JPS614052A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料という）の処理方法に関し、史に詳しくは水洗処理
工程を省略した上で、処理後長期にぼる保存に対し、保
存安定性の優れ九色素像を形成し得るハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法に関する。 〔従来技術〕 一般に感光材料は、画像露光の後、発色現像、漂白、定
着、安定、漂白定着、水洗等の処理工程で処理されるが
、この定着能を有する処理液による処理に続く水洗工程
においては、・・ロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を
形成する化合物であるチオ硫酸塩、その他の水溶性銀錯
塩、哄には保恒剤としての能硫酸塩やメタ重亜硫酸塩等
が感光材料に含有、付着して持ち込まれ、水洗水量が少
ない場合画像保存性に、＠い影響を残すことが知られて
いる。そこで、この様な欠点を解消するために定着能を
有する処理液で処理した後の水洗に多量の流水を用いて
前記し友塩を感光材料から洗い流しているのが実情であ
る。しかし近年水資源の不足、下水道料金および光熱費
の高騰等の経済的理由、並びに公害的理由から水洗水量
を減量し、かつ公害対策をとつ次処理工程が望まれてい
る。 従来、これらの対策としては、例えば水洗ｌ！ヲ多段構
成にして水を向流させる方法が西独特許第２．９２０．
２２２号およびニスｅアール・ゴールドバッサ−（Ｓ、
Ｒ，Ｇｏｌｄｗａｓｓｅｒ　）　、ｒウォータ・フロー
・レイト・イン・インマージョンウオツシング・オブ・
モーションピクチャー・フィルム（Ｗａｔｅｒ　Ｆ’ｌ
ｏｗ　Ｒａｔｅ　ｉｎ　Ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｌｌ
ｈｊｎｇｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ−ｐｉｃｔｕｒｅ　Ｆｉｌ
ｍ）　Ｊ　ＳＭＰＴＦ：、Ｖｏｌ。 ６４　、２４８〜２５３頁、　Ｍａｙ　、　（１９５５
）等に記載されているり また定着浴のすぐ後に予備水洗を設け、感光材料に含有
、付着して水洗工程中に入る公害成分を減少させ、かつ
水洗水量を減少させる処理方法も知られている。 しかしながら、これらの技術は全く水洗水を使わないと
いう処理方法ではない。従って近年水資源の涸渇、原油
の値上げによる水洗のための経費アップなどが益々深刻
な問題になりつつある。 一方、水洗を行わずに写真処理後、直ちに安定化処理を
行う処理方法がある。例えば米国特許第３．３３５．０
０４号明細書などの記載にあるチオシアン酸塩による銀
安定化処理が知られている。しかしながらこの方法は安
定仕給に亜硫酸塩が多量に含有されているために形成さ
れた画像色素がロイコ体化され易く、そのためにカラー
写真画像の劣化に大きな影響を辱えてしまう欠点がある
。 更に水洗処理工程を省略、もしくは水洗水量を極端に低
減する方法として特開昭５７−８５４３号公報に記載さ
れているような多段向流安定化処理技術や、特開昭５８
−１３４６３６号公報に記載されているようなビスマス
錯塩を含有した安定化液による処理技術が知られている
。しかしながら、いずれの場合も安定化液の補充量を減
少させ、低公害化を計る技術であるけれども、写真画像
の静時保存性は極めて不光分であシ、特に昼温多湿下に
おいてシアン色素が褪色し易いことが知られでいる。こ
れらを改良する技術として可溶性鉄錯塩の存在下に最終
処理を行うことによりシアン色素のロイコ化を効果的に
防止することが出来ることが特開昭５８−１４８３４号
明細書で知られている。しかしながらこの方法ではマゼ
ンタ色素の高温高湿度下における先見色性（光に対して
色素像が退色しない性質をいう。以下同じ）が低下する
ことか本発明者らの検討により明らかになった。 〔発明の目的〕 従って本発明の目的は実質的に水洗水を使わず、エネル
ギーコスト及び公害負荷の少ない感光材料の処理方法を
提供することにある。 また本発明の他の目的は実質的に水流水を使わなくても
長期保存に際して安定なカラー写真画像全形成し得る感
光材料の処理方法を提供することにある。 〔発明の構成〕 本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、下記一般式ＣＩ〕
よりなるマゼンタカフ”ラーを含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を、少なくとも１一時 ×１０　　モルの可溶性鉄塩を含有する安定液でカラー
処理の最終段階に安定化処理することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により上記目的
を達成しうろことを見い出したｎ一般式［１Ｆ ｒ （式中Ａｒ　はフェニル基であり、特に置換されたフェ
ニル基である。Ｙは芳香族第１級アミン発色現像主薬の
酸化体とカップリングして色素が形成されるときに離脱
する基を表わ丁。Ｘは−・ロゲ７原子、アルコキシ基、
アルキル基である３、Ｒはベンゼン環に置換可能な基を
表わし、ｎは１又は２を表わす。ｎが２のときＲは同じ
でも異なっていてもよい。） 以下本発明について詳細に説明する。 実質的に水洗処理工程を省略した安定化処理は定着又は
漂白定着液による処理から直接安定化処理されるような
連続処理の場合、前記の如く定着液又は漂白定着液成分
や可溶性銀錯塩及びその分解物が多量に安定化液中に持
ち込まれ、主にそのことによって写真画像の長期安定性
が劣化する。 従ってカラー画像の長期安定性を維持する為に祉、定着
液又は漂白定着液成分や可溶性銀錯塩又はその分解物が
感光材料中に全く残留しない処理、一般的には十分な水
洗を行ったり水洗せずに安定化処理する場合には、槽数
を増し几り多量の安定化液を補充する方法が行われてい
る。しかしながら、これらの方法は前記の如くコスト低
減や低公害化という目的とは相反するものであシ、好ま
しい方法とは言えない。従ってカラー画像の電電化と低
コスト及び低公害性の安定化処理とは２律背反的な関係
のように考えられ、多数の研究が為されでいるが、いま
だ十分な結果を得るまでには至ってない。本発明者等は
この２律背反的な特性を解決する為に鋭意研究し九結果
、従来よシよぐ知られた一般的なマゼンタカプラーでは
、鉄イオンの存在下で安定化処理すると高温高湿下で色
素の光退色性が劣化してしまったが篇〈べきことに本発
明による一般式〔Ｉ〕のカプラーでは逆に前記光退色性
が向上することがわかった。 更に加えて下記一般式［４］の増感色素を含有する感光
材料の場合には、史に光退色性が向上することを発見し
た。 一般式（Ｉｔ） 式中、Ｚｌおよびｚ２は、それぞれ、オキサゾール環に
縮合したベンゼン環またはナフタレン環を形成するのに
必要な原子ｍを表わす。形成される複素環核は、種々の
置換基で置換されていてよく、これらの好ましい置換基
は、ハロゲン原子。 アリール基、アルケニル基、アルキル基またはアルコキ
シ基である。−に好ましい置換基は、ハロゲン原子、フ
ェニル基、メトキシ基であり、最も好ましい置換基はフ
ェニル基である。 好ましくは、ｚｌおよびｚｌが共にオキサゾール環に縮
合したベンゼンＩＪＩを表わし、これらベンゼン環のウ
チの少なくとも１つのベンゼン環の５位がフェニル基で
置換さ力１、あるいは１つのベンゼン環の５位がフェニ
ル基、他のベンゼン環の５位がハロゲン原子で置換され
ていることである。 Ｒ，およびＲ２は、それぞれ、アルキル基、アルケニル
基またはアリール基を表わし、好ましくはアルキル基を
表わす。更に好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ
、カルボキシル基またはスルホ基で置換され九アルキル
基であり、最も好ましくは、炭素原子数１〜４のスルホ
アルキ１　　　　　　　“基″″“°ｅＫ最１好ｔ１．
包“１”１７あ６゜Ｒ５は水素原子または炭素原子数１
〜３のアルキル基、好ましくは水素原子またはエチル基
を表わす。Ｘ１θは陰イオンを表わし、ｎは０または１
ｆ：表わす。 次に本発明で用いられる一般式ＬＩＪで表わされるマゼ
ンタカブ２−について詳述する。 先ず一般式山におけるＡｒ　、　Ｙ　ｒ　Ｘ　ｒ　Ｒの
各基について以下に具体的Ｋ４Ｑ明する。 Ａｒ：フェニル基であり、特に置換されたフェニル基で
ある。 ｔｉｔ換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、
シアノ基、カルバモイル基、スル７ァモイル基、スルホ
ニル基、スルポンアミド基、アジルアイノ基でらシ、Ａ
ｒで表わされるフェニル基に２個以上の置換基を有して
もよい。 以下に置換基の具体的な例を挙げる。 ハロゲン原子：塩素、臭素１フッ素 アルキル基：メチル基、エチル基、ｉ＠ｏ−プロピル基
、ブチル基、ｔ−ブチル基、１−ペンチル基等であるが
特に炭素原子数１〜５のアルキル基が好ましい。 アルコキク基：メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
ｇ・Ｃ−ブトキシ基、ｌ５ｏ−ペンチルオキシ基等であ
るが、特に炭素原子数１〜５のアルコキク基が好ましい
。 アリールオキシ基：フェノキシ基、β−す７トキ７基等
であるが、このアリール部分には史に舒て示されるフェ
ニル＆に挙げていると同様な置換基を有してもよい。 アルコキシカルボニルｔａ：上述したアルコキシ基の付
いたカルボニル基であシ、メトキシカルボニル基、ペン
チルオキシカルボニル基等のアルキル部分の炭素原子数
が１〜５のものが好ましい。 カルバモイル基：カルバモイル基、ジメチルカルバモイ
ル基等のアルキルカルバモイル基 スルファモイル基：スルファモイル基、メチルスルファ
モイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファ
モイル基等のアルキルスルファモイル基 スルホニル基：メタンスルホニル基、エタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基尋アルキルスルホニル基 スルホンアオド基：メタンスルホンアミド基トルエンス
ルホンア？　）’ｊｌｌ［Ｉ／）フルキルスルホンアミ
ド基、アリールスルホンアミド基等 アジルアＺノ基：アセトアミノ基、ピバロイルアミノ基
、ベンズアンド基等 ％に好ましくはハロゲン原子であシ、その中でも塩素が
最も好ましい。 Ｙ：芳香族！１４！ｌアンン発色現像生薬の酸化体とカ
ップリングして色素が形成されるときに離脱する基を表
わす。 具体的には例えばハロゲン原子、アルコキク基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基、アリールチオ基、アリー
ルチオ基、−Ｎ　気（２は窒素原子と共に炭素原子、酸
二原子、窒素原子、イオウ原子の中から選ばれた原子と
５ないし６Ｊｊ環を形成するに要する原子群を嵌わすψ 以下に具体的な例を挙げる。 ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ木 アルコ午シ基：エトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキ
ンエチルカルバモイルメトキシ基、テトラデシルカルバ
モイルメトキシ基等 アリールオキシ基；フェノキシ基、４−メトキシフェノ
キシ基、４−二トロフェノキシ基等 アシルオキシ基：アセト午シ基、建リストイルオキシ基
、ベンゾイルオキシ基尋 アリールチオ基：７エニルチオ基、２−ブトキシ−５−
オクチルフェニルチオ基、２，５一ジヘキシルオキシフ
エニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、２−（ジエチルアミ
ノ）エチルチオ基、（エトキシカルボニルメチルチオ基
、エトキシエチルチオ基、フェノキシエテルチオ基等 −Ｎ　　７．　　：ビラゾリル基、イミダゾリル基、ト
リアゾリル基、テトラゾリル基等 Ｘ：ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基を表わす
。 具体的な例を以下に挙げる。 ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルコ午シ基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
５ｅＣ−ブトキシ基、ｌ１ｌＯ−ペンチルオキシ基等の
炭素原子数が１〜５のアルコキシ基が好ましい。 アルキル基：メチル基、エチルＭ、１ｓｏ−プロピル基
、ブチル基、ｔ−ブチル基、１−ペンチル基等の炭素原
子数が１〜５のアルキル基が好ましい。 特に好１しくはハロゲン原子であり、中でも塩素が好讐
しい。 １ｔ：ベンゼン環に置換可能な基を表わし、ｎはｌ又は
２からなる整数を表わす。ｎが２のときＲは同じでも異
なっていてもよい。 ■で示されるベンゼン環に置換可能な基とし＝１６− ては、ハロゲン原子、　Ｒ’　−、Ｒ’０−　。 Ｒ′、Ｒ“、Ｒ″　はそれぞれ同一でも異なっていても
よく、水素原子またはそれぞれ置換基な有して屯よいア
ルキル基１．アルケニル基もしくはアリール基を表わす
。これらの中でも好である。 次にマゼンタカプラーの具体例を示すがこれらに限定さ
れない。 ００４Ｈ，Ｏｌ ｔ 上Ｋｄ式中の几としては下記のもの（Ｍ−１−Ｍ−７）
が挙げられる。 Ｍ　−１−ＮＨＯＯＯｌす１３１ Ｍ　−２−ＮＨＯＯｏ、４Ｈ２゜ ０８．ｌＩ２５ ０１０　Ｈ４ ０を 上記式中Ｙとしては下記のもの（Ｍ−８〜Ｍ−八１　−
　４　　　　　−８０，２Ｈ２゜Ｍ−１２−８０Ｈ！０
０，０□Ｈ３Ｍ −１３−８０Ｈ２０００Ｈ Ｍ　−１５−８０４，０ＯＮＨ□Ｍ −１６−８ＯＮ２０Ｈ２００□Ｈ６Ｍ −１７−８０Ｈ，０Ｈ２０Ｈ Ｍ　−２０−’１ｏｎＩＩＯ）ｌ、Ｎ）ｆ８０，０Ｈ３
０Ｈ。 ＯＨ。 以上は置換基を代入して例示化合物が得られるが、以下
はそれ自体具体的例示化合物を示す。 Ｍ　−２６ｐ ００００、、Ｈｕ ＳＯ□０４Ｈ。 Ｍ−３４０を 本発明において一般式〔Ｉ〕で表わされるマゼンタカプ
ラーは、本発明の目的に反しない範囲において、従来公
知の！ゼンタカプクーと組合せて用いることができる。 更に本発明に併用し得る無呈色カプラーとしては、英国
特許８６１，１３８号、同９１４，１４６号、同１，１
０９，９６８号、時分４８４５−１４０３３号、米国＠
ｌｌ’ｌ−３，５８０，７２２号およびζットタイルン
ゲン　アウスデン　フオルシエニングス　ラボラトリ−
エンデア　アゲ７ア　レベルキューセン４巻　３５２〜
３６７頁（１９６４年）等に記載−７５′″ のものから選ぶことができる。 一般式しｊｌで表わされる本発明に係るマゼンタカプラ
ーをハロゲン化銀乳剤層中に含有させるときは、通常ハ
ロゲン化［１モル当り約０．０　（１５〜２モル、好ま
しくは０．０１−１モルの範囲で用いられる。 また、本発明で使用される一般式（１）で表わされる増
感色素は、他の増感色素と組合せて、Ｉｆｒ謂強色増感
的組合せとして用いることもできる。この場合には、そ
れぞれの増感色素を、同一のまたは異なる＃媒ＫＭ解し
、乳剤への添加に先だって、これらの溶液を混合し、め
るいは別々に乳剤に添６ｒ＋してもよい。別々に幌加す
る場合には、その順序、時間間隔は目的により任意に決
めることができる。 一般式圓で表わされる増感色素の具体的化合物を以下に
示すが、本発明に用いられる増感色素はこれらの化合物
に限定されるものではない。 （Ｉｔ−１） ２３一 本発明に用いられる、＋！ｉｒ記一般式ｌで表わされる
増感色素を乳剤へ絡加する時期社、乳剤製造工程中のい
かなる時期でもよいが、化学熟成中あるいは化学熟成後
が好ましい。その添加量はノ−ログン化ｆａｔモル当り
２Ｘ１０　　モル〜１Ｘ１ｔｌ　　モル用いるのが好ま
しく、史には５Ｘ１０　　モル〜５Ｘ−纏 ｌＯモル用いるのがよい。 以下余白 本発明の安定液に含有せしめる可溶性鉄塩は、具体的化
合物として、塩化第２鉄、硫酸第２鉄、硝酸第２鉄、塩
化第１鉄、硫酸第１鉄、硝酸第１鉄等の無機第２鉄塩、
第１鉄塩、酢酸第２鉄、クエン酸第２鉄等のカルボン酸
鉄塩、及び各種の鉄錯塩があり、これら鉄イオンと錯塩
を形成する化合物としては、下記一般式〔冒〕〜［ＸＩ
Ｉで承される化合物があげられる。 以下余白 一般式［ＩＮ　’）　　　ＭｍＰｍＯ，ｍＭ；水素、ア
ルカリ金属、アンモニウ ムＯ ｍ；３〜６の整数。 一般式ＣＩＶ″ｌ　　　　　Ｍｎ＋２　Ｐｎ０５ｎ＋１
ｎ；２〜２０の整数。 一般式［Ｖ　：）　　　ａ　−Ａｔ　−Ｚ−Ａ２−Ｃ、
ｔ［Ｌ（ＶＩ］中、Ａ　ｔ　”　Ａ　６　ｔｒｉ　ソｎ
ソれ置換または未置換のアルキル基、Ｚはアルキル基。 −Ｒ−０−Ｒ＋、　−ＲＯＲＯＲ−（Ｒはアルキル基）
もしくは＞Ｎ−Ａ７．（Ａ７は水素、炭化水素。 低級脂肪族カルボン酸、低級アルコール）、Ｂ。 Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇは−ＯＨ、−ＣＯＯＭ　、　−ＰＯ
５Ｍ２（Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウム）ヲ表
わす。 Ｒ１：　−ＣＯＯＭ　、−ＰＯ（ＯＭ）２゜Ｒ２：水素
、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、　−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＭ
　、フェニル基。 Ｒう：水素、　　Ｃ００Ｍ。 Ｍ　：水素、アルカリ金属、アンモニ ウム。 ｔ、ｍ：Ｏ又は１９ ｎ：ｌ〜４の整数。 一般式〔唱］　　　ＲＩＩＮ（ＣＨ２ＰＯうＭ２）２Ｒ
４：低級アルキル基、アリール基。 アラルキル基、含窒Ｘ６ｈ壌基 、［置換基として−ｏＨ、−０Ｒ５ 、−０００Ｍ２　、−Ｎ（ＣＨ２Ｃ００Ｍ）２］Ｍ：水
素、アルカリ金属、アンモニウ ム〇 Ｒ６＋　Ｒ７＋　Ｒ８：水素、アルキル基、Ｏ）［、−
ＮＪ２（ＪはＨ、ＯＨ。 低級アルキル基＋　　Ｃ２ＨｕＯＨ）。 Ｘ　、　Ｙ　、　Ｚ　：　−ＯＨ、−ＣＯＯＭ　、　Ｐ
０５Ｍ２、■Ｉ０ Ｍ：水素、アルカリ金属、アンモニウ ムＯ １，ｎニ一般式〔ｖ４〕と同義。 −Ｉｌｌ：ＥＸ）　　　　。４ ― Ｒ９−０−Ｐ−ＯＲＩＱ Ｒ９＋　ＲＩＱ　：水素、アルカリ金属、アンモニウム
、ｃｌ〜Ｃ１２のアルキ ル基、アルケニル基、環状アルキ ル基。 Ｒ４：Ｃ１〜１２のアルキル基＋Ｃ１〜１２のアルコキ
シ基＋Ｃ１〜１２　のモノ アルキルアミノ基、Ｃ２〜１２のジ アルキルアミノ基、アミ７基 、Ｃｔ〜？ｕ　のアリロキシ基。 ０６〜２４　のアリールアミノ基及び アミルオキシ基。 ＱＩ　５−Ｃ５：　−ＯＨ、Ｃ，〜２錦アルコキシ基、
アラルキルオキシ基、アリ ロオキシ基、−０Ｍ５（Ｍ５はカチ オン）、アミノ基１モルホリノ 基、環状アミン基、アルキルア ミノ基、ジアルキルアミノ基。 アリールアミノ基、アルキルオ キシ基をボす。 一般式［ＸＩＤ Ｍ：水素、アルカリ金属、アンモニウ ムＯ ｎ：２〜１６の整数。 一般式〔Ｘ１〕 Ｒ４ｌ〜Ｒ１６：水素、アルキル基〔置換基として−Ｏ
Ｈ＋　　’Ｃｎ　Ｆ（２ｎ　＋　１（ｎｌ−４）、−２
０５Ｍ２゜−Ｃ Ｈ２Ｐ（１３Ｍ　＋　　ＮＲ２（Ｒはアルキル基）　、
　−Ｎ（ＣＨ，、ＰＯろＭ２）２Ｍ：水素、アルカリ金
属、アンモニウム０ これら一般式（［〕〜〔Ｘ［〕で承される化付物以外に
クエン酸、グリシン等もあげられる。しかし、前記一般
式にボされる、化合物が、より以上優れた効果を発揮す
る。 前記一般式〔置〕〜〔ＸＩ［〕でボされる化合物の具体
的な化付物例としては特開昭５８−１４８３４号公報に
記載のものをあげることができるＯ特に好ましくはアミ
ノポリカルボン酸鉄錯イオン又は有機ホスホン酸鉄（１
）錯塩があげられる。 本発明に用いられる可溶性鉄塩鉄イオンとしては、安定
液４当り１０４１ｇ〜８ｇの範囲で添加することができ
、好ましくは５０■〜２ｇの範囲で添加することができ
る。なお、処理工程が多数層の安定化４Ｆ（浴）から成
り、かつ向流法で処理され、最終槽から補充される連続
処理方法での上記可溶性鉄塩の望ましい添加量は、安定
化漕の最終槽における濃度である。 以下余白 本発明において安定液中に存在させる・銀錯イオノは可
溶性の銀イオンであればいずれのものでもよく、臭化銀
錯イオン、ヨウ化銀錯イオノ、塩化銀、錯イオン、チオ
硫酸銀錯イオ／、亜硫酸銀錯イオ７、酢酸銀錯イオン、
チオシアン酸錯イオン等いずれのものでもよい。 これらは必要量が存在すれば定着能を有する処理液から
持ち込まれることが好ましく、その必要濃度は安定液の
補充量で決定される○叩ち、安定液の補光量が少ない場
曾には銀イオンの一度が上昇しより好ましい。 銀錯イオンの濃度は最終安定化層で２Ｘ１０　　モル〜
２Ｘ１ｎ　　モルであり、好ましくは６Ｘ１０−５〜ｌ
Ｘｌ０　　モルであることである。 以下余白 本発明化合物を含ませる安定液に添加する特に望ましい
化合物としては、アンモニウム化付物があげられる。 これらは各種の無機化付物のアンモニウム塩によって供
給されるが、具体的には水酸化アンモニウム、臭化アン
モニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、次匪
リン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、匪リン酸ア
ンモニウム、フッ化アンモニウム、［１フツ化アンモニ
ウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸アンモニウム
、炭酸水素アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、硫
酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、ヨウ化アンモ
ニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、酢
酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、ラウリノト
リカルボ／酸アンモニウム、安息香！アンモニウム、カ
ルバミン酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、ジエ
チルジチオカル−２，第２ウア７．＝つ４、イつア７あ
＝つ４．１，７ゴ酸水素ア／モニウム、シュウ酸水素ア
ンモニウム、フタル酸水素アンモニウム、酒石酸水素ア
ンモニウム、乳酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウム
、マレイン酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、フ
タル酸アンモニウム、ピクリン酸アンモニウム、ピロ４
′）ンジチオカルバミン酸アンモニウム、サリチル酸ア
ンモニウム、コハク酸アンモニウム、スルファニル酸ア
ンモニウム、酒石酸アンモニウム、チオグリコール酸ア
ンモニウム、２．４．６−ドリニトロフエノールアンモ
ニウムナトである。これらは単用でも２以上の併用でも
よい。 アンモニウム化合物の添加量は、安定液１を当！ｌ）　
ｌ）、　００１モル〜１．０モルの範囲であシ、好まし
くは、０．　ＯＯ２〜０．２モルの範囲である。 本発明による安定液（安定浴）はｐ　Ｈ３，０〜９．０
である。ｐＨが３．０未満では可溶性鉄塩による色素の
先達色防止効果が損われ、又ｐ　Ｈ９，０を瞠えるとき
でも、また色素の褪色防止が損われる。本発明において
は、望ましくはｐ　Ｈ４，５〜８．５が好適であり、特
に望ましいｐＨとしては６．０〜８．０の範囲があげら
れる。本発明の安定液には緩衝剤を添加して、緩衝作用
をもたせておくことが望ましい。この緩衝剤としては酢
酸、酢酸ナトリウム、硼酸、リン酸、水酸化ナトリウム
等の化合物が望ましいが、前記鉄錯塩形成剤を鉄イオン
と等量販上に用いて緩衝能をもたせてもよい。 本発明によれば、ゼラチン嗅の軟化を招くことはなく、
色素画像の褪色を防止することができ、更に、本発明で
は鉄イオンや増感色素及び銀錯イオ／の存在する安定化
漕で処理することによって、他の薬品が写真感光材料中
に微量残留していても、色素画像の安定性を大巾に向上
させることができる。このために、水洗処理の短縮、ま
たは水洗処理を排除することができる。カラー写真処理
で漂白剤として用いられているエチレ／ジアミン四酢酸
鉄（幻錯塩の如き化合物は、水洗処理で徹底的に洗い出
されていたが、本発明者らの検討の結果このような可溶
性残留物がむしろ成る適当な濃度範囲で存在する方が、
はるかに色素画像を電電化できることがわかった。 本発明においてはカラー写真処理において、有機酸第２
鉄錯塩を含有する処理浴で処理を行なう横付、安定化処
理が該有機酸官有処理浴に続く処理工程であることから
、本発明の可溶性鉄塩は自動的に感光材料によって持ち
込まれ、補給される。 このことにより安定補充液中には可溶性鉄塩を含ませな
いで処理することもできる。また同時に、従来の水洗処
理を不要とすることができる。もちろん、可溶性鉄塩を
本発明濃度範囲に保つために、有機酸第２鉄錯塩含有処
理液からの感光材料による持ち込み量や、安定液の補充
量を副脚する必要がある。本発明の可溶性鉄塩の存在に
よって有機酸第２鉄錯塩含有処理液中の他の薬品成分、
例えば、チオ硫酸塩、匪硫酸塩などは成る一定濃度以下
では、色素画像の退色性に影響を与えず、安定性が同上
できることがわかったが、この濃度を望ましい値に１−
るために安定化層が複数重で、かつ向流法により補光し
ながら処理することが好ましいが、もちろん単漕処理で
もよい。 本発明における安定化処理は発色現像後、最終段階で処
理することが重要で、直接乾燥工程に入ることが１葦し
い。しかし安定化処理後本発明の可溶性残留物が感光材
料から完全に洗い出されない程度で余剰の化付物を除く
程度のリンスや、水洗処理をすることもできる。又、有
機酸第２鉄塩を漂白剤として含有する漂白液や漂白定着
液では、処理後、直接安定化処理することが望ましいが
、有機酸第２鉄塩が感光材料によって安定液中に持ち込
まれる量が本発明濃度範囲で金管れることを妨げない程
度のリンスや水洗処理を介して安定化処理を行うことも
できる。 本発明の安定化処理は、カラー処理の最終段階で実施す
るが、安定比重は単−漕による処理が可能である。しか
し、前記のような理由から、漂白定着液又は定着液処理
に引き続き安定化処理する場合、本発明による安定比重
は多数漕で構成し、多階処理形式としたものが望ましい
。更に、本発明の前記目的を達成するために設ける博の
数は、安定化漕最終漕中の町溶性鉄塩漠度全望ましい値
’　　　　［７，６７ｔゆえ、あ、。！　２　ｅｍｍ−
一お７．６感光材料によって持ち込まれる量と安定液の
補充量の関係に密接に関係しておシ、持ち込み量に対す
る補充量の比が小さいほど啼の数は多く必要とされ、そ
の比が大きいほど即ち補充量が多いほど晴の数は少くて
済むことになる。 一般的には、有機酸第２鉄塩含有浴の濃度にもよるが、
持ち込み量に対する補充量が約１倍〜５倍のときには、
望ましくけ４Ｗ〜８漕による処理が必要であり、例えば
５０倍のときには、望ましくは１漕〜４階による処理で
目的を達成することができる。 本発明における安定液に１ｌＳｉ、可溶性鉄塩、鉄錯塩
の他に％種のキレート剤も同様に添加することができる
。 本発明においては安定液は鉄イオンに対するキレート安
定度定数が６以上であるキレート剤を含有することが好
ましい。 ここにキレート安定度定数とは、Ｌ、Ｇ、５ｉｌｌｅｎ
ａ　Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ　者、　−５ｔａｂｔｌｉ
ｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａ、ｎｔａｏｆ　Ｍｅｔａｌ−ｔｏｎ
　Ｃｏｒｎｐｌｅｘａｓ−、Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｎｃｉｅｔｙ　、　Ｌｏｎｄｏｎ　（１９６４）。Ｓ
、Ｃｈａｂｅｒｅｋ＠Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、　”
Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　Ａ−ｇｅ
ｎｔｓ”　、　Ｗｉｌｅｙ　（１９５９）ｏ　　等によ
り一般に知られた定数を意味する。 本発明において鉄イオンに対するキレート安定度定数が
６以上であるキレート剤としては、有機カルボン酸キレ
ート剤、有機リン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤
、ポリヒドロキシ化合物等が厳げられる。向上記鉄イオ
ンとは、第２鉄イオン（Ｆｅ）’ｔ：意味する。 本発明において第２鉄イオンとのキレート安定度定数が
６以上であるキレート剤の具体的化合物例としては、下
記化付物が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。即ちエチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニ
ル酢酸、ジアミノプロハン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒ
ドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシ
エチルグリシ／、エチレンジアミンニ酢酸、エチレンジ
アミ／ニブロピオ／酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、とドロキシエチルイミノニ酢醗、ジアミ
ノプロパノール四酢酸、トランスシクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、グリコールエーテルンアミン四酢酸、エチレ
ンジアミンテトラキスメチレンホスホ／酸、ニトリロト
リメテレ／ホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１′−ジホスホン酸、ｌ、１’−ジホスホンエタン−
２−カルボ／酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−１
−リカルボン酸、１−ヒドロキシ−１−ホスホツブロバ
／−１，２，３−トリカルボン酸、カテコール−３，５
−ジスルホン酸、ピロ４ノ酸ナトリウム、テトラポリリ
ン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムが挙げら
れ、特に好ましくはジエチレントリアミノ五酢酸、ニト
リロ三酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジ
ホスホン酸やこれらの塩が特に好ましく用いられる。 本発明において用いられる上記キレート剤の使用量は安
定液４当り、０．０１〜５０ｇ１好ましくは０．０５〜
２０ｇの範囲で良好な結果が得られる０ 本発明における安定液には前記以外の金属塩を含有する
ことができる。かかる金属塩としては、８ａ　、　Ｃａ
　、　Ｃａ　、　Ｃｏ　、　Ｉｎ　、　Ｌａ　、　Ｍｎ
　、　Ｎｉ＋Ｐｂ　　、Ｓｎ　　、Ｚｎ　　、ＴＩ　　
、Ｚｒ　　、Ｍｇ　　、Ａｌ　、Ｓｒの金属塩であり、
−・ロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩
、酢酸塩等の無機塩又は水溶性キレート剤として供給で
きる。使用量としては安定液１を当りｌＸｌ０−”〜Ｉ
Ｘ１．Ｏ−１モルの範囲であり、好ましくは４×ｌＯ〜
２Ｘ１０　モル、史に好ましくは８×１０〜ｌＸ１０　
　モルの範囲である。 この他゛に通常知られている安定浴添加剤としては、例
えば螢光増白剤、界面活性剤、防パイ剤、防腐剤、有機
硫黄化合物、オニウム塩、ホルマリン、アルミニウム、
クロム等の硬暎剤、各種金属塩などがあるが、これら化
合物の添加量は本発明による安定浴のｐＨを維持するに
必要でかつカラー写真画像の保存時の安定性と沈澱の発
生に対し悪影響を及ぼさない範囲で、どのような化合物
を、どのような組み合せで使用してもさしつかえない。 −安定化処理に際しての処理温度は、１５℃〜６０℃、
好ましくは２０℃〜４５℃の範囲がよい。 また処理時間も迅速処理の観点から短時間であるほど好
ましいが、通常２０秒〜１０分間、最も好ましくは１分
〜５分間であり、複数槽安定化処理の横付は前段槽はど
短時間で処理し、後段博はど処理時間が長いことが好ま
しい。特に前博の２０Ｘ〜５０％増しの処理時間で順次
処理する事が望まし９０本発明による安定化処理の後に
は水洗処理を全く必要としないが、極く短時間内での少
量水洗によるリンス、表面洗浄などは必要に応じて任意
に行なうことはできる。 本発明に係る安定化処理工程での安定化液の供給方法は
、多槽カウンターカレント方式にした場合、後浴に供給
して前浴からオーバーフローさせることが好ましい。又
、上記化合物を添加する方法としては、安定化部に濃厚
液として添加するか、″または安定比重に供給する安定
化液に上記化合物及びその他の添加剤を加え、これを安
定化液に対する供給液とするか、又は安定化処理工程の
前浴に添加して処理される感光材料に含ませて安定化博
中に存在させるか等各種の方法があるが、どのような添
加方法によって添加してもよい。 上記のように本発明においては鉄イオンの存在によって
、更に安定液中に溶出するある種の増感色素と銀錯イオ
ンの存在によってマゼンタ色素光退色性のみならず、シ
アン色素の暗退色性を同時に改良できることはカラー写
真の保存性にとって最も大きな障害となっていに問題が
全て解決できるという大きな進歩金もたらすことができ
たわけである。 以下余白 ４９一 本発明の感光材料には、マゼンタ色素と共に共用してカ
ラー写真の保存安定性１蛭−会嶺しく安定化できる下記
一般式ＣＸ　ＩＶ　〕又は［ＸＶ］で表わされるシアン
カプラー金言有させることが静音しい。 一般式［Ｘ　ＩＶ　） 一般式［ＸＶ） 、−ＣＯＮＨＣＯＲｌ［１または−ＣＯＦ−ＩＦ田０２
ａｌｌｌ　（Ｒ４１はアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環であり、Ｒ
１９は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、アリール基もしくはヘテロ環であり、Ｒ１［
ｌとＲ１９とが互いに結合して５員〜６員環を形成して
もよい。）を表わし、Ｒ１７はバラスト基を表わし、２
は水素原子または芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸
化体とのカップリングにより離脱しうる基を表わす。 以下、上記一般式［ＸＩＶ）、［ＸＶ：ｌで表わされる
シアンカプラーの具体的な化合物例を示す。 〔例示化合物〕 ＋１） Ｉ ｌｌＨｇ Ｃ２Ｈ５ ２Ｈ５ Ｃ２Ｈう Ｈ４ ２Ｈ５ （＋１ ｑ Ｃｌ２Ｈ２５ Ｃ１２Ｈ２５ 本発明に好ましく用いられるシアンカプラーのその他の
具体例は本出願人による％［Ｊｔ昭５８−５７９０３号
にｄｒ２械の例示化合物（１４）〜（６９）を挙げるこ
とができる。 また本発明においては、下記一般式［ＸＶＩ］で表され
るシアンカプラーを用いることもできる。 式中、Ｒ２０１Ｒ２２は一方が水素であり、他方が少な
くとも炭素原子数２〜１２個の直鎖又は分岐のアルキル
基を表わし、Ｘは水素原子又はカップリング反応により
離脱する基を表わし、Ｒ２１はバラスト基１に表わす。 以下、上８己一般式［Ｘ　Ｖｌ　）で表わされるシアン
カプラーの具体的な化合物別をボす。下記表にボす例示
化合物以外の化付物例としては、本出願人　　　　　・
による特願昭５９−９５６１３号に記載の例示化合物（
７）〜（２３ｆ：挙げることができる。 特開昭６ｌ−４０５２（１Ｂ） ＋　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　１本
発明において使用し得るー・ロゲン化銀乳剤としては、
塩化銀、臭化銀、沃化銀、基設化銀、塩沃化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀のａＯきいずれの・・ロゲ／化銀を用い
たものであってもよい。また、これらのハロゲン化銀の
保護コロイドとＬ７ては、ゼラチン等の天然物の他、合
成によって得られる種々のものが使用できる。へロゲ／
化銀乳剤には安定剤、増感剤、硬嗅剤、増感色素、界面
活性剤等通常の写真用添加剤が含まれてもよい。 支持体としては、ポリエチレンコート紙、トリアセテー
トフィルム、ポリエチレ／テレフタレートフィルム、白
色ポリエチレンテレフタレートフィルムなど同であって
もよい。 本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像剤はアミノフェノ４　　　　　　　　、系およ
びｐ−・−＝し・ジアミ・系誘導体が含まれる。これら
の化付物は遊離状態より安定のため一般に塩の形、例え
ば塩酸基または硫酸塩の形で使用される。またこれらの
化付物は、一般に発色現像液４について約０．１ｇ〜約
３０ｇの濃度、好ましくは発色現像液１ｔｖｃついて約
１ｇ〜約１．５ｇの濃度で使用する。 アミンフェノール系現像剤と［２ては、例えば〇−アミ
ノフェノール、ｐ−７ミノフエノール、５−アミノ−２
−オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、
２−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベ／ゼ／な
どが含唸れる。 特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ　、　
Ｎ’−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化付物で
あり、アルキル基および）：【ニル基は任意の置換基で
置換されでいてもよい。その中でも特に有用な化付物例
としてはＮ　、　Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンジア
ミ／塩酸ｋＭ、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩
酸塩、Ｎ、Ｎ〜ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン４ｇ
酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルア
ミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸
塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニ
ＩＩン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ンエチル
アニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−
Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−）ルエンスルホ
ネートなどを挙げることができる。 本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて唄に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属匪硫酸塩、アルカリ金属重亜ｉ酸塩、
アルカリ金属チオシアノ酸塩、アルカリ金属−・ロゲ／
化物、ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚化剤な
どを任意に含有せしめることもできる。この発色現像液
の１）Ｈ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１
０〜約１３である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理・ρｎ が行われる。−１該漂白工程に用いる漂白液もしくは漂
白定着液において使用される漂白剤としては有機酸の金
属錯塩が用いられ、該金属錯塩は、現像によって生成し
た金属銀を酸化して−・ロゲン化銀にかえると同時に発
色剤の未発色部を発色させる作用を有するもので、その
構造はアミノポリカルボ／酸または蓚酸、クエン酸等の
有機酸で鉄、コバルト、銅等の全綱イオンを配位したも
のである。 このような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられ
る最も好ましい有機酸としては、ポリカルボ／酸または
アミノポリカルボン酸が挙げられる。 これらのポリカルボ／酸またはアミツボＩＪカルボ／酸
はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミ
ン塩であってもよい。 これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。 〔Ｉ〕　エチレンジアミ／テトラ酢酸 〔２〕　ジエチレントリアミンペンタ酢酸〔３〕　エチ
レンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’、
Ｎ’）り酢酸 〔４〕　プロピレンジアミンテトラ酢酸〔５〕　ニトリ
ロトリ酢酸 〔６〕　シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸〔７〕　イ
ミノジ酢酸 ［８］　　ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（また
は酒石酸）

〔９〕　エチルエーテルンアミンテトラ酢酸［１０］　
　グリコールエーテルンアミ／テトラ酢酸［４１エチレ
ンンアミンテトラブロピオン酸［１２］　　フエニレ７
′）アミンテトラ酢酸［：１３］　　エチレンジアミン
テトラ酢酸ジナトリウム塩 ［１４］　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩 〔Ｉ５〕　　エチレンジアミ／テトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 、　　　　　　　［１６〕　　ンエチレントリアミンベ
／り酢酸へ／タナト＋Ｉウム塩 ［１７］　　エチレンジアミｙ−Ｎ−（β〜オギシエチ
ル）　−Ｎ、Ｎ７Ｎ′−トリ酢酸ナトリウム塩〔Ｉ８〕
　　プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 〔Ｉ９〕　　ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩〔加〕　　
シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、とくにアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再−
・ロゲ／化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが
望ましい。 また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のＩ）
Ｈ緩衛剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白液に添加することが知られているものを
適宜添加することができる。 史に、定着液及び漂白定着液は、匪硫酸アンモニウム、
亜＠酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸すトリウム等の
炬硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化ア
ンモニウム等の６抽の塩から成るｐＨ緩新剤′ｆｒ：即
独あるいは２種以上含むことができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補光しながら本発
明の処理全行う横付、該漂白定着液（浴）すこチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は匪硫酸塩等を含有ぜしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。 本発明においてｔよ漂白定着液の活性度を高める為に漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵夕／り内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってもよ
く、あるいは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、碍素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 本発明の処理においては、女定液はもちろん定Ｎ敢及び
漂白定着液等の可溶性銀錯塩金含有する処理液から公知
の方法で銀回収してもよい。例えば電気分解法（仏画特
許２．２９９，８６７号明細書記載）、沈澱法（特開昭
５２−７３０３７号公報記載載、秒間時許２，３３１，
２２０号明細書紀載）、イオン交換法（特開昭５１−１
７４４号公報記載、秒間特許２，５４８．２３７号明細
書記載）及び金属置換法（英国特許１．３５３．８０５
号明細書記載）などが有効に利用できる。 以下余白 ［実施例］ 以下実施例によって本発明を更に詳細に説明するが本発
明がこれらによって限定されるものではない。 実施例１ 表−１に示した本発明の例示マゼンタカプラー及び下記
比較カプラー（１）〜（３）各５．０ｇ、高沸点有機溶
媒トリクレジルホスフェート（以下ＴＣＰ）　３．０ｇ
並びに酢酸エチル２０ｇ、また必要に応じてジメチルホ
ルムアミドを必要量加えた混合溶液を６０°Ｃに加熱し
て溶解した後、これをアルカノールＢ（アルキルナフタ
レンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液１０ｍ
１を含む５％ゼラチン水溶液１００ｍＭに混合し、超音
波分散機で分散して分散液を得た。 次に表−１に示すマゼンタカプラーが銀に対して１０モ
ル％になるように分散液を塩臭化銀乳剤’　　　　　（
ｊｌｉイｔｓ＃１ｏ−ｂ＞ｂえ。イ、９ｏオカ。１、ゆ
、。。１．ヮ□して、１，２−ビス（ビニルスルホニル
）エタンをゼラチン１ｇ当り１２ｍｇの割合で加え、ポ
リエチレンコーチイドペーパー支持体上に塗布銀量が１
０＋ｎｇ／１００ｃｍ’になるように塗布した。 この試料を用いてカラープリンターにて露光を与え、そ
れぞれ次の工程に従い処理を行った。 基準処理工程 （１）発色現像　　　　３８°Ｃ３分３０秒（２）漂白
定着　　　　３８℃　　　１分３０秒（３）安定化処理
　　　２５〜３０°ｃ　３分（４）乾燥　　　　　　７
５〜８０℃　約２分処理液組成 〔発色現像液〕 ベンジルアルコール　　　　　　　　１５ｍ交エチレン
グリコール　　　　　　　　１５ｍ文亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　
　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０．
０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　３．０ｇポ
リリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　　　２．５ｇ３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−アニリン硫酸塩　　　　　　５．５ｇ蛍光増
白剤（４，４′−ジアミノスチルベンズスルホン酸誘導
体　　　　　　１．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　
　　　２．０ｇ水を加えて１文とし、水酸化カリウムを
添加してｐＨ０，２０に調整した。 〔漂白定着液〕 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６０ｇエチレンジ
アミンテトラ酢酸　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム
（７０％溶１）　　１００ｅｌ亜硫酸アンモニウム（４
０％溶液）　　　　２７　、５　ｍ　ｌ水を加えて４と
し、炭酸カリウムを添加してｐＨ７，１０に調整した。 〔安定液〕 ５−クロロ−２メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１．０ｇエチレ
ングリコール　　　　　　　　１．０ｇ水酸化アンモニ
ウム（２８％水溶液）　　　３ｇ水を加えて１文にし、
硫酸と水酸化カリウムでｐＨ７，１に調整した。 比較としてＣＰＫ−１８基準処理に従った水洗処理も行
った。次に現像済試料を７０℃、８０％ＲＨ（相対湿度
）で３週間保存し、最高濃度部の透過濃度をサクラ光学
濃度計ＰＤＡ−８５（小西六写真工業社製）で測定し、
保存後のマゼンタ色素濃度の減少率を百分率で求めた。 なお、処理した感光材料の乳剤面表面のｐｉを測定し、
表−１に示した。 以下余白 比較カプラーＴ７１ １＋ｌＩ ｔ 比較カプラー４２１ ｌ 比較カプラー（３） 表−１の結果より明らかなように、本発明外のを組合せ
た試料Ｎｏ、１０〜１２については、マゼンタ色素の高
温高湿下におけるキセノンランプ照射による光褪色性に
大きな差はみられない。更に比較カプラーをＦｅ（ｍ）
イオンを５００ＰｐＨ含む安定化処理を行った場合のＮ
ｏ、１３〜１５については前記光褪色性が大巾に劣化す
る。 これに対し、本発明カプラーをＦｅ（ｍ）イオンを５０
０ｐｐｍ含む安定化処理した場合、Ｎｏ、１８〜２２で
はいずれの場合にも前記光褪色性が大巾に向上し、好ま
しい結果が得られた。 実施例２ 実施例１のＮｏ、４の試料について、安定液中に第２鉄
（ｍ）イオンをエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）アンモ
ニウム塩として加えながら表−２の通り変化させ、同様
に処理を行った。 処理は実施例１に従い水洗なしで行った。処理後の試料
の保存条件も実施例１と同じに行った。 その結果を表−２に示す。 表−２からもわかる通り、本発明のカプラーを用いて安
定化処理する場合には可溶性鉄イオンの存在がマゼンタ
色素の高温高湿下での保存安定性を大ｌＪに向上させて
いることがわかる。本実施例ではキセノンランプを照射
しない暗所保存性も７０℃、８０％Ｒ）ｌにて行ったが
、色素の安定性についても、スティンの発生についても
、好ましい結果が得らた。 実施例３ 本発明による増感色素例示化合物１ｌ−（４）　　３Ｘ
１０−’モルを用いて色増感したカラーペーパーを自作
し、常法により、絵焼プリント後、自動現像機で連続補
充処理（ランニング処理と称する。）した。この時の処
理工程と処理液の組成は以下の通りである。 基準処理工程 、　　　　　（＋）　Ｊｌ！Ｑｔ　　　°°°°°”°
°”（２）漂白定着　　　　３３°Ｃ１分３０秒（３）
安定化処理　　　２５〜３０℃　３分（４）乾燥　　　
　　７５〜８０°Ｃ約２分処理液組成 〔発色現像タンク液〕 ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５ｍ文エチレ
ングリコール　　　　　　　　　１５ｍ見亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
３０．０ｇヒドロキシルアミン硫ｍｋＩＸ３．０ｇポリ
リン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　　　２．５ｇエチ
ル）−アニリン硫酸塩　　　　　　５．５ｇ蛍光増白剤
（４，ａ′−ジアミノスチルベンズスルホン酸誘導体１
．０ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加え
て１文とした。 〔発色現像補充液〕 ベンジルアルコール　　　　　　　　２０４文エチレン
グリコール　　　　　　　　２ｏＩＩｌ見亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３．０ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　３０．０ｇヒドロキシルアミン硫酸ｆｊ
ｌ　　　　　　　４．０ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　
　　　　　　　　３．ｏｇエチル）−アニリン硫酸塩　
　　　　　　７．０ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミノ
スチルベンズスルホン酸誘導体　　　　　　１．５ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　３．０ｇ水を加えて
全量をｔｉとした。 〔漂白定着タンク液〕 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　８０ｇエチレンジ
アミンテトラ酢酸３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）　　１００＋ｓＪ
ｌ亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　２７．５
ｍＪＬ水を加えて全量を１文とし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐｌ＋７．ＩＱに調整した。 〔漂白定着補充液Ａ〕 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　２６０ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　４２ｇ水を加えて全量をｉ
ｌｌとした。この溶液のｐＨ８，７±０．１である。 〔漂白定着補充液Ｂ〕 チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）　　５００ｍＪｌ
亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　２５０＋ＪＬ
エチレンジアミンテトラ酢酸　　　　　１７ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　８５４文水を加えて全量を
ｔＸとした。この溶液のｐｉ（４，ｌｌｉ±０．１であ
る。 自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク
液及び下記安定液を満し、カラーペーパーを処理しなが
ら３分間隔毎に上記した発色現像補充液と漂白定着補充
液Ａ、Ｂと安定補充液を所定量補充しながらランニング
テストを行った。 補充量はカラーペーパー１ｒｎ’当りそれぞれ発色現像
タンクへの補充量として３２４ＩｌｆＬ、漂白定着タン
クへの補充量として漂白定着補充液Ａ、Ｂ各々２５ｍ文
であった。 尚、カラーペーパー１　ｍ’当りの安定液への漂白定着
液の持ち込みは５０＋ｉｕであった。 〔安定液（補充液）〕 ５−クロロ−２メチル−４＝ インチアゾリン−３−オン　　　　　　１．０ｇエチレ
グリコール　　　　　　　　　１．０ｇ水酸化アンモニ
ウム（２８％水溶液）　　　３．０ｇ１−ヒドロキシエ
チリデン −１，１’−ジホスホン酸　　　　　　　　　２．０ｇ
水を加えて１文にし、硫酸でｐｎｅ、ｓに調整した。 安定化処理は自動現像機の安定化処理浴槽を２槽で連続
処理が行える安定槽とし、最終槽（２槽］１）から補充
を行い、オーバーフローをその前段の槽へ流入させる２
槽向流方式とした。 漂白定着補充液Ａ、Ｈの合計使用量が漂白定着補充液タ
ンク容量の３倍となるまで連続処理を行って下記の安定
液の収れん状態の液を得た。 −該安定液を用いて実施例１の試料Ｎ・、７〜１２につ
いて、実施例１と同様の方法で処理し、光褪色性を測定
した。その結果を表−３に示した。 表−３の結果からもわかる通り、感光材料によって漂白
定着液から持ち込まれる鉄イオン及び銀イオンが充分本
発明濃度になる場合で、かつ感光材料から本発明の増感
色素が安定液に溶出する場合には、本発明のカプラーよ
りなる色素の光褪色性は極めて小さくなり良好であるこ
とがわかる。しかしながらカプラーが従来化合物の場合
には新鮮な安定液よりむしろ色素の光褪色性が低下して
いることがわかる。 尚、本実施例とは別番乙ランニング処理に使用した自作
カラーペーパーに本発明の増感色素を添加せずに塗布し
た以外は本実施例と同じ処理をした。その結果を表−４
に示した。 以下余白 一　宮２− この結果からもわかる通り、溶出した増感色素の存在下
に安定化処理することで、本発明のカプラーによるマゼ
ンタ色素の高温高湿での光褪色性が向上することがわか
る。即ち、増感色素を加えスヘーハーを処理した安定液
での処理ではこれに対応する本発明の増感色素を加えた
ペーパー処理安定液による処理に比べ光褪色性が劣化し
てしまったことから、このことは明確である。 実施例４ 実施例１と同じに、安定液Ｎｏ、　１３〜２２にチオ硫
酸銀イオンをＩＯｐｐｍ添加し実施例と同じ処理を施し
た。 この場合にも本発明のカプラーによる色素は鉄イオン５
００ＰＰＩｍ及びチオ硫酸銀イオンの存在下の安定化処
理により、いずれも鉄イオン単独の場合より先達色率が
減少し、良好な結果が得られることがわかった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕よりなるマゼンタカプラーを
   含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、少なくと
   も１×１０＾−＾４モルの可溶性鉄塩を含有する安定液
   でカラー処理の最終段階に安定化処理することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａｒはフェニル基であり、特に置換されたフェニ
   ル基である。Ｙは芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸
   化体とカップリングして色素が形成されるときに離脱す
   る基を表わす。Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アル
   キル基である。Ｒはベンゼン環に置換可能な基を表わし
   、ｎは１又は２を表わす。ｎが２のときＲは同じでも異
   なっていてもよい。）
2. （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理した
   後、定着能を有する処理液で処理し、引き続き実質的に
   水洗工程を含まず安定化処理することを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。
3. （３）ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般式〔
   II〕よりなる増感色素を含有することを特徴とする特許
   請求の範囲第１項又は第２項記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿１およびＺ＿２は、それぞれ、オキサゾール
   環に縮合したベンゼン環またはナフタレン環を形成する
   のに必要な原子群を表わす。形成される複素環核は置換
   基で置換されていてもよい。Ｒ＿１およびＲ＿２は、そ
   れぞれ、アルキル基、アルケニル基またはアリール基を
   表わす。 Ｒ＿３は水素原子または炭素原子数１〜３のアルキル基
   を表わす。Ｘ＿１＾■は陰イオンを表わす。 ｎは０または１を表わす。