JPS6139057A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、転写つぶれ防止充填材を含む静電写真用液体
現像剤に関する。

従来技術 電子写真用複写材料および静電記録材料などに形成され
た静電潜像の現像法として知られている湿式現像法は、
エツチング効果が小さいので解像力の高い複写画像が得
られるという利点がある。また、最終的に複写物を上記
材料に画像を形成した後他の支持体へ画像転移を行う転
写方式は、支持体に普通の紙やフィルムが使用できるの
で複写物の取扱いが容易であるという利点がある。従っ
て湿式現像法に転写方式を組合せて複写物を作成するの
が好ましいということがいえる。しかしながら、複写を
繰シ゛返すにつれて画像のシャープネスやベタ均一性が
劣化するといった問題があった。

このため、球状物質（転写つぶれ防止充填材）を混在せ
しめて平滑性の良い転写紙に対してのシャープネスを高
めることが提案されている。

例えば、特開昭４９−３４３２８号公報には０．５〜１
５μの球状物質を、特開昭５７−１７８２５２号公報、
同５７−２０００４９号公報、同５８−２９８３５１号
公報には原則として２０〜７０μのスペーサーを使用す
ることが記載されている。しかしながら、これらの球状
物質を混在させてもペタ均一性の向上線図れず、特に表
面に凹凸の多い平滑性の悪い転写紙でのペタ埋まりが依
然として改善されていなかった。

目　　　　　的 本発明の目的は、平滑性の悪い転写紙に対してもペタ均
一性に優れた画像の得られる静電写真用液体現像剤を提
供することにある。

構　　　成 本発明の静電写真用液体現像剤は、脂肪族炭化水素担体
液中に、トナー粒子と樹脂からなる転写つぶれ防止充填
材とを混在した静電写真用液体現像剤において、転写つ
ぶれ防止充填材が二層構造をとり、下記一般式の化合物
が溶解又は分散した炭化水素（前記担体液と同様の性質
を有するものを内包したことを特徴とするものである。

一般式 〔式中、Ｒ２はＣＪ’Ｈ２Ｊ＋□（１≦！≦１８）、Ｒ
７はＣｍＨ＊ｍ＋ｘ　（０≦ｍ≦１８）、Ｒ３はｃｎＨ
２ｎ＋１　（１≦ｎ≦１８）を示す。〕 第１図は、転写つぶれ防止充填材を含んだ液体現像剤を
用いた場合の転写プロセスをモデル的に示したものであ
る。′転写前Ａ”に感光体ｌ上に厚くトナ一層２を形成
させる。平滑性の良い転写紙４に対しては、１転写時Ｂ
”に転写つぶれ防止充填材３の作用によシャ−プネスの
良化を図シ、１転写後Ｃ″紘図に示したように転写紙４
に付着したトナ一層２を得、さらに定着を行って１定着
後Ｄ″に画像５を得る。他方、平滑性の悪い転写紙４′
に対しては、感光体１′上のトナ一層ｌが図中の１転写
後Ｃ′のように転写紙４′上に付着する。即ち、１転写
後Ｃ”において転写紙４′の凹部にトナーを入シ込ませ
ることはできない。このためワックスを多く含むトナー
を使用し、定着時のワックスの作用によって、図中の６
転写後Ｃ”のようにペタ均一性の改善された画像５′を
得ている。

上記の説明から判るように、転写つぶれ防止充填材は、
もっばら平滑性の良い転写紙にその機能を発揮す°るも
のであって、平滑性の悪い転写紙に対しては何ら画質の
向上に寄与しない。

また、平滑性の悪い転写紙のペタ均一性の改善はトナー
中のワックスによることは前述のとおシであるが、これ
によっても必ずしも十分にはペタ均一性は改善されない
。特に、転写から定着まで時間のかかる場合にペタ埋ま
シが悪い。

本発明者らは、定着効果を詳細に検討した結果、転写紙
にしみ込んだ担体液にトナ一層中のワックスが溶解する
ことが判った。即ち、第２図に示すように、１転写後Ｃ
”はトナ一層ｌは転写紙４′の凸部に付着するのみであ
るが、担体液社転写紙４′の凸部凹部ともにしみ込み（
担体液しみ込み部分６）、１定着後Ｄ”は熱によシ溶融
したワックスが転写紙にしみ込んだ担体液に溶解するこ
とによってトナーが転写紙４′の凹部にまで拡がるので
ある。従って、転写から定着まで時間がかかシ担体液が
乾燥あるいは転写紙の裏側へしみ込む等のためにトナ一
層の周囲に担体液が少なくなると、定着性の悪化中ペタ
埋ｔシが悪くなる。

そこで、転写つぶれ防止充填材中に、ワックスを熱溶解
する物質、つまシ担体液と同様の性質を有する炭化水素
を入れ、定着時に転写紙上で充填材の外被を割り内包さ
れた炭化水素の補給によって上記問題を解決した。さら
に、内包された炭化水素に前記一般式で示される化合物
を加えることによって、紙との親和性が高められ、転写
紙の凹部の小さな隙間を埋めることができた。その上、
この化合部は充填材中に内包されているため、現像剤自
体の物性には何ら影響を及ぼさない。なお、前記一般式
の化合物は、殉〜Ｒ３の炭素数の数によって、その物性
は変化する。

転写つぶれ防止充填材の外被物質（樹脂）としては、ポ
リメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、−９
塩化ビニル□、ポリスチレン、ポリフッ化ビニリデン等
のポリビニル系の樹脂が好ましい◎ 充填材に内包される炭化水素または現像剤担体液として
は、シクロヘキサン、ｎ−へキサン、ｎ−へブタン、ｎ
−ノナン、ｎ−オクタン、イソオクタン、イソドデカン
、リグｐインおよびそれらの混合物等の石油系脂肪族炭
化水素（市販品としてエッソスタンダード石油社製アイ
ソ／”−Ｅ、Ｇ、Ｈ，Ｌ、にやシェル石油社製シェルゾ
ール７１、ツルペッツ１５０等がある）が使用される。

（以下余白） トナー中の顔料としてはカーインブラック（市販品とし
てはデグサ社製のプリンテックスＧ。

同ｖ１スペシャルブラック１５、同４、同４−Ｂ；三菱
カー２ン社製す４４、ナ３０、ＭＡ−１１、ＭＡ−１０
０；キャデット社製のラーベン３０、同４０、同１０３
５、プンダクテツクスＳＣ，モーガルＬ、エルフテツク
スｇ、ｊＪ−ガル４００等がある。）、フタロシアニン
ゾル−、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ロー
ダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルノ々
イオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、ナフトー
ルグリーンＢ１す７トールグリーンＹ、す７トールイエ
ローＳ、リノールファーストイエロー２Ｇ、パーマネン
トレッド４Ｒ。

ブリリアントファーストスカーレット、ハンザイエロー
、リソールレッド、ベンジジンイエロー、レーキレッド
Ｃル−キレツドＤ１ブリリアントカーミ／６Ｂ、ノぞ−
マネントレッドＦ　５　Ｒ。

ビグメントスカーレット３Ｂ、アルカリブルー、オイル
ゾル−、オイル／々イオレット、メチルオレンジ、ファ
ーストレッド、メチル／々イオレット等が挙げられる。

充填材中の顔料とトナー中の顔料とは同一色であること
が望ましい。

転写つぶれ防止充填材は、ｉｎ　５ｌｔｕ重合法によっ
て作ることができ、通常、炭化水素１００重景重量対し
、樹脂１０〜５００重量部使用する。充填材の粒径は１
０〜２０μが望ましく、また現像剤中に０．０１〜２％
存在させることが好ましい。

トナーの樹脂としては、従来よシ湿式トナーに使用され
てきたものが使用できる。例えば、〔式中、ＲはＲまた
はＣ現を示し、ＸはＣＯＯＣｎＨ２ｎ＋□（ｎ＝６〜２
０）を示す。〕で示されるビニルモノマーとグリシジル
メタアクリレート、グリシジルアクリレート、アクリル
酸、メタアクリル酸、ビニルピリジンとのグラフト共重
合体、さらにこれに 〔ＲはＨｌたはＣＨｌを示し、ＹはＣ００ＣｎＨ２ｎ＋
１（ｎ＝１〜５）を示す。〕 または 〔ＲはＨｌたｄｃＨｌを示し、２はＮ　（ＣＨ，）、　
。

Ｎ　（Ｃ，ＩＨ，）、　、　ＣＨ，ＣＨ，ＯＨを示す。

〕を共重合せしめたものが挙げられる。樹脂中にハ、一
般式（幻のビニルモノマーが３０〜９５％含まれること
が望ましい。

ワックスも会知のものが使用でき、市販品には下記のよ
うなものがある。

（以下余白） メ　−　カ　−　　商　　　品　　　名　軟化点（’Ｃ
）ユニオンカーノ々イド　ＤＹＮＩ　　　　　　　　　
１０２ＤＹＮＦ　　　　　　　　　１０２ ＤＹＮＨＩ　Ｏ２ ＤＹＮＪ　　　　　　　　　１０２ ＤＹＮＫ　　　　　　　　１０２ −ｖ−ｙサント０ＲＬＩＺＯＮ　８０５　１１６ｓ　　
　　７０５　　　１１６ ｔｔ　　　　　５０　　　１２６ フイリツ、ブスＭＡＲＬＢＸＩ　００５　　　９２デ　
　ュ　　デ　　ン　ムＬＡＴＨＯＮ　　−３１０３＃　
　　　１０　　　　９６ ＃　　　　１６　　　　９５ ｔｒ　　　　２０　　　　８６ ｚ　　　　２２　　　　８４ ｔｒ　　　　２５　　　　９６ 三　　洋　　化　　成　サンワックス１３１−Ｐ　　　
１０８＃　　　　　１５１−Ｐ　　　　１０７ｓ　　　
　　１６１Ｐ　　　　１１１ ｐ　　　　　１６５−Ｐ　　　　１０７＃　　　　　１
７１−Ｐ　　　　１０５アライドケミカル　ＡＣ−ポリ
エチレン６＆６Ａ　　　１０２＃　　　６１５　　　１
０５ イーストマンケミカル　Ｎ−１０１１１＃１２　　　　
　　　　　１１３ ｔｔ　１４　　　　　　　　　１０６ ＃　３４　　　　　　　　　１０３ ｚ４５　　　　　　　　　１１８ Ｃ−１０１０４ ＃　１３　　　　　　　　　１１０ ＃　１５　　　　　　　　　１０２ ｔｔ　１６　　　　　　　　　１０６ ［７１０１０６ ＃　１１　　　　　　　　　１０６ ＃　１２　　　　　　　　　１１２ イーストマンケミカル　Ｋ−１４１０４＃　１５　　　
　　　　　　１００ 三井石油化学１ｉｏｐ　　　　　　ｔｏ。

２２０Ｐ　　　　　　１１　Ｂ ２２０ＭＰ　　　　　１１３ ３２０ＭＰ　　　　　１１４ ４１０ＭＰ　　　　　１２２ ２１０ＭＰ　　　　　１２０ ３１０ＭＰ　　　　　１２２ ４０５ＭＰ　　　　　１２６ ２００Ｐ　　　　　　１２８ ４０ＢＢＹ２　　　　１１１ ）々　　　　ス　　　　フ　０ＡＷＡＸ　　　　　　　
　９８〜９６ペ　　ト　　ロ　　ラ　イ　　ト　　ＢＡ
ＲＥＣＯ５００８６＃　　　　　　　　６５５　　　　
１０２ｙ　　　　　　　１０００　　　　１１３＃　　
　　　　　２０００　　　　１２Ｂに２０１８　　　　
　　　　　　　　　１１７ペトロライトＢ２０２０　　
　　１１７Ｐａｔｒｏｎａｂａ　Ｃ９０，５ Ｃ−３６９０，５ ０−４００１０４，５ ０−７５００９７，８ へ　　Φ　　ス　　　ト　ＰＲ５２０１１８〜１２３Ｐ
Ｅ１３０　　　１２２〜１２７ ＰＫＤＩ２１　　　１１３〜１１８ ｔｔ　１３６　　　１０７〜１１２ ｐ　１５３　　　１１Ｂ〜１２０ １５２１　　　１０３〜１０８ ｒｔ　５２２　　　　Ｚｏｏ〜１０５ ｐ　５３４　　　９８〜１０５ ワックスをトナーに含有せしめるには、粉末のまま分離
器に投入、担体液中に加熱溶解後急冷し膨潤状態にして
分離器に投入、特開昭５７−１８６７５８号公報に示さ
れる加工顔料化して投入、特公昭５０−９９３３１号公
報に示されているように樹脂中に分散のいずれの方法で
も良く、また同時に複数の手段を用いても曳い。

ワックスはトナー中に２０〜６０％含有されていること
が好ましい。ワックスの量が少ないと転写時にトナ一層
が接しなく、平滑性の悪い紙の凹部が定着時に埋まらな
い。ワックスの量が多すぎるとにじんだような画像とな
ってしまう。

トナーには上記成分の他に、エステルガム、硬化ロジン
等の天然樹脂や、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、天然樹
脂変性フェノール樹脂、天然樹脂変性ポリエステル樹脂
、天然樹脂変性ペンタエリスリトール樹脂、エポキシ樹
脂等の天然樹脂変性熱＊ｇ硬化性樹脂が入っても良い。

本発明の液体現像剤を作るには、顔料５〜４０部、樹脂
５〜４０部、ワックス２０〜６０部および担体液３００
〜１０００部をアトライター、−−ルミル、キデイミル
等の分散機で充分分散して濃縮トナーとし、この濃縮ト
ナーを同様な溶媒で５〜ｌＯ倍に希釈し、さらに転写つ
ぶれ防止充填材を添加すれば良い。

効　　　果 本発明によれば、転写つぶれ防止充填材中に、担体液と
同様の性質を有する炭化水素および前記一般式の化合物
が内包されているため、平滑性の悪い転写紙の凹部にも
確実にトナーが入シ込み、定着性およびベタ均一性に優
れた画像が得られる。

以下、実施例によｐ本発明の効果を具体的に示す。部お
よび％は重量基準である。

実施例１ イソオクタン　　　　　　　　　　６０部スチレン／ジ
ビニルベンゼン（ｔｏ／ｌ）　　　　２０％過酸化ベン
ゾイル　　　　　　　　０．５部を混合し、この混合液
を、過硫酸カリ０．５部とアラビアゴム５．５部を溶解
させた水溶液５０〇−中に乳化分散した。この分散系を
攪拌しながら８０℃、６時間加熱した。次いで塊状物を
除き水洗を５回縁シ返した後、乾燥しジグザグ分級機（
アルピネ社製、１００ＭＺＲ）を用いて分級し体積平均
粒径１５．３μの転写つぶれ防止充填材を作った（以下
ピーズＡと呼ぶ）。

スチレンモノマー　　　　　　　　６０部分散剤（’Ｉ
ｍｅｎ　８　Ｇ、関東化学社製）１．５部重合開始剤（
Ａ、Ｃ，Ｈ，Ｎ、大板化学社製）０．５部を５０　ｃｃ
の水に分散し攪拌しながら８０℃、５時間加熱した。以
後ピーズＡと同様な操作を行って体積平均粒径１４．８
μのスチレンｔ−ズを作った（以下ピーズＢと呼ぶ）。

カー２ノブラツク（Ｒａａｇａｌ　６６０　、　Ｃａｂ
ｏｔ社製）１３部アルカリブルー（オリエント化学社Ｉ
ｔ）　　　　２部散状態にしたもの） 以上の材料をぽ一ルミルに入れ７２時間分散させ、その
後アイソノーＨを３６０部加え、さらに１時間分散させ
た。これを濃縮トナーとし、このトナー１４０部とアイ
ソＡ−Ｈ７５０部を混ぜたものを現像剤とした。さらに
、現像剤中に１％存在するよう前記ピースＡと♂−スＢ
を各々投入し２ｓの現像剤を作った。

これらの現像剤を用いて、リコー社製ＤＴ５２００の最
高表面電位を１５００Ｖに高め九複写機でタイぜング用
紙（ラグ紙）に画像出しを行った。その結果、ビーズＡ
含有の現像剤では転写紙の凹部の小さなすき間なも埋め
ることができ、かつ、画像を出した直後に画像をこすっ
ても汚れかつか表かった。しかし、ピーズＢ含有の現像
剤による画像はペタ均一性および定着性が十分ではなか
った。

他方、上記現像剤中のワックスｌｌ０Ｐに代えてｐｇｉ
ａｏ（軟化点１２２〜１２７℃、動ｅｏｈｓｔ社！１）
を３０部門用した以外は全く同様に現像剤を作シ、画像
出しを行ったところ、ぎ−ズＡ含有のものでは画像はペ
タは埋まるものの定着は不十分でおった。またピーズＢ
含有のものではペタ均一性は悪い上、画像をこすると画
像に汚れが生じた。

【図面の簡単な説明】

第１図は転写つぶれ防止充填材を含んだ液体現像剤を用
いた場合の転写プロセスをモデル的に示したものであシ
、第２図は定着効果の説明図である。 ｌ、１′・・・感光体　　　　　２，２′・・・トナ一
層３．３′・・・転写つぶれ防止充填材 ４．４′・・・転写紙　　　　５．５′・・・画像６・
・・担体液しみ込み部分 帛１（￥］（８） （Ｃ）　　　　　　　　　　　　　（Ｄ）２“ 焔２閉 手続補正帯 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１６０３７３号 ２、発明の名称 静電写真用液体現像剤 ３、　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 （６７４）株式会社リ　コ　− 代表者　　浜　１）　　　広 ４、代理人 ５、　補正の対象 一→ ６、　補正の内容 ゛（Ｉ）明細書筒９頁６〜７行目のＣ・・・５００重量
部使用する。」を「・・・５００重量部使用し、前記一
般式の化合物を１〜１０重量部使用する。」と訂正する
。 （２）回書第１６頁下から４行目の Ｃ００Ｃ，、Ｈ２５Ｊ ＣＯＯＣ＋２８２５ （日光ケミカルズ社製）　　　　　　」と訂正する。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、脂肪族炭化水素担体液中に、トナー粒子と樹脂から
   なる転写つぶれ防止充填材とを混在した静電写真用液体
   現像剤において、転写つぶれ防止充填材が二層構造をと
   り、下記一般式の化合物が溶解又は分散した炭化水素（
   前記担体液と同様の性質を有するもの）を内包したこと
   を特徴とする静電写真用液体現像剤。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はＣ＿ｌＨ＿２＿ｌ＿＋＿１（１≦ｌ≦
   １８）、Ｒ＿２はＣ＿ｍＨ＿２＿ｍ＿＋＿１（０≦ｍ≦
   １８）、Ｒ＿３はＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１（１≦ｎ≦
   １８）を示す。〕