６……電導度計、７……陽イオン除去装置の
セル、７１及び７２……陽イオン交換組成物から
成るチユーブ、７３……ステンレス鋼から成るチ
ユーブ、７４……白金線（陽極）、７５及び７６
……蓋、７７……溶離液室、７８……陽極液室、
７９……陰極液室、８……直流電圧発生器、９…
…陽極液槽、１１……陰極液槽。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 所定量のサンプル液を溶離液で搬送して、陰
イオン交換樹脂が充填された分離カラムに注入
し、該分離カラムの溶出液を電気透析式陰イオン
除去装置の溶離液室に導びき第１陽イオン交換組
成物を介して陰極液に接液させると共に第２陽イ
オン交換組成物を介して陽極液に接液させこれら
組成物を用いた電気透析によつて前記溶出液中の
陽イオンを前記陽極液の陽イオンと置換させ、そ
の後、前記溶離液から溶出する液の電導度を測定
して前記サンプル液に含まれる陰イオンを分析す
る方法。 ２ 溶離液を貯溜して成る溶離液貯溜部と、該溶
離液をサンプル導入装置へ圧送する手段と、所定
量のサンプル液を採取すると共に、該採取された
サンプル液を前記溶離液によつて分離カラムへ搬
送するサンプル導入装置と、陰イオン交換樹脂が
充填された分離カラムと、厚みの薄い第１及び第
２の陽イオン交換組成物で形成された少なくとも
二つの壁を有する室であつて、前記分離カラムで
分離溶出された流体の流路を形成して成る溶離液
室、前記第１の陽イオン交換組成物の壁を共有し
て成る室であつて、該室に陽極液を満たし、該陽
極液に接液して成る陽極を有する陽極液室、前記
第２の陽イオン交換組成物の壁を共有して成る室
であつて、該室に陰極液を満たし、該陰極液に接
液して成る陰極を有する陰極液室並びに前記各電
極間に印加する電圧を発生する直流電圧発生器か
ら成る電気透析式陽イオン除去装置と、該装置の
溶離液室からの流体をセルに導入し電導度を測定
する電導度計とを具備することを特徴とするサン
プル液に含まれる陰イオン交の分析装置。 ３ 前記陽イオン除去装置は、第１の電極を内在
する陽イオン交換組成物から成る第１のチユー
ブ、該第１のチユーブを内在する陽イオン交換組
成物から成る第２のチユーブ並びに、該第２のチ
ユーブ及び第２の電極を内在する第３のチユーブ
を用い、各チユーブ間に適度の間隙を設けて三重
管を形成し、該三重管の両端を蓋で閉塞して独立
した３個の室を形成すると共に、該各室に外部か
らの流体を導入する穴及び排出する穴を設けて成
るセルを有することを特徴とする特許請求の範囲
第２項の分析装置。 ４ 前記第３のチユーブが金属部材から成り、前
記第２の電極を兼ねると共に、前記三重管の両端
の蓋が絶縁部材から成ることを特徴とする特許請
求の範囲第３項の分析装置。 ５ 前記第１のチユーブを壁とする室が陽極液
室、前記第１及び第２のチユーブを壁とする室が
溶離液室並びに、前記第２及び第３のチユーブを
壁とする室が陰極液室であることを特徴とする特
許請求の範囲第３項の分析装置。 ６ 前記第１のチユーブを壁とする室が陰極液
室、前記第１及び第２のチユーブを壁とする室が
溶離液室並びに、前記第２及び第３のチユーブを
壁とする室が陽極液室であることを特徴とする特
許請求の範囲第３項の分析装置。 ７ 前記陽イオン除去装置は、箱型の室内を、第
１及び第２の陽イオン交換膜で仕切り、独立した
３個の室を有する三重箱を形成し、該各室に外部
からの流体を導入する穴及び排出する穴を設ける
と共に、前記第１の陽イオン交換膜と前記箱の壁
で形成する第１の室及び前記第２の陽イオン交換
膜と前記箱の壁で形成する第２の室に夫々第１及
び第２の電極を内在して成るセルを有することを
特徴とする特許請求の範囲第２項の分析装置。 ８ 前記第１及び第２の室を形成する箱の壁の一
部が金属部材から成り、該壁が夫々第１及び第２
の電極を兼用することを特徴とする特許請求の範
囲第７項の分析装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14535280A JPS5769251A (en) | 1980-10-17 | 1980-10-17 | Method and apparatus for analyzing anion in sample liquid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14535280A JPS5769251A (en) | 1980-10-17 | 1980-10-17 | Method and apparatus for analyzing anion in sample liquid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5769251A JPS5769251A (en) | 1982-04-27 |
| JPS6136621B2 true JPS6136621B2 (ja) | 1986-08-19 |
Family
ID=15383199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14535280A Granted JPS5769251A (en) | 1980-10-17 | 1980-10-17 | Method and apparatus for analyzing anion in sample liquid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5769251A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3126860A1 (de) * | 1981-07-08 | 1983-01-27 | BIOTRONIK Wissenschaftliche Geräte GmbH, 6000 Frankfurt | Verfahren und vorrichtung zur quantitativen bestimmung von kationen oder anionen durch ionenchromatographie |
| JPS58123457A (ja) * | 1982-01-20 | 1983-07-22 | Hitachi Ltd | イオン交換クロマトグラフ |
| JPS58135455A (ja) * | 1982-02-05 | 1983-08-12 | Yokogawa Hokushin Electric Corp | 陰イオンの分析方法及びその装置 |
| US4999098A (en) * | 1984-10-04 | 1991-03-12 | Dionex Corporation | Modified membrane suppressor and method for use |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2437600C2 (de) * | 1973-08-06 | 1986-04-24 | Dionex Corp., Sunnyvale, Calif. | Vorrichtung und Verfahren zur quantitativen Analyse ionischer Species durch Flüssigkeitssäulenchromatographie |
| JPS5721115B2 (ja) * | 1974-10-21 | 1982-05-04 |
-
1980
- 1980-10-17 JP JP14535280A patent/JPS5769251A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5769251A (en) | 1982-04-27 |
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