JPS6139921A - 磁気記録媒体および磁気記録方法 - Google Patents

磁気記録媒体および磁気記録方法

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JPS6139921A
JPS6139921A JP16435784A JP16435784A JPS6139921A JP S6139921 A JPS6139921 A JP S6139921A JP 16435784 A JP16435784 A JP 16435784A JP 16435784 A JP16435784 A JP 16435784A JP S6139921 A JPS6139921 A JP S6139921A
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radiation
coat layer
magnetic recording
recording medium
magnetic
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JP16435784A
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Hiroyuki Arioka
博之 有岡
Masaharu Nishimatsu
西松 正治
Masaru Takayama
勝 高山
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TDK Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
■ 発明の背景 技術分野 本発明は、磁気記録媒体、特に金属薄Fl型の磁気記録
媒体と磁気記録方法に関する。 先行技術とその問題点 ビデオ用、オーディオ用等の磁気記録媒体として、テー
プ化して巻回したときのコンパクト性から、金属薄膜型
の磁性層を有す−るものの開発が活発に行われている。 このような金属薄膜型の媒体の磁性層としては、特性上
、基体法線に対し所定の傾斜角にて蒸着を行う、いわゆ
る斜め蒸着法によって形成したCo系、Co−Ni系等
からなる蒸着膜が好適である。 このような媒体は、スペーシングロスによる特性低下が
大きいので、その表面をできるだけ平滑化する必要があ
る。 しかし、あまり表面を平坦にすると、摩擦が大きくなり
、ヘッドタッチ、走行面で支障が出る。 ところで、金属薄膜型の媒体では、磁性層が0.05〜
0.57Lmと非常にうすいため、媒体の表面性は基板
の表面性に依存する。 このため、基板表面に比較的なだらかないわゆるしわ状
、ミミズ状等の突起を設ける旨が提案されている(#開
閉53−118115号等)。 また、特開昭58−88227号、同58−1(302
21号には、基体表面に微粒子を配設して、光学顕微−
で50〜400倍で観察でき、しかも触針式表面粗さ測
定装置で高さが実測できる凹凸を設ける旨が提案されて
いる。 しかし、これらでも、走行摩擦、耐久走行性、走行安定
性等の物性や、電磁変換特性の点で未だ不十分である。 一方、特公昭38−25248号等には、強磁性金属薄
膜層表面に、有機物潤滑剤からなるトップコート層を設
け、走行摩擦を低減する旨が提案されている。 しかし、有機物潤滑剤を用いるときには、潤滑剤のヘッ
ドへの付着、ヘッド目づまりが発生し、実用上大きな問
題となる。 すなわち、現状では、走行摩擦を下げ、しかも走行面で
支障の出ない範囲で、ヘッド付着。 ヘッド目づまりを解消し、かつ電磁変換特性の面でも不
都合の生じない技術は未だ実現していない。 n  発明の目的 本発明の目的は、金属薄膜型の磁気記録媒体と、それを
用いた磁気記録方法において、摩擦、耐久走行性、走行
安定性等の物性を改良し、しかも物性面で支障のない範
囲でヘッド付着や目づまりを解消し、かつ電磁変換特性
の面でも何ら不都合が生じないようにすることにある。 このような目的は、下記の本発明によって達成される。 すなわち第1の発明は 可どう性基板上にCoを主成分とする強磁性金属薄膜層
を設け、さらにこの強磁性金属薄膜層表面に有機物トッ
プコート層を設け、しかも他方の面にバックコート層を
設けた磁気記録媒体において、 有機物トップコート層が放射線硬化型化合物と、酸化防
止剤または酸化防止剤および潤滑剤とを含有し、バック
コート層が無機顔料、有機バインダーおよび潤滑剤を含
有し、かつ強磁性金属薄膜が酸素を含んでおり、さらに
磁気ヘッドのギャップ長をaとしたとき、媒体表面が1
1+IN2当り平均105/a2以上の突起を有し、し
かもこの突起が30〜300人の高さを有することを特
徴とする磁気記録媒体である。 また、第2の発明は 可とう性基板上にCoを主成分とする強磁性金属薄膜層
を設け、かつ強磁性金属薄膜層表面に有機物トップコー
ト層を設け、しかも他方の面にバックコート層を設けた
磁気記録媒体と、磁気ヘッドとを用いて記録、再生を行
う磁気記録方法において、 有機物トップコート層が放射線硬化型化合物と“、酸化
防止剤または酸化防止剤および潤滑剤とを含有し、バッ
クコート層が無機顔料、有機バインダーおよび潤滑剤を
含有し、かつ強磁性金属薄膜層が酸素を含んでおり、さ
らに磁気ヘッドのギャップ長をaILmとしたとき、媒
体を表面が1 mm2当り平均1067a2個以上の突
起を有し、しかもこの突起が30〜300人の高さを有
することを特徴とする磁気記録方法である。 ■ 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。 本発明における磁性層としての強磁性金属薄膜層は、C
oを主成分とし、これに0を含み、さらに必要に応じN
iおよび/またはCrが含有される組成を有する。 すなわち、好ましい態様においては、Co単独からなっ
てもよく、CoとNiからなってもよい。 Niが含ま
れる場合、Co / N iの重量比は、1.5以上で
あることが好ましい。 さらに、強磁性金属薄膜層中には、Crが含有されてい
てもよい。 Crが含有されると、電磁変換特性が向上し、出力およ
びS/N比が向上し、さらに膜強度も向上する。 このような場合、Cr / CoあるいはCr/(Co
十Ni)の重量比は0.1以下、特に0.001〜0.
1、より好ましくは、0.005〜0.05であること
が好ましい。 さらに、強磁性金属薄膜中には0が含有されるものであ
る。 強磁性金属薄膜中の平均酸素量は、原子比、特にO/(
CoまたはCo+N1)(7)原子比で、0.5以下、
より好ましくは0.05〜0.5であることが好ましい
。 この場合、強磁性金属薄膜層の表面では、酸素が強磁性
金属(Co、Ni)と酸化物を形成している。 すなわち、表面部、特に表面から50λ〜500人、よ
り好ましくは50〜200人の厚さの範囲には、オージ
ェ分光分析により、酸化物を示すピークが認められるも
のである。 そして、この酸化物層の酸素含有量は、原
子比で0.5〜1.0程度である。    □なお、こ
のような強磁性金属薄膜中には、さらに他の微量成分、
特に遷移元素、例えばFelMn、V、Zr、Nb、T
a、Ti。 Z n 、 M o 、 W 、 Cu等が含まれてい
てもよい。 このような強磁性金属薄膜層は、好ましい態様において
、上記したCoを主成分とする柱状結晶粒の集合体から
なる。 この場合、強磁性金属薄膜層の厚さは、0.05〜0.
571m、好ましくは′、0.07〜0・3ルmとされ
る。 □そして、柱状の結晶粒は、薄膜の厚さ方向のほぼ全域
に亘る長さをもち、その長手方向は、基体の主面の法線
に対して、10〜70”の範囲にて傾斜していることが
好ましい。 なお、酸素は、表面部の柱状の結晶粒の表面に前記のと
おり化合物の形で存在するものである。 また、強磁性金属薄膜層の酸素の濃度勾配の回加には特
に制限はない。 また、結晶粒の□短径は、50〜500人程度の長さを
もつことが好ましい。 このような強磁性金属薄膜層を形成する基板は、非磁性
のものでありさえすれば特に制限はないが、特に可とう
性の基板、特にポリエステル、ポリイミド等の樹脂製の
ものであることが好ましい。 また、その厚さは、種々のものであってよいが、特に5
〜20μmであることが好ましい。 この場合、基板の強磁性金属薄膜層形成面の裏面には、
公知の種々のバックコート層が形成されていてもよい。 このように構成される本発明の磁気記録媒体の表面には
、微細な突起が所定の密度で設けられる。 微細な突起は、30〜300人、より好ましくは50〜
200人の高さを有するものである。 すなわち、本発明の突起は、光学顕微鏡で観察でき、か
つ触針型表面粗さ計で測定できるものではなく、走査型
電子顕微鏡にて観察できる程度のものである。 突起高さが300人をこえ、光学顕微鏡にて観察できる
ものとなると、電磁変換特性の劣化と、走行安定性の低
下をもたらす。 また、30人未満となると、物性の向上の実効がない。 そして、その、密痺は1 +sm2あたり平均106/
 82個、より好ましくは2X105/a2〜1X10
9/a2個である。 この場合、aはlLm単位にて、用いる磁気ヘッドのギ
ャップ長を表わす。 そして、aは0.1〜0.5pm、特に0゜1〜0.4
鉢mとされる。 なお、突起密度が105/a2個/rats2.、より
好ましくは2X l 05./a2(!l/+*m2未
満となると、ノイズが増大し、耐久走行特性が低下する
等物性の低下をきたし、実用に耐えない。 また、109/a2個/腸■2をこえると、型持が低下
し物性上の効果が少なくなってしまう。 このような突起を設けるには、通常、基板上に微粒子を
配設すればよい。 微粒子径は、30〜300人、特に
50〜200人とすればよく、これにより微粒子径と対
応した微細突起が形成される。 用いる微粒子としては、通常コロイド粒子として知られ
ているものであって、例えばSiO2(コロイダルシリ
カ)、A12o3(アルミナゾル)、MgO、TiO2
、ZnO,Fe2O3,ジ)Ltコ−7、CdO、N 
iO、CaWO4、CacO3、B acO3。 CoCo3、BaTiO3′、Ti (チタンブラック
)、Au、Ag、Cu、Ni 、Fe、各種ヒドロシル
や、樹脂粒子等が使用可能である。 この場渣、特に無機物置を用いるのが好ましい。 このような微粒子は、各種溶媒を用いて塗布液とし、こ
れを基板状に塗布、乾燥してもよく、あるいは塗布液中
に各種水性エマルジョン等の樹脂分を添加したもめを塗
布、乾燥してもよい。 なお、場合によっては、これら塗布液を基板上に配設す
るのではなく、微粒子をトップコート層中に添加して突
起を設けることもできる。 また、樹脂分を用いる場合、これら微粒子にもとづく微
細突起に重畳してゆるやかな突起を設けることもできる
が、通常はこのようにする必要はない。 なお、基板と強磁性金属薄膜層との間には、必要に応じ
、公知の各種下地層を介在させることもできる。 また、もし必要であるならば1強磁性金属薄膜層を複数
に分割して、その間に非強磁性金属薄膜層を介在させて
もよい。 本発明において、磁性層の形成は電着、蒸着、イオンブ
レーティング等を用いることもできるが、いわゆる斜め
蒸着法によって形成されることが好ましい。 この場合、基体法線に対する、蒸着物質の入射角の最小
値は、20°以上とすることが好ましい。 入射角が20°未満となると、電磁変換特性が低下する
。 なお、蒸着雰囲気は、通常、アルゴン、ヘリウム、真空
等の不活性雰囲気に、酸素ガスを含む雰囲気とし、10
−’X100Pa程度の圧力とし、また、蒸着距離、基
体搬送方向、キャンやマスクの構造、配置等は公知の条
件と同様にすればよい。 そして、酸素雰囲気での蒸着により、表面に金属酸化物
の被膜が形成される。 なお、金属酸化物が形成される
酸素ガス分圧は、実験から容易に求めることができる。 なお、表面に金属酸化物の被膜を形成するには、各種酸
化処理が可能である。 適用できる酸化処理としては下記のようなものがある。 l)乾式処理 a、エネルギー粒子処理 特願昭58−78840号に記載したように、蒸着の後
期に、イオンガンや中性ガンにより酸素をエネルギー粒
子として磁性層にさしむけるもの。 b、グロー処理 02  、N20,02 +H20等とAr。 N2等の不活性ガスとを用い、これをグロー放電してプ
ラズマを生じさせ、このプラズマ中に磁性膜表面をさら
すもの。 C0酸化性ガス オゾン、加熱水蒸気等の酸化性ガスを吹□きつけるもの
。 d、加熱処理 加熱によって酸化を行うもの、 加熱温度は60〜15
0℃程度。 2)湿式処理 a、陽極酸化 す、アルカリ処理 C0酸処理 クロム酸塩処理、過・マンガン酸塩処理、リン酸塩処理
等を用いる。 d、酢化剤処理 H2O2等を用−いる。 本発明の有機物のトップコート層は、放射線硬化型化合
物、すなわち放射線硬化型ポリマー、モノマー、オリゴ
マーの1種以上と、酸化防止剤と、さらに必要に応じ潤
滑剤とを含有し、かつ所定の密度と大きさの突起を有す
る強磁性金属薄膜上に設層されたものである。 本発明のトップコート層で用いられる放射線硬化型ポリ
マー、千ツマ−、オリゴマーとシテは、ラジカル重合性
を示す不飽和二重結合を有するアクリル酸、メタクリル
酸、あるいはそれらのエステル化合物のようなアクリル
系二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系二重
結合、マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和結合等
の、放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を熱
可塑性樹脂の分子中に含有または導入した樹脂等を用い
ることができる。 その他、使用可能なポリマー成分としては、単量体とし
てアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド等がある
。 二重結合のあるポリマーとしては、種々のポリエステル
、ポリオール、ポリウレタン等をアクリル二重結合を有
9する化合物で変性することもできる。 さらに必要に
応じて多価アルコールと、多価カルボン酸を配合するこ
とによって種々の分子量のものもできる。 放射線感応樹脂として、上記のものはその一部であり、
これらは混合して用いることもできる。 また、(A)放射線により硬化性をもつ不飽和二重結合
を2個以上有するか、または放射線硬化性を有しない分
子量5oooNlooo。 Oのプラスチック状化合物、 CB)放射線により硬化性をもつ不飽和二重結合を1個
以上有するか、または放射線硬化性を有しない分子量3
000−100000(7)ゴム状化合物、および (C)放射線により硬化性をもつ不飽和二重結合を1個
以上有する、分子量200〜3000の化合物がある。 これらは単独または混合物の形で用いられ、混合物の場
合、特に好ましいものとしては、(A)20〜70重量
%、(B)20〜80重景π1(C)10〜40重量%
の割合で用いた組合せである。 さらに、(A)、(B)、(C)の化合物における不飽
和二重結合は1分子当り(A)は2以上、好ましくは5
以上、(′B)は1以上、好ましくは5以上、(C4)
は1以上、好ましくは3以上である・ 本発明で用いる(A)のプラスチック状化合物は、放射
線によりラジカルを発生し、架橋構造を生じるような、
不飽和二重結合を分子鎖中に2個以上含むものなのであ
り、これはまた熱可塑性樹脂を放射線感応変性すること
によっても得ることができる。 放射線硬化性樹脂の具体例としては ラジカル重合性を
有する不飽和二重結合を示すアクリル酸、メタクリル酸
、あるいはそれらのエステル化合物のようなアクリル系
二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系二重結
合、マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和結合等の
放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を、熱可
塑性樹脂の分子中に含有または導入した樹脂である。 
その他、放射線照射により架橋重合する不飽和二重結合
を有する化合物で分子量が5000〜1oooooのも
の、好ましくは10000〜80000のものであれば
用いることができる。 放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を熱可塑
性樹脂の分子中に含有する樹脂としては、次のような不
飽和ポリエステル樹脂がある。 分子鎖中に放射線硬化性不飽和二重結合を含有するポリ
エステル化合物、例えば下記(2)の多塩基酸と多価ア
ルコールのエステル結合からなる飽和ポリエステル樹脂
で、多塩基酸の−□部をマレイン酸とした放射線硬化性
不飽和二重結合を含有する不飽和ポリエステル樹脂を挙
げることができる。 放射線硬化性不飽和ポリエステル樹脂は、多塩基酸成分
1種以上と、多価アルコール成分1種以上に、マレイン
酸、フマル酸等を加え、常法すなわち触媒の存在下で、
180〜200℃、窒素雰囲気下、脱水あるいは脱アル
コール反応の後、240〜280℃まで昇温し、0゜5
〜1 am)Igの減圧下、縮合反応により得ることが
できる。 マレイン酸やフマル酸等の含有量は、製造時の架橋、放
射線硬化性等から酸成分中1〜40モル%、好ましくは
10〜30モル%である。 放射線硬化性樹脂に変性できる熱可塑性樹脂の例として
は、次のようなものを挙げることができる。 (1)塩化ビニール系共重合体 塩化ビニル−酢酸ビニルービニルアルコール共重合体、
塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−
ビニルアルコール−プロピオン酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−末端OH側鎖アノ−キル基共重合体、た
と工if U CC社製VROH、VYNC、VYBG
X  、VERR、VYES  、YMCA  、VA
GH等が挙げられ、このものに後述の手法により、アク
リル系二重結合、マレイン酸系二重結合、アリル系二重
結合を導入して、放射線感応変性を行う。 (2)飽和ポリエステル樹脂 フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸のような飽和多塩基酸と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、l、2プロピレングリコール、
1.3ブタンジオール、ジプロピレングリコール、l。 4ブタジオール、1.6ヘキサンジオール、ペンタエリ
スリット、ソルビトール、グリセ・リン、ネオペンチル
グリコール、1.4シクロヘキサンジメタツールのよう
に多価アルコールとのエステル結合により得られる飽和
ポリエステル樹脂、あるいはこれらのポリエステル樹脂
をSO3Na等で変性した樹脂(例えばバイロン53S
)が例として挙げられ、これらも同様にして放射線感応
変性を行う。 (3)ポリビニルアルコール系樹脂 ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、アセタール樹
脂、ホルマール樹脂およびこれらの成分の共重合体で、
これら樹脂中に含まれる水酸基に対し、後述の手法によ
り放射線感応変性を行う。 (4)エポキシ系樹脂、フェノキシ系樹脂ビスフェノー
ルAとエピクロルヒドリン、メチルエピクロルヒドリン
の反応によるエポキシ樹脂、例えばシェル化学製(エピ
コート152.154,828.tool、1004.
1007)、ダウケミカル製(DEN431 、DER
732,DER511、DER331)、大日本インキ
社製(エピクロン400.800)、さらに上記エポキ
シの高重合度樹脂であるUCC社製フェノキシ樹脂(P
KHA 、PKHC、APKHH)、臭素化ビスフェノ
ールAとエピクロルヒドリンの共重合体、大日本インキ
化学工業製(エピクロン145,152,153.11
20)等がある。 これら樹脂中に含まれるエポキシ基を利用して、放射線
感応変性を行う。 (5)繊維素誘導体 各種のものが用いられるが、特に効果的なものは、硝化
綿、セルローズアセトブチレート、エチルセルローズ、
ブチルセルローズ、アセチルセルローズ等が好適である
。 樹脂中の水酸基を利用して後述の方法により放射線感応
変性を行う。 その他、放射線感応変性に用いることのできる樹脂とし
ては、多官能ポリエステル樹脂、ポリエーテルエステル
樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂および誘導体(PVP
オレフィン共重合体)、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹
脂、フェノール樹脂、スピロアセタール樹脂、水酸基を
含有するアクリルエステル、およびメタクリエステルを
重合成分として、少なくとも1種含むアクリル系樹脂等
も有効である。 本発明で用いるCB)の高分子量に化合物は、熱可塑性
エストラ−もしくはプレポリマー、またはこれらを放射
線感応変性したものであり、後者の場合は、より効果的
である。 以下にエラストマーもしくはプレポリマーの例を挙げる
。 (1)ポリウレタンエラストマーもしくはプレポリマー ポリウレタンの使用は耐摩耗性が良好で、基体フィルム
、例えばPETフィルムへの接着性が良い点で特に有効
である。 ウレタン化合物の例としては、インシアネートとして、
2 、4− )ルエンジイソシアネート、2,6−トル
エンジイソシアネート、l。 3−キシレンジイソシアネート、1.4−キシレンジイ
ソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、
m−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレンジイ
ソシアネート、3.3′−ジメチル−4,4′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、4.4’ −ジフェニル
メタンジ、インシアネート、3,3′−ジメチルビフェ
ニレンジイソシアネート、4,4′−ビフェニレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イン
フォロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート、デスモジ、−ルL、デスモジュールN
等の各種多価イソシアネートと、     □線状飽和
ポリエステル(エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、1.4−
ブタンジオール、1.6−ヘキサンジオール、ペンタエ
リスリット、ソルビトール1、ネオペンチルグリコール
、1.4−シクロヘキサンジメチノールのような多価ア
ルコールと、フタル醸、イソフタル酸、テレフタル酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸のような飽和多塩基
酸との縮重合によるもの)、 線状飽和ポリエーテル(ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
)やカプロラクタム、ヒドロキシル含有アクリル酸エス
テル、ヒドロキシル含有メタクリル酸エステル等の各種
ポリエステル類の縮重合物よりなるポリウレタンエラス
トマー、プレポリマーが有効である。 これらのウレタンエラストマーの末端のイソシアネート
基または水酸基と、アクリル系二重結合またはアリル系
二重結合を有する単量体とを反応させることにより、放
射線感応性に変性することは非常に効果的である。 また、末端に極性基としてOH,C0OH等を含有する
ものも含む。 (2)アクリルニトリル−ブタジェン共重合エラストマ
ー シンクレアペトロケミカル社製ポリBDリタイッドレジ
ンとして市販されている、末端水酸基のあるアクリロニ
トリルブタジェン共重合体プレポリマー、あるいは日本
ゼオン社製ノ\イカー1432J等のエラストマーは、
特にブタジェン中の二重結合が放射線によりラジカルを
生じ、架橋および重合させるエラストマー成分として適
する。 (3)ポリブタジエンエラストマー シンクレアペトロケミカル社製ポリBDリタイッドレジ
ンR−15等の低分子量末端水酸基を有するプレポリマ
ーが、特に熱可塑性との相溶性の点で好適である。 R−15プレポリマーにおいては、分子末端が水酸基と
なっているため、分子末端にアクリル系不飽和二重結合
を付加することにより放射線感応を高めることが可能で
あり、バインダーとしてさらに有利となる。 また、ポリブタジェンの環化物、日本合成ゴム製CBR
−M901も熱可塑性樹脂との組合わせにより、すぐれ
た性質を、有している。 その他、熱可塑性エラストマーおよびそのプレボリマア
ーの系で好適なものとしては、スチレン−ブタジェンゴ
ム、塩化ゴム、アクリルゴム、イソプレンゴム、および
その環化物(日本合成ゴム製ClR701)があり、エ
イキシ変性ゴム、内部可塑化飽和線状ポリエステル(東
洋紡バイロン#300)等のエラストマーも下記に述べ
る放射線感応変性処理を施すことにより有効に利用でき
る。 本発明で用いられる(C)放射線硬化性不飽和二重結合
を有する化合物としては、スチレン、エチルアクリレー
ト、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリ
コールアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、1.6−ヘキサングリコールジアクリレート、
1.6−ヘキサングリコールジアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、多官能オリゴエステルアクリ
レート〔アロニックスM−7100,M−5400,5
500,5700等、東亜合成〕、ウレタンエラストマ
ーにツボラン4040)のアクリル変性体、あるいはこ
れらのものにC0OH等の官能基が導入されたもの等が
挙げられる。 次に、放射線感応性バインダーの合成例を説明する。 a)塩化ビニル酢酸ビニル共重合系樹脂のアクリル変性
体(放射線感応変性樹脂)の合成OH基を有する一部ケ
ン化塩ビー酢ビ共重合体(平均重合度 n=500)7
jO部とトルエン1250部、シクロヘキサノン500
部を、51の4つロフラスコに仕込み、加熱溶解し、8
0℃昇温昇温ジトリレンジイソシアネート−ヒドロキシ
エチルメタクリレートアダクト※を61.4部加え、さ
らにオクチル酸スズ0.012部、ハイドロキノyo’
、012部を加え、80℃でN2気流中、NGO反応率
が90%となるまで反応せしめる。 反応終了後冷却し、メチルエチルケトン1250部を加
え、希釈する。
【※トリレンジイソシアネート(TDI)の2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート(2HHMA)アダクトの製
法 TDI348部をN2気流中11の4つロフラスコ内で
80℃に加熱後、′2−エチレンメタクリレート260
部、オクチル醸スズ0.07部、ハイドロキノン0,0
5部を1反応缶内の温度が80〜85℃となるように、
冷却コントロールしながら滴下終了後、80℃で3時間
撹拌し、反応を完結させる。 反応終了後、取り出して、冷却後、白色ペースト状のT
DIの2HEMAを得た。】b)ブラチール樹脂アクリ
ル変性体に合成(放射線感応変性樹脂) ブチラール樹脂積水化学製BM−3100部をトルエン
191.2部、シクロヘキサノン71.4部と共に51
の4つロフラスコに仕込み、加熱溶解し、80℃昇温後
、TDIの2HEMAアダクト※を7.4部加え、さら
にオクチル酸スズ0.015部、ハイドロキノン0゜0
15部を加え、80℃−1?N2気流中NGO反応率が
90%以上となるまで反応せしめる。 反応路7後冷却し、メチルエチルケトンにて希釈する。 C)飽和ポリエステル樹脂アクリル変性体の合成(放射
線感応変性樹脂) 飽和ポリエステル樹脂(東洋紡製バイロンRV−200
)10’O部をトルエン116部、メチルエチルケトン
116部に加熱溶解し、80℃に昇温後、TDIの2H
EMAアダクト※を3.55部加え、さらにオクチル酸
スズo、007部、ハイドロキノン0.007部を加え
、80℃、N2気流中NCo反応率が90%以上となる
まで反応せしめる。 d)i)  エポキシ樹脂アクリル変性体の合成(放射
線感応変性樹脂) エポキシ樹脂(シェル化学製エピコー)1007)40
0部をトルエン50部、メチルエチルケトン50部に加
熱溶解後、N、N−ジメチルベンジルアミン0.006
部、ハイドロキノン0.003部を添加し80℃とし、
アクリル酸69部を滴下し、80℃で酸価5以下となる
まで反応せしめる。 ii)フェノキシ樹脂アクリル変性体の合成(放射線感
応変性樹脂) OH基を有するフェノキシ樹脂(PKHH:UCC社製
 分子量30000)600部、メチルエチルケトン1
800部を3すの4つロフラスコに仕込み、加熱溶解し
、80℃昇温後、トリレンジイソシアネートの2ヒドロ
キシエチルメタクリレートアダクトを6.0部加え、さ
らにオクチル酸スズ0.012部、ハイドロキノン0.
012部を加え、80℃でN2気流中、NGO反応率が
90%となるまで反応せしめる。 このフェノキシ変性体の分子量は、35000.1分子
当りの二重結合は1個である。 e)ウレタンエラストマーアクリル変性体の合成(放射
線硬化性エラストマー) 末端インシアネートのジフェニルメタンジイソシアネー
ト(MDI)系ウレタンプレポリマー(日本ポリウレタ
ン製ニッポラン3119)250部、2HEMA32.
5部、ハイドロキノン0.07部、オクチル酸スズ0.
009部を反応缶にいれ、80℃に加熱溶解後、TDI
43.5部を、反応缶内の温度が80〜90℃となるよ
うに冷却しながら滴下し、滴下終了後、80℃で反応率
95%以上となるまで反応せしめる。 f)ポリエーテル系末端ウレタン変性エラストマーアク
リル変性体(放射線硬化性エラストマー)の合成 日本ポリウレタン社製ポリエーテルPTG−500,2
50部、2HEMA32.5部、ハイドロキノン0.0
07部、オクチル酸スズ0.009部を反応缶にいれ、
80”Cに加熱溶解後、TDI43.5部を、反応缶内
の温度が80〜90℃となるように冷却しながら滴下し
、滴下終了後、80℃で反応率95%以上となるまで反
応せしめる。 g)ポリブタジェンエラストマーアクリル変性体の合成
(放射線硬化性エラストマー)シンクレアペトロケミカ
ル社製低分子量末端水酸基ポリブタジェンポリBDリク
ィットレンジンR−15,250部、2HHMA32.
5部、ハイドロキノン0.007部、オクチル酸スズ0
.009部を反応缶にいれ、80℃に加熱溶解後、TD
I43.5部を、反応缶内の温度が80〜90℃となる
ように冷却しながら滴下し、滴下終了後、80℃で反応
率95%以上となるまで反応せしめる。 高分子には、放射線照射により崩壊するものと分子間に
架橋を起こすものが知られている。 分子間に架橋を起すものとしては、ポリエチ、レン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル
、ポリアクリルアミド、ポリ塩化ビニル、ポリエステル
、ポリビニルピロリドンゴム、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルンがある。 このような架橋型ポリマーであれば、上記のような変性
を特に施さなくても、架橋反応が起こるので、前記変性
体の他に、これらの樹脂はそのまま放射線架橋用トップ
コート樹脂として使用可能である。 さらにまた、この方法によれば溶剤を使用しない無溶剤
型の樹脂であっても、短時間で硬化することができるの
で、このような樹脂をトップコート用として用いること
ができる。 また、官能基としては、水酸基としてアルコール系 、
フェノール系、リン酸系、カルボン酸基として芳香族系
、脂肪族系、スルホン酸基、アミン基、アンモニウム基
等を含有するものも含まれる。 特に官能基を有するも
のの方が強磁性薄膜に対して密着性がよい。 本発明の放射線硬化性樹脂組成物の特に好ましい組合わ
せとしては、 (A)の化合物として、一部ケン化したカルボン酸が導
入された塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−ビニルアルコール−マレイン酸共重合体
、エポキシ、フェノキシ樹脂(好ましくはフタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等
のカルボン酸を導入したもの)にポリイソシアネート化
合物を反応させて得られたインシアネート基を有する化
合物に、インシアネート基との反応性を有する官能基を
もつアクリル化合物、あるいはメタクリル化合物を反応
させてなる化合物である。 (B)の化合物としては、ポリオールにインシアネート
化合物を反応させて得られた、インシアネート化合物ま
たはポリオール(ポリウレタンエラストマー、好ましく
はOH,C0OH基が導入されたもの)に、反応性を有
する官能基をもつアクリル化合物あるいはメタクリル化
合物を反応させてなる化合物である。 (C)の化合物としては多官能(メタ)クリレートモノ
マー、オリゴエステルアクリレート、または(B)の低
分子量化合物というものである。 そして、これらの組あわせも含まれる。 このような放射線硬化型化合物を用いることにより1強
磁性薄膜との付着性がよく、トップコート層がポリマー
により補強され、塗膜の破断強度が上り、塗膜の強化が
為され、トップコート削れが少なく、かつ高温走行での
耐久性が改善できる。 そこで、ドロップアウトの少ない、かつロール状に巻き
取った形での硬化の際の巻きしまりのない、長さ方向で
均一の特性を有する磁気記録媒体が得られる。 ポリマーがない場合、高温走行でのストップを生じ、ケ
ズレが大であり、付着が生じる。 また、放射線硬化型ポリマーを用いると、トップコート
層の製造上、連続処理が可能であり、オンライン上で処
理できるので、省エネルギー、コストの低減に役立つ。 本発明で用いられる酸化防止剤としては、通常の酸化防
止剤剤が用いられ、これらは、l)フェノール系酸化防
止剤 2)アミン系酸化防止剤、 3)リン系酸化防止剤、 4)硫黄系酸化防止剤、 5)有機酸、アルコール、エステル系酸化防止剤、 6)キノン系酸化防止剤、 7)無機酸、無機塩系酸化防止剤のように構造的に大別
される。 上記、各種酸化防止剤の具体例を挙げると、 l)フェノール系酸化防止剤としては、2.6−ジー第
三ブチル−p−クレゾール、2.6−ジー第三ブチル−
フェノール、2.4−ジ−メチル−6−第三ブチル−フ
ェノール、ブチルヒドロキシアニソール、2.2′−メ
チレンビス(4−メチル−6−第三ブチルフェノール)
、4.4’ −ブチリデンビス(3−メチル−6−第三
ブチルフェノール)、 4.4′−チオビス(3−メチル−6−第三ブチルフェ
ノール)、テトラキス〔メチレン−3(3,5−ジー第
三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートコ
メタン、1,1゜3−トリス(2−メチル−4−ヒドロ
キシ−5−第三ブチルフェニル)ブタン、ジブチルヒド
ロキシトルエン、没食子酸プロピル、グアヤク脂、ノル
ジヒドログアヤレチン酸等がある。 放射線硬化型としては、モノグリコールサリチレート、
2.5−ジ第三ブチルハイドロキノン、2,4−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、2.4.5−)リヒドロキシブ
チロフェノン、ハイドロキノン等のメタクリレート、ア
クリレート、ビニルタイプが挙げられる。 2)アミン系酸化防止剤としては、フェニル−β−ナフ
チルアミン、α−ナフチルアミン、N、N’ −ジー第
ニブチル−p−フェニレンジアミン、フェノチアジン、
N、N’ −ジフェニル−p−フェニレンジアミンの他
、アルカノールアミン、リン脂質等が挙げられる。 アミン系でもジメチルアミノエチルメタクリレート、ア
クリレートあるいtiビニルタイプ等の放射線硬化可能
のものが放射線硬化型として挙げられる。 3)リン系酸化防止剤としては、 放射線硬化型あるいは放射線硬化型でないものが用いら
れ、リン酸エステル部分のRとしてはアルキル基、アル
キルフェニル基、その他酸化エチレン、酸化プロピレン
を含有し、ソ(7JRとしてCが1〜26が好ましく、
さらに好ましいのは1〜22である。 リン酸エステルとしては、モノ、ジ、トリのものが含ま
れ、モノあるいはジの成分が多いものであってもよく、
トリタイプのものはカットされていてもよい。 また、リン酸エステルは、NH4タイプのものおよびメ
タクリレートタイプ、アクリレート、ビニルタイプのも
のも含まれる。 具体的には、トリフェニルホスファイト、トリオクタデ
シルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウ
リルトリチオホスファイト等の亜リン酸エステルや、ヘ
キサメチルホスホリックトリアミド、ブチルホスフェー
ト、セチルホスフェート、ブトキシエチルホスフェート
、2−エチルへキシルホスフェート、β−クロロエチル
ホスフェート、ブトキシエチルホスフェートジエチルア
ミン塩、ジ(2−エチルヘキシル)ホスフェート、エチ
レングリコールアシッドホスフェート、(2−ヒドロキ
シエチル)メタクリレート拳ホスフェート、ブチルヒド
ロキシメタクリレート・ホスフェート、カプリルヒドロ
キシメタクリレート・ホスフェート、ミリスチルヒドロ
キシメタクリレート・ホスフェート、ステアリルヒドロ
キシメタクリレート・ホスフェート、セチルヒドロキシ
メタクリレート・ホスフェート、ブチルフェニルヒドロ
キシメタクリレート拳ホスフェート、アミルフェニルヒ
ドロキシメタクリレート・ホスフェート、ノニルフェニ
ルヒドロキシメタクリレート・ホスフェート、およびこ
れらの7クリレートタイプ、フェニルホスフェート、そ
の他のアルコール、およびノニルフェニル等のフェニル
ホスフェート、バナジウム系酸性リン酸エステル等のリ
ン酸エステルが挙げられる。 、4)硫黄系酸化防止剤としては、 ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジ
プロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネ
ート、ジミリスリルチオジプロピオネート、ジステアリ
ルβ、β′−チオブチレート、2−メルカプトベンゾイ
ミダゾール、ジラウリルサルファイドの他、4.4’−
チオ−ビス(3−メチル−6−第三ブチル−フェノール
)、2.2’−チオ−ビス(4−メチル−6−第三ブチ
ル−フェノール)等のメタクリレート、アクリレート等
の放射線硬化型が挙げられる。 また、これらは酸化エチレン、酸化プロピレンを含有し
ていてもよい。 5)有機酸、アルコール、エステル系酸化防止剤として
はJ ソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、ア
ジピン酸、クエン酸、アスコルビン酸等が挙げられ、こ
れらの放射線硬化型であってもよい。 6)キノン系酸化防止剤としては、 ヒドロキノン、トコフェロール等がJtl、、:れらの
中で放射線硬化型であってもよい。 7)無機酸、無機塩系酸化防止剤としては、リン酸がそ
の代表例として挙げられる。 上記酸化防止剤の中でも、強磁性薄膜への裏型転写を抑
えうるという点から、分子中にアクリル系二重結合を有
する放射線硬化型のもの、例えば、モノグリコールサリ
チレートメタクリレート(アクリレート)、4−第三ブ
チルカテコールメタクリレート(アクリレート)、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート(アクリレート)、エ
チルヒドロキシメタクリレート(アクリレート)ホスフ
ェート、セチルヒドロキシホスフェートメタクリレート
(アクリレート)、ステアリルメタクリレート(アクリ
レート)ホスフェート、および上記のもののフェニルタ
イプのもの、2,2′チオ−ビス(4−メチル−6−第
三ブチル−フェノール)メタクリレート(アクリレート
)等が好ましい。 リン酸エステルの製法としては公知の方法で行われるが
、特公昭57−44223号公報記載の方法も挙げられ
る。 放射線硬化型防止剤では、強磁性薄膜へのオンライン硬
化ができるため、熱硬化時の巻きしまりによる裏型転写
による表面性の劣化がなく、そのため出力の低下がない
。 強磁性薄膜上のトップコートは、10〜100λ以下が
望ましく、より好ましくは10〜50人である。  1
0人より下ではトップコートの効果かえられず、これ以
上厚くすると型持の低下や目づまりを生じる。 そして、ドロップアウトの防止、ロール状に巻かれたと
きの内外径□め個所による出力差の減少といった特性上
の効果の他、オンライン上での製造が可能といった処理
上の効果をもあげうるものである。 本発明で必要に応じ用いられる潤滑剤とじては、従来こ
の種の磁気記録媒体に用いられる潤滑・剤として、シリ
コンオイル、フッ素オイル、脂肪酸、脂肪酸エステル”
、パラフィン、流動パラフィン、界面活性剤等を用いる
ことができるが、脂肪酸および/または脂肪酸エステル
を用いるのが好ましい。 脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸
、ステアロール酸等の炭素数12以上の脂肪酸(RCo
OHlRは炭素数11以上のアルキル基)である。 脂肪酸エステルとしては、炭素数12〜16個の一塩基
性脂肪酸と炭素数3〜12個の一価のアルコールからな
る脂肪酸エステル類、炭素数17個以上の一塩基性脂肪
酸と脂肪酸の炭素数と合計して、炭素数が21〜23個
よりなる一価のアルコールとからなる脂肪酸エステル等
が使用される。       □ シリコーンとしては、脂肪酸変性よりなるもの、一部フ
ッ素変性されているものが使用される。 アルコールとしては高級アルコールよりなるもの、フッ
素としては電解置換、テロメリゼーション、オリゴメリ
ゼーション等によって得られるものが使用される。 潤滑剤の中では、放射線硬化型のものも使用して好都合
である。 これらは強磁性薄膜への裏型転写を抑えるため、ドロッ
プアウトの防止、ロール状に巻かれたときの内外径の個
所よる出力差の減少の他、オンライン上での製造が可能
である等の利点を持つ。 放射線硬化型潤滑剤としては、滑性を示す分子鎖とアク
リル系二重結合とを分子中に有する化合物、例えばアク
リル酸エステル、メタクリル酸エステ・ル、ビニル酢酸
エステル、アクリル酸アミド系化合物、ビニルアルコー
ルエステル、メチルビニルアルコールエステル、アリル
アルコールエステル、グリセライド等がある。 これらの潤滑剤を構造式で表すと、 CH2=CH−CH2C00R1 CH2=CHC0NHCH20CoR RCoOCH=CH2、 RCoOCH2−CH=CH2等がある。 ここで、Rは直鎖または分枝状の飽和もしくは不飽和炭
化水素基で、炭素数は7以上、好ましくは12以上23
以下であり、これらはフッ素置換体とすることもできる
。 フッ素置換体としては、 Cn F2n+1−、  Cn F2n、1(CH2)
 B −(ただし、m=1〜5)、 CH=CH2CH2NHCH2CH2−10″F2.−
1゜XD」12鋤− 等がある。 これら放射線硬化型潤滑剤の好ましい具体例としては、
ステアリン酸メタクリレート(アクリレ一ト)、ステア
リルアルコールのメタクリレート(アクリレート)、グ
リセリンのメタクリレート(アクリレート)、グリコー
ルのメタクリレート(アクリレート)、シリコーンのメ
タクリレート(アクリレート)、ステアリン酸ビニル、
ミリスチン酸ビニル等が挙げられ□る。 強磁性薄膜表面に放射線硬化型ポリマー、モノマー、オ
リゴマーの1種以上と、酸化防止剤と、必要に応じ潤滑
剤とを含むトップコート層を設ける方法としては、前記
添加剤を溶剤で希釈して、強磁性金属薄膜上に薄く塗布
したり、添加剤を大気中、不活性ガス中、あるいは真空
中で気化せしめて、その蒸気を強磁性金属表面に当てる
などの手段があり、これらを適用することができる。 このとき、放射線硬化型化合物、酸化防止剤、潤滑剤を
混合塗布して硬化したり、まず放射線硬化型ポリマー、
モノマー、オリゴマー、酸化防IF剤を塗布、硬化後、
この塗布膜上に前記潤滑剤を塗布、あるいは蒸着して塗
布膜あるいは蒸着膜を形成することができる。 前記添加剤の塗布に当っては、溶剤を用いて行うことが
でる。 また、前記添加剤の蒸着は、添加剤を大気中、不活性ガ
ス中、あるいは真空中で気化せしめてその蒸気を、膜を
形成すべき物質の表面にあてて行うものである。 添加剤の蒸着法によるものでは、その膜の表面が均一と
なり、出力波形が良好なものが得られる。 本発明のトップコート層における放射線硬化型化合物、
#化防止剤、潤滑剤の使用割合は、放射線硬化型化合物
二酸化防止剤=10:90〜90:10、好ましくは3
0ニア0〜70:30(重量)、潤滑剤は放射線′硬化
型化合物子酸化防止剤100重量部に対し、30重量部
以下、特に0.5〜30重量部である。 本発明において、トップコート層に前記の放射線硬化型
化合物を含有することによりトップコート層が補強され
、削れが少なくなる。 また、酸化防止剤を含有することにより、防錆効果が著
しく、さらに潤滑剤を含ませることにより、磁性層の表
面の摩擦抵抗が低下するという効果が実現し、走行安定
性、耐久性の優れたドロップアウトの減少した磁気記録
媒体を得られる。 また、本発明のトップコート層に用いる放射線硬化型添
加剤の架橋に使用する活性エネルギー線としては、放射
線加速器を線源とした電子線、Co60を線源としたγ
−線、S r90を線源としへβ−線、X線発生器を線
源としたX線あるいは紫外線等が使用される。 特に照射線源としては吸収線量の制御、製造工程ライン
への導入、電離放射線の遮蔽等の見地から放射線加熱器
により放射線を使用する方法が有利で声る。 トップコート層を硬化する際に使用する放射線特性とし
ては、透過力の面から加速電圧1゜O〜750KV、好
マシくは150〜300KV(7)放射線加速器を用い
吸収線量を0.5〜20メガラツトになるように照射す
るのが好都合である。 本発明の放射線硬化に際しては、米国エナージーサイエ
ンス社にて製造されている低線量タイプの放射線加速器
(エレクトロカーテンシステム)等が、テープコーティ
ング加エラインへの導入の加速器内部の2次X線の遮蔽
等にきわめて有利である。 また、従来より放射線加速器法して広く活用されている
ところのファンデグラフ型加速器を使用してもよい。 また、放射線架橋に際しては、N2ガス、Heガス等の
不活性ガス気流中で、放射線をバックコート層、トップ
コート層に照射することが重要であり、空気中で放射線
を照射することは、バインダー成分の架橋に際し、放射
線により生じた03等の影響でポリマー中に生じたラジ
カルが有利に架橋反応に働くとこを阻害するのできわめ
て不利である。 従って、活性エネルギー線を照射する部分の雰囲気は、
特に酸素濃度が最大で5%であるN2 、He 、Co
2等の不活性ガス雰囲気に保つことが重要となる。 本発明のトップコート層には、光重合増感剤を加えるこ
とにより、紫外線硬化を行うこともできる。 光重合増感剤としては従来公知のものでよく、例えば、
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル
、α−メチルベンゾイン、α−クロルデオキシベンゾイ
ン等のベンゾイン系、ベンゾフェノン、アセトフェノン
、ビスジアルキルアミノベンゾフェノン等のケトン類、
アントラキノン、フエナントラキノン等のキノン類、ベ
ンジルジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフ
ィド等のスルフィド類、等を挙げることができる。 光重合増感剤は固形分に対し、0.1−10重量%の範
囲が望ましい。 本発明のバックコート層は、無機顔料、有機バインダー
および潤滑剤を含有するものからなる。 無機顔料としては、 1)導電性のあるカーボンブラック、グラファイト、ま
た、 2)無機充填剤として5i02.TiO2、AJL20
3 、Cr2.03 、S i C,CaO1CaCo
3、酸化亜鉛、ゲーサイト、aFe203、タルク、カ
オリン、CaSO4,窒化ホウ素、フッ化黒塩、二値酸
モリブデン、ZnS等があり、中でもCaCo3,カオ
リン、ZnO、ゲーサイト、ZnSやカーボンが使用さ
れる。 このような無機顔料の使用量は、 l)に関してはバインダー100重量部に対して20〜
200重量部、また 2)に関しては10〜300重量部が適当であり、無機
顔料があまり多くなると、塗膜力(もろくなり、かえつ
でドロップアウトカ1多くなるという欠点がある。 潤滑剤としては(分散剤をも含めて)、従来この種バッ
クコート層に用いられる種類のものはいずれも用いるこ
とができるが、 カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、
エライジン酸、リノール酸、リルン酸、ステアロール酸
等の炭素数12以上の脂肪酸(RCoOH,Rは炭素数
11以上のアルキル基); 前記の脂肪酸のアルカリ金属(Li、、Na。 K等)またはアルカリ土類金属(Mg、Ca。 Ba等)からなる金属石鹸; レシチン等が使用される。 この他に、炭素数12以上の高級アルコール、およびこ
れらの硫酸エステル、界面活性剤、チタンカップリング
剤、シランカップリング剤等も使用可能である。 これらの潤滑剤(分散剤)はバインダー100重量部に
対して1〜20重量部の範囲で添加される。 潤滑剤としては、上記の他にシリコンオイル、グラファ
イト、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素数
12〜16個の一塩基性脂肪酸と炭素数3〜12個の一
価のアルコールからなる脂肪酸エステル類、炭素数17
個以上の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して
、炭素数が21〜23個よりなる一価のアルコールとか
らなる脂肪酸エステル等が使用される。 これらの潤滑剤はバインダー100重量部に対して0.
2〜20重量部の範囲で添加される。 また、その他の添加剤としては、この種のバックコート
に用いるものは何にでも用いることができるが、 例えば、帯電防止剤として、 サポニンなどの天然界面活性剤: アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などのノニオン界面活性剤:高級アルキルアミン類、
第4級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面
活性剤; カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル基、リ
ン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤; アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸またはリン酸エステル類等の両性活性剤などが使用
される。 本発明のバックコート層で用いる有機バインダーは、従
来、磁気記録媒体用に利用されている熱可塑性、熱硬化
性または反応型樹脂やこれらの混合物が使用されるが、
得られる塗膜強度等の点から硬化型、特に放射線硬化型
の樹脂が好ましい。 熱可塑性樹脂としては、軟化温度が150℃以下、平均
分子量が10000〜200000、重合度が約200
〜2000程度のもので、 例えば塩化ビニール−酢酸ビニール共重合体(カルボン
酸導入のものも含む)、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体(カルボン酸導入のものも含む)
、塩化ビニール−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニー
ル−7クリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−
7クリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化
ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共
重合体、メタクリル酸エステル−アクリロニトリル共重
合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニルデン共重合体
、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、ウレタン
エラストマー、ナイロン−シリコン系樹脂、ニトロセル
ロース−ポリアミド樹脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビニ
リデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジェン−アク
リロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニール
ブチラール、セルロース誘導体(セルロースアセテート
、セルロースダイアセテート、セルローストリアセテー
ト、セルロースプロピオネート、ニトロセルロース等)
、スチレン−ブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、
クロロビニルエーテル−アクリル酸エステル共重合体、
アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂およびこ
れらの混合物が使用される。 熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では200000以下の分子量であり、塗布、乾燥後に
加熱することにより、縮合、付加等の反応により分子量
が無限大のものとなる。 また、これらの樹脂のなかで
、樹脂が熱分解するまでのあいだに軟化または溶融しな
いものが好ましい。 具体的には、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アル
キッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル樹脂、アクリル系
反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロー
スメラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシア
ネートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体
とジイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステ
ルポリオールとポリイソシアネートの混合物、尿素ホル
ムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール/高分子量ジオ
ール/トリフェニルメタントリイソシアネートの混合物
、ポリアミン樹脂、およびこれらの混合物である。 特に好ましいものは、 繊維素樹脂(硝化綿等)、塩化ビニル−酢酸ヒニルーヒ
ニルアルコール共重合体、ウレタンの組み合わせからな
る熱硬化性樹脂(硬化剤使用)、 あるいは塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体(カルボン酸導入のものも含む)、またはアクリ
ル変性塩化ビニル−酢酸ビニルーヒニルアクコール共重
合体(カルボン酸導入のものも含む)およびウレタンア
クリレートからなる放射線硬化系樹脂からなるものであ
る。 放射線硬化系樹脂については、前記の好ましい組み合わ
せのほかに、前記のトップコート層におけると同様、ラ
ジカル重合性を有する不飽和二重結合を示すアクリル酸
、メタクリル酸あるいはそれらのエステル化合物のよう
なアクリル系二重結合、 ジアリルフタレートのようなアリル系二重結合゛、 マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和結合等の、放
射畔照射による架橋あるいは重合する基を熱可塑性樹脂
の分子中に含有または導入した樹脂等を用いることがで
きる。 その他、使用可能なバインダー成分としては、単量体と
してアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド等があ
る。 放射線硬化型有機バインダーの好ましい例および組み合
わせは、トップコート層におけると同様である。 本発明の磁気記録媒体の製造において、有機バインダー
が熱硬化型では、製造過程において、バックコート層の
潤滑剤が磁性薄膜に裏型転写し、前述のような不安定な
走行による出方ダウンが発生し、画像が出なくなるとか
、あるいは摩擦レベルが未だ大きく不十分であり、裏型
転写により強磁性薄膜が取れたり、あるいは破壊される
という現象が生じ好ましくない。 そのため、トップコートを最初に行うことが考えられる
が、操作上、傷つきやすく不都合な場合が多い。 さらに、熱硬化型の場合、硬化時の巻きしまりによるバ
ックコート面の裏型転移のため、熱硬化中のジャンボロ
ールの内側、外側での電磁変換特性の差が問題とな、る
。 これに対して、放射線硬化型樹脂の場合、製造上、連続
硬化が可能であり、硬化時間も短く、上記の裏型転写が
ないのでドロップアウトが防止でき、その上、放射線硬
化およびトップコート処理がオンライン上で処理できる
ので、省エネルギ一対策、製造時の人員の減少にも役立
ち、コストの低減にもつながる。 特性面では、熱硬化
時の巻きしまりによるドロップアウトの外に、ロール状
に巻かれたときの内外径の個所の圧力のちがいにより磁
気テープの長さ方向の距離による出力差が生じることも
なくなる。 前記(A)、CB)、および(C)からなる放射線硬化
型樹脂バインダーにおいて、(A)だけでは、柔軟性が
なく脆く、(B)だけでは弾性の欠けたものであり、(
A)、(B)を組合わせることにより破壊エネルギー大
となるが、脆性エネルギーを大とするには制限があり、
また(A)、CB)だけでは硬度が低いためか、高温多
湿下で粘着性を生じ、静摩擦が高くなった。 これに対し、(A)、(B)にさらに(C)を組合わせ
ることにより、架橋性が増大し、バインダーの引っ張り
強度大、破断エネルギー、脆性エネルギーが大となり、
バックコート削れもなく、硬化度が高い強靭な塗膜にな
る。 そのため、50℃、80%、5日間の高温保存下におい
たところ、粘着を生じず、摩擦係数も低く、画像ひずみ
を生じなかった。 これは(C)を加えることによりバ
ックコート膜の架橋性が増し、硬化度が増したためであ
る。 (A)、(B)にさらに(C)を加えることにより、(
A)、(B)のみよりなる組成の場合に比べ、(A)成
分が低分子量のほうまで使えるようになった。 これは
(A)成分よりなるプラスチック状のものを、(C)成
分を導入することにより可塑性を向上させた硬化度の向
上となるため、粘弾性に富んだ脆性エメルギーの大なる
塗膜となったものである。 本発明の放射線硬化型樹脂バインダーにおいて、(A)
の分子量5000未満、CB)の分子量3500未満で
は塗膜が硬くなって、バックコート削れが激しく、電磁
変換特性も低下し、また(B)の分子量toooooを
超えると分散不良のため電磁変換特性が低下すると共に
、(B)が放射線硬化性の場合には、その特性が低下し
て強度低下を生じる。  (C)については、分子量が
3000を超えると架橋性が低下し、塗膜の強度が低下
する。  ’(A)tf1個所の圧力のちがいにより磁
気テープの長さ方向の距離による出力差が生じることも
なくなる。 前記(A)、(B)、および(C)からなる放射線硬化
型樹脂バインダーにおいて、(A)だけでは、柔軟性が
なく脆く、(B)だけでは弾性の欠けたものであり、(
A)、(B)を組合わせることにより破壊エネルギー大
となるが、脆性エネルギーを大とするには制限があり、
また(A)、(B)だけでは硬度が低いためか、高温多
湿下で粘着性を生じ、静摩擦が高くなった・ これに対し、(A)、(B)にさらに(C)を組合わせ
ることにより、架橋性が増大し、バインダーの引っ張り
強度大、破断エネルギー、脆性エネルギーが大となり、
バックコート削れもなく、硬化度が高い強靭な塗膜にな
る。 そのため、50℃、80%、5日間の高温保存下におい
たところ、粘着を生じず、摩擦係数も低く、画像ひずみ
を生じなかった。 これは(C)を加える、ことにより
バックコート膜の架橋性が増し、硬化度が増したためで
ある。 (A)、(B)にさらに(C)を加えることにより、(
A)、(B)のみよりなる組成の場合に比べ、(A)成
分が低分子量のほうまで使えるようになった。 これは
(A)成分よりなるプラスチック状のものを、(C)成
分を導入することにより可塑性を向上させた硬化度の向
上となるため、粘弾性に富んだ脆性エメルギーの大なる
塗膜となったものである。 本発明の放射線硬化型樹脂バインダーにおいて、(A)
の分子量5000未満、(B)の分子量3500未満で
は塗膜が硬くなって、バックコート削れが激しく、電磁
変換特性も低下し、また(B)の分子量100000を
超えると分散不良のため電磁変換特性が低下すると共に
、(B)が放射線硬化性の場合には、その特性が低下し
て強度低下を生じる。  (C)については、分子量が
3000を超えると架橋性が低下し、塗膜の強度が低下
する。  (A)はl0000〜80ooo、(B)は
3ooo〜80000、(C)は200〜2500が好
ましい分子量範囲で、(B)は放射線硬化性のものが、
架橋性を上げ、塗膜強度が大となるので好ましい。 (A)、(B)、(C,)の配合比率は、(A)が20
〜70重量%、好ましくは30〜70重量%、(B)が
20〜80重量%、好ましくは20〜60重量%、(C
)が10〜40重量%、好ましくは10〜30重量%で
ある。 本発明の(A)、(B)、(C)の化合物の分子量は、
次のような測定方法による数平均分子量によっている。 ※GPCによるバインダーの平均分子量測定G  P 
 C(Gel  Permeation  Chlom
atograpby)とは、試料の分子を移動相中のそ
の大きさに基いて分離する方法で、分子ふるいの役をす
る多孔質ゲルをカラムに充填し、液体クロマトグラフィ
ーを行う方法である。 平均分子量を算出するには、標準資料として分子量既知
のポリスチレンを使い、その溶出時間から検量線を作製
する。 これにより、ポリスチレン換算の平均分子量を
計算する。 与えられた高分子量物質中に分子量Miである分子がN
i個あったとすると、 ΣNi で表わせる。 本発明の(A)、(B)、(C)の化合物における不飽
和二重結合は1分子当り(A)は2以上、好ましくは5
以上、(B)は1以上、好ましくは5以上、(C)は1
以上、好ましくは3以上である。 本発明の放射線硬化性樹脂組成物の、特に好ましい組合
わせとしては、(A)の化合物が一部ケン化した塩化ビ
ニール−酢酸ビニール共重合体、カルボン酸が導入され
た塩化ビニール−酢酸ビニール共重合体、フェノキシ樹
脂にポリイソシアネート化合物を反応させて得られたイ
ソシアネート基を有する化合物に、インシアネート基と
の反応性を有する官能基をもつアクリル化合物、あるい
はメタクリル化合物を反応させてなる化合物であり、(
B)の化合物がポリオールにインシアネート化合物を反
応させて得られた、インシアネート化合物またはポリオ
ール(ポリウレタネラストマー)に、反応性を有する官
能基をもつアクリル化合物あるいはメタクリル化合物を
反応させてなる化合物であり、(C)は多官能(メタ)
クリレートモノマー、オリゴエステルアクリレート、ま
たは(B)の低分子量化合物というものである。 また、本発明のバックコート層に用いられる有機バイン
ダー、トップコート層あるいはバ・ツクコート層に含ま
れる潤滑剤、酸化防止剤が放射線硬化型のものが好まし
い。 この場合、その架橋に使用する活性エメルギー線、線源
、照射条件等は上記したとおりである。 本発明のバックコート層には、前記光重合増感剤を加え
ることにより紫外線硬化を行うこともできる。 磁気記録媒体の製造に際し、熱硬化系バックコート面形
成においては、バックコート面を磁性面より先に形成す
ると、バックコート面の熱硬化処理はベースとは巻きし
まりのため、ベース面の表面粗度を低下させ好ましくな
い。 そのため、磁性面を形成した後、熱硬化処理を行ってい
た。 そのため、バックコート処理は、磁性塗膜を支持
体上に形成した後、その支持体の裏面になされるのが普
通であるが、本発明で放射線硬化性バインダーを用いた
ときは、バックコート面での巻きしまりがなく、またオ
ンライン硬化が可能なため、トップコート、バックコー
トの形成順序はどちらが先でもよい。 他方、用いる磁気ヘッドは、種々のものが使用できる。 この場合、磁気ヘッドとしては、少なくもギャップ部端
面を金属磁性体で構成したものであることが好適である
。 これにより、きわめて良好な電磁変換特性が得られ、し
かも走行が良好となり、ヘッド付着やヘッド目づまりも
良好となる。 この場合、コア全体を金属強磁性体から形成することも
でき、必要に応じ、ギャップ部端面を含むコアの一部を
金属強磁性体から形成することもできる。 第1図には、例えばフェライト等の強磁性体からなるコ
ア半休21.22のギャップ部端面に1〜5μm程度の
厚さの金属強磁性体31゜32をスパッタリング等によ
り被着し、ガラス質等のギャップ4を介してコア半休2
1.22をつきあわせて磁気ヘッドlを構成した例が示
される。 そして、その形状、構造等は公知のものであってよい。 ただ、ギャップ長aは、前記のとおり、通常、0.1−
0.5#Lm、特に0.1〜o、4ルm、またトラック
輻は、通常、10〜50ILm、特に10〜20ILm
とする。 用いる金属強磁性体としては、種々のものが可能であり
、非晶質磁性金属、センダスト、ハードパーマロイ、パ
ーマロイ等の薄膜、薄板等はいずれも使用可能である。 ただ、これらのうちで、ヘッド目づまりないし付着が特
に少なく、電磁変換特性が良好なのは、Coを主成分と
する非晶質磁性合金である。 このような非晶質磁性合金としては、Co70〜95a
t%で、ガラス化元素として、Zr。 Nb、Ta、Hf、St、B、P、C,AH等、特にz
rおよび/またはNbを5〜20at%含有するものが
好適である。 あるいは、Co65〜85at%で、ガラス化元素とし
て、S5および/またはBを15〜35at%含有する
ものも好適である。 これらの場合、さらに1oat%以下のFe、25at
%以下のNb、総計20at%以下のCr 、 T i
 、 Ru 、W、Mo 、 T i 、Mn等171
1種以上が含有されていてもよい。 これら非晶質磁性合金は、スパッタリングや高速急冷法
等を用いて、コア半体ないしギャップ部等として形成さ
れる。 なお、センダストを用いて作製したヘッドを用いた場合
は、上記の場合に比して本発明のヘッド目づまり減少の
効果が少ない。 このような磁気ヘッドを用いて、前記した短体に対して
記録再生を行うには、いわゆるVH5方式、ベータ方式
、81ビデオ方式、U規格方式等公知のビデオ録画シス
テムに従えばよい。 ■ 発明の具体的作用効果 本発明によれば、走行摩擦がきわめて小さくなり、安定
化する。 また、走行耐久性が格段と向上し、多数回走行後も走行
摩擦の増大がなく、くりかえし録画、再生回数が格段と
向上し、メチル特性が格段と向上する。 そして、走行安定性も高く、高温多湿から低温低湿まで
、巾広い条件下できわめて高い安定性を示す。 さらに、スペーシングロスにもとづく再生出力もきわめ
て小さい。 また、ノズルもきわめて少ない。 そして、ヘッドの目づまりやヘッドの付着もきわめて少
ない。 このような効果は、バックコート層を設けであることに
より、より効果があがる。 また、この効果は、金属強磁性体性へアトを用いるとき
、より高いものとなる。 なお、このような効果は、最低記録波長1jLm未満の
高密度記録において、より一層高いものとなる。 ■ 発明の具体的実施例 実施例1 実質的に微粒子を含まない平滑なポリエステルフィルム
(厚さ12μm)上にコロイダルシリカを塗布し、微小
突起を有する基板を得た。 突起高さは約150人、突起密度は約107個1m■2
であった。 (1)磁性層の形成 1龜性JLILL 上記基板を円筒上冷却キャンの周面に沿わせて移動させ
、Q2+Ar(容積比1 : 1)を毎分800ccの
早さで流し、真空度をl。 0XIO−’Torrとしたチャンバー内で、C080
、N i 、20よりなる合金を溶融し、入射角90°
〜30°の部分のみ斜め蒸着し、膜厚0.15 μmノ
c o−N i −0薄膜を形成した。 酸素はベースとの界面およびベースと反対側の表面に多
く偏在していた。 また、ベースと反対側の表面は、はぼ酸化物のみの覆わ
れていた。 Hc=10000e。 膜中の平均酸素量は、CoとN1に対する原子比 (−m−TX I OO) oNs t’40%であった。 強JL11」」ヱ 上記基板を円筒状冷却キャンの周面の沿わせて移動させ
、真空度を5.0XIO−13丁Orrとしたチャンバ
ー内で、      iの場合と同様に蒸着した。 膜
厚は、0.15pmで実質的にCo−Niよりなる。 このテープを90℃、20%RH雰囲気中で強制酸化し
、そのベースと反対側の表面を酸化物のみとした。 Hc=90Q  Os、  膜中の平均酸素量は、Co
とNiに対する原子比で45%であった。 強m 酸素による酸化工程を省略した以外は、催11貞1」と
同様に、上記基板を円筒状冷却キャンの周面に沿わせて
移動させ、真空度を5 、 OX I O”BTorr
としたチャンバー内で、弧[の場合と同様に蒸着した。  膜 厚は、0.15μmで実質的にCo−Nfよりなるもの
であった。 Hc=9500e。 (2)バックコート層の形成 バークコート 1          重量部酸化亜鉛
     80JLm      200硬化剤 コロ
ネートL          20潤滑剤 ステアリン
酸変性シリコーン   4ステアリン酸ブチル    
   2 硝化綿                。。 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(
積木化学製、エスレックA)  30(B、Fグツドリ
ッチ社製、エラセン570.3)バー コート 2  
        重量部カーボンブラック      
     50旭カーボン(株)製 100I10 0IL、アクリル変性基ビー酢ビービニルアルコール共
重合体 分子量45000   50(B)アクリル変
性ポリウレタナラシトマー分子量5000     5
 ’0 ステアリン酸                2ステ
アリン酸ブチル            2混合溶剤(
MIBK/)ルエン=1/1)上記混合物をボールミル
中5時間分散させ、磁性面が形成されているポリエステ
ルフィルムの裏面に乾燥厚IJLになるように塗布し、
エレクトロカーテンタイプ電子線加速装置を用いそ加速
電圧150KeV、電極電流10mA、吸収線量5にr
ed、 N2ガス中で電子線をバックコート層に照射し
た。 バークコート 3          重量部訪ル嘗鉛
   持俸 回置       30   ゛カーボン
ブラック            25アクリル変性塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(分
子量3万)40アクリル変性ポルウレタンエラストマー
(分子量2万)40 多官能アクリレート (分子量1000)20オレイン
酸                4ステアリンメタ
クリレート         2混合溶剤(MIBK/
)ルエン)   250これらをバックコート層2と同
様に処理、製造した。      ′ バークコート 4          重量部CaCo
380ILm          50アクリル変性塩
ビ一酢ビービニルアルコール共重合体 (分子量300
00)     30アクリル変性ポルウレタンエラス
トマ・−(分子量50000)     30 アクリル変性フエノキシ樹脂 (分子量35000)     20 多官能アクリレート (分子量500)  20ステア
リン酸               4混合溶剤(M
IBK/)ルエン= 1/1)これらを上記と同様に処
理、製造した。 (3)トップコート層の形成 トップコート組成 トープコート  1          重量部2.6
ジ第三ブチルp−クレゾール  1.6アクリル変性塩
ビ一酢ビービニルアルコール共重合体(マレイン酸含有
)分子量20000MEK             
   100アクリレート             
 3工ポキシ変性体(コハク酸含有)分子量6000ミ
リスチン酸             0.3ミリスチ
ルアルコールの メタクリレート            t、。 MEK/トルエン(1/1)         l O
Oト −  プ コ − ト       3ジメチル
アミノメタクリレート     lフェノキシ変性体 
分子量30000   0 、6アクリル変性ポリウレ
タン工ラストマー分子量4000    0 、8 フツ素(電解法)0.3 MEK/lルエン(1/1)         100
トープコート の   よび i−トップコート層lは、強磁性薄膜上に、トップコー
ト組成lをそのまま塗布し、加速電圧150 KeV、
電極電流6mA、3 Mrad、 N 2ガス中で照射
を行った。 膜厚は20人であった。 2、トップコート層2は、強磁性薄膜上に、トップコー
ト組成2を塗布し、加速電圧150KeV、電極電流6
腸^、3 Nrad、 N 2ガス中で照射を行った。 膜厚は50人であった。 3、トップコート層3は、強磁性薄膜上に、トップコー
ト組成3を塗布し、加速電圧150KeV、電極電流1
0mA、5 Nrad、 N 2ガス中で照射を行った
。 膜厚は40人であった。 ’−Lzヱユニュ1」        重量部a、ジメ
チルアミノエチルメタクリレ−、ト lエポキシ変性体
 分子量80000  0.5アクリル変性ポリウレタ
ン工ラウドマー分子量5000   0.5 MEK/トルエン(1/ 1 )     1’ OO
このものを強磁性薄膜上に塗布、加速電圧150KeV
、電極電流10mA、5 Mrad、 N 2ガス中で
照射を行った。 その上に、 b、ステアリルメタクリレート    0.3フツ素オ
イル(テロメリゼーション法)0 、2 MEK              100を塗布し、
加速電圧150KeV、電極電流4m、A、2 Mra
d、 N 2ガス中で照射を行った。 膜厚は50人であった。 5  、  ト −  プ コ − ト    5強磁
性股上のトップコート組成4のaの上に4X10’To
rrの条件の雰囲気中でステアリルアルコールを吸着さ
せた。 膜厚は30人であった。 6  、  ト −  プ コ − ト    6強磁
性膜上のトップコート組成4のaの上に、 4X I 
0−3Torrの条件の雰囲気中でフッ素変性オイルを
吸着させた。 膜厚は20人であった。 ト − プ コ − ト 1 トップコート1の組成の中から放射線硬化型ポリマーを
除き、その除いた分量だけ酸化防止剤の分量をふやした
ものである。 ト −  プ コ − ト 2 トップコート3の組成の中から放射基硬化型のポリマー
を除き、その除いた分量だけ酸化防止剤の分量を増した
ものである。 これらの磁気記録媒体および比較例の特性を次の表に示
す。 これら強磁性体薄膜およびトップコート膜を用いて表1
に示される媒体を作成した。 特性を下記に示す。 また、用いた磁気ヘッドは、第1図に示されるものであ
り、ギャップ長0.25μm、トラック長20μmのも
のである。 この場合、コア半休21.22はフェライ
ト製、ギャップ端面は、スパッタリングにより形成した
3μm厚のCo0.8NiO,lZr0.1 (原子比
)であり、ギャップ材はガラスとした。 また、比較用として、フェライト製磁気ヘッドを用いた
。 なお、105/a2は1.6X10ftである。 なお、上記特性の測定方法について、以下に記す。 1、スチル特性 5MHzで記録し、再生出力のスチル特性を測定する。 10分以上をOKレベルとする。 2、磁性面側摩擦測定 磁気テープがシリンダー側に来るように巻きつけ、一方
の端面に20gの負荷をかけ、シリンダーを90°回転
したときの張力変化を読みとって摩擦測定をする。 3、突起観察 SEM (走査型電子顕微鏡)およびTEM(透過型電
子顕微鏡)を使用 4、出力 中心周波数5MHzで記録、再生した場合のSZN比(
相対値)を示す。 VH5のVTRtt改造し、5MHztテl1g定でき
るようにする。 5、目づまり 出力測定に用いたデツキを用い、所定回走行時の目づま
りを計測した。 6、ヘッド付着 テープを50パス走行後、光学顕微鏡で観察した。 7、ガイド付着 テープを50パス走粁移、光堂顯徹謔で側寄した。 8、トップコート削れ 一般市販のVH3方式VTRを改造し、40℃、60%
走行にて50回走行後のトップコート面削れを観察する
。 実施例2 磁性膜表面の突起高さおよび密度と特性の関係を次表に
示す。 なお、最短記録波長0.7μmの信号を用いて実験を行
った。 磁気ヘッドは実施例1の非晶質ヘッドとフェラ
イトヘッドを用いた。 また、トップコートは、実施例1のトップコー)JtA
’4を、磁性膜製造条件は実施例1のトップコート層l
を、バックコート層は実施例1のバックコート層3を用
いた。 表      2 1   50  2X106  +0.5   少  
 非晶質2   50  5X109   0    
 少   非晶質3  100  4X106 −0.
1   無   非晶質4  100  5X109 
 −0.1   無   非晶質5  100  2X
1010−0.3   無   非晶質6  、 20
0  3X1011 −0.3   無   非晶質7
  200  4X10”  −0,4@    非晶
質8  200  3X1010 −0.4   無 
  非晶質9  300  2X106 −0.3  
 無   非晶質10  300  3X109 −0
.2   無   非晶質11  300  3XIO
10−0,5無   非晶質12   −    − 
    0     大   非晶質13 1000 
 3XIO”  −8,0大   非晶質14  10
0  1X107 −0.1   中   非晶質15
  100  4XIO11−2,0中  フェライト
18  200  4X109 −2.2   中  
フェライト17  300  2XIO”  −2,0
中  フェライト18 1000  3X106 −1
1     大  7xライト歴お、これらの磁性層表
面は、オージェ分光分析の結果、100〜200人の酸
化物層で覆われていることが判明した。 なお、上記実施例では、無機微粒子として、コロイダル
シリカを用いたが、他の物質1例えばアルミナゾル、チ
タンブラック、ジルコニアあるいは各種ヒドロシル等を
用いてもよいことは言うまでもない。 なお、Co−Fe−Ru−Cr−3t −B系非晶質を
用いて作成したヘッドを用いた場合も、同様の結果かえ
られた。 また、センダストを用いて作成したヘッドを用いた場合
は、上記の場合に比べて効果が少なかった。
【図面の簡単な説明】
第1図は1本発明に用いる磁気ヘッドの1例を示す正面
図である。 l  ・・・・磁気ヘッド。 21.22・・・・コア半休。 31.32・・・・金属強磁性体。 4  ・・・・ギャップ

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)可とう性基板上にCoを主成分とする強磁性金属
    薄膜層を設け、さらにこの強磁性金属薄膜層表面に有機
    物トップコート層を設け、しかも他方の面にバックコー
    ト層を設けた磁気記録媒体において、 有機物トップコート層が放射線硬化型化合物と、酸化防
    止剤または酸化防止剤および潤滑剤とを含有し、バック
    コート層が無機顔料、有機バインダーおよび潤滑剤を含
    有し、かつ強磁性金属薄膜が酸素を含んでおり、さらに
    磁気ヘッドのギャップ長をaとしたとき、媒体表面が1
    mm^2当り平均10^5/a^2以上の突起を有し、
    しかもこの突起が30〜300Åの高さを有することを
    特徴とする磁気記録媒体。
  2. (2)可とう性が高分子からなり、この基板上に径が3
    0〜300Åの大きさを有する微粒子を配設し、その上
    に強磁性金属薄膜層および有機物トップコート層を設け
    てなる特許請求の範囲第1項に記載の磁気記録媒体。
  3. (3)強磁性金属薄膜が、表面に強磁性金属の酸化物の
    層を有する特許請求の範囲第1項または第2項に記載の
    磁気記録媒体。
  4. (4)バックコート層の有機バインダーが放射線硬化型
    樹脂である特許請求の範囲第1項ないし第3項のいずれ
    かに記載の磁気記録媒体。
  5. (5)バックコート層の有機バインダーが、(A)放射
    線により硬化性をもつ不飽和二重結合を2個以上有する
    分子量5000〜10000のプラスチック状化合物、 (B)放射線により硬化性をもつ不飽和二重結合を1個
    以上有するか、または放射線硬化性を有しない分子量3
    000〜100000のゴム状化合物、および (C)放射線により硬化性をもつ不飽和二重結合を1個
    以上有する分子量200〜3000の化合物 よりなる特許請求の範囲第1項ないし第4項のいずれか
    に記載の磁気記録媒体。
  6. (6)トップコート層の酸化防止剤が放射線硬化型のも
    のである特許請求の範囲第1項ないし第5項のいずれか
    に記載の磁気記録媒体。
  7. (7)トップコート層の潤滑剤が放射線硬化型のものを
    含むものである特許請求の範囲第1項ないし第6項のい
    ずれかに記載の磁気記録媒体。
  8. (8)トップコート層の厚みが10〜100Åである特
    許請求の範囲第1項ないし第7項のいずれかに記載の磁
    気記録媒体。
  9. (9)磁気ギャップ長aが0.1〜0.5μmである特
    許請求の範囲第1項ないし第8項のいずれかに記載の磁
    気記録媒体。
  10. (10)可とう性基板上にCoを主成分とする強磁性金
    属薄膜層を設け、かつ強磁性金属薄膜層表面に有機物ト
    ップコート層を設け、しかも他方の面にバックコート層
    を設けた磁気記録媒体と、磁気ヘッドとを用いて記録、
    再生を行う磁気記録方法において、 有機物トップコート層が放射線硬化型化合物と、酸化防
    止剤または酸化防止剤および潤滑剤とを含有し、バック
    コート層が無機顔料、有機バインダーおよび潤滑剤を含
    有し、かつ強磁性金属薄膜層が酸素を含んでおり、さら
    に磁気ヘッドのギャップ長をaμmとしたとき、媒体の
    表面が1mm^2当り平均10^6/a^2個以上の突
    起を有し、しかもこの突起が30〜300Åの高さを有
    することを特徴とする磁気記録方法。
  11. (11)磁気ヘッドの少なくともギャップ部端面が金属
    強磁性体で構成されている特許請求の範囲第10項に記
    載の磁気記録方法。
  12. (12)金属強磁性体がCoを主成分とする非晶質磁性
    合金である特許請求の範囲第11項に記載の磁気記録方
    法。
  13. (13)磁気ヘッドのギャップ長aが、0.1〜0.5
    μmである特許請求の範囲第10項ないし第12項のい
    ずれかに記載の磁気記録方法。
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