JPS61122645A - ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法に関し
、さらに詳し≧は使用水洗量を著しく節約しながら画像
の安定性、特にシアン色像の劣化防止および黄色スティ
ンの発生防止の点での向上を図ったハロゲン化銀カラー
感光材料の処理方法に関する。

（従来の技術） 一般にハロゲン化銀カラー感光材料は、露光へ　　　　
　　　　　　　後、現像−漂白一定着一水洗あるいは現
像−漂白定看一水洗という工程に従い処理されるがこの
処理工程は近年廃水の処理あるいは水資源節約の観点か
ら重要視されてきている。このために大量に必要な水洗
水を減少する方法が提案されている。

（発明が解決しようとする問題点） その方法としては例えば特開昭５５ニア７９３号、特開
昭５７−８５４３号に開示される方法などがある。しか
しながらこれらの方法には処理後の画像保存性が悪くな
るという重大な欠陥がある０例えばカラープリントを長
期に保存した場合に未露光部の白地にイエロースティン
が発生したり、シアン色素濃度が低下したりする。この
重大な欠点を解決するために水洗処理工程にホスホン酸
系化合物を添加する方法が特開昭５７−５８１４３号、
特開昭５８−１４８３４号で提案されている。ところが
この方法にては確かに前記イエロースティンを防止する
ことはできるがシアン色素濃度の低下に対しては抑える
どころかむしろ悪化させてしまうという欠点を依然とし
て有していた。

以上のように使用水洗量を著しく節約することと画像保
存性、特に、シアン色素の安定性とイエロースティンの
防止を同時に達成することは非常に困難であった。

したがって、本発明の第一の目的は著しく使用水洗量を
節約することが可能なハロゲン化銀カラー感光材料の処
理方法を提供することにあＳ。

さらに本発明の第二の目的は画像の安定性、特にシアン
画像の劣化防止及びイエａ−スティンの発生防止の点で
著しく向上したハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法
を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は下記一般式（Ｉ）及び（＋ｒ　）で表わされ
るシアンカプラーのうち少なくとも１つを含有させたハ
ロゲン化銀カラー感光材料を、一般式（ＩＩＩ）で表わ
されるホスホン酸化合物の可溶性鉄基を少なくともｌＸ
ｌ０’モル／文含む最終浴で処理することにより達成し
うろことを見出した。

一般式（１） （式中、Ｒ１はアルキル基、ジクロフルキル基。

アリール基または複素環基を示す、Ｒ２はフルキル基ま
たはアリール基を示す、Ｒ３は水素原子。

ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す、
またＲ３は、Ｒ２と結合して環を形成してもよい、Ｚｌ
は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１級アミン系
発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を示
す、） 一般式（１１） （式中、Ｒ，はフルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基または複素環基を示す、Ｒ５は炭素数２以上のアル
キル基を示す、Ｒ８は水素原子、ハロゲン原子またはア
ルキル基を示す、Ｚ２は水素原子、ハロゲン原子または
芳香族第１級アミン系発色現像主薬の醸化体との反応に
より離脱可能な基を示す、） 一般式（ｍ） （式中、Ｒ７，Ｒ８は互いに同じでも異なっていてもよ
い、水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基またはアルキル
基を示す、） 一般式［ＩＩおよび一般式［１１］のシアンカプラーに
おいてＲｒ　、　Ｒ２およびＲ４の、炭素ａＬ〜３２の
アルキル基としては例えば、メチル基、ブチル基、トリ
デシル基、シクロヘキシル基、アベ　　　　　　　　　
　リル基などが挙げられ、アリール基としては例えば、
フェニル基、ナフチル基などが挙げられ、複素環基とし
ては例えば、２−ピリジル基、２−イミダゾリル基、２
−フリル基、６−キノリル基などが挙げられる。これら
の基は、さらにアルキル基、アリール基、複素環基、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、２−メトキシエトキ
シ基など）、７リールオキシ基（例えば、２，４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、２−クロロレエノキシ
基、４−シアノフェノキシ基など）、アルケニルオキシ
基（例えば、？−プロペニルオキシ基など）、アシル基
（例えば、アセチル基、ベンゾイル基など）、エステル
基（例えば、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボ
ニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシ
スルホニル基、トルエンスルホニルオキシ基など）、７
ミド基（例えば、アセチルアミ７基、メタンスルホンア
ミド基、ジブａピルスルファモイルアミノ基など）、カ
ルバモイル基（例えばジメチルカルバモイル基、エチル
カルバモイル基など）、スルファモイル基（例えば、ブ
チルスルファモイル基など）、イミド基、（例えば、サ
クシンイミド＾し　ヒダントイニル基など）、ウレイド
基（例えば、フェニルウレイド基、ジメチルウレイド基
など）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例えば、
メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基など）、脂
肪族もしくは芳香族子オ基（例えば、エチルチオ基、フ
ェニルチオ基など）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボ
キシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子などから選
ばれた基で置換されていてもよい。

一般式［ＩＩにおいてＲ３が置換可能な置換基の場合は
Ｒ１で述べた置換してもよい置換基で置換されていても
よい。

一般灸［旧におけるＲ５の炭素数が少なくとも２以上の
置換していてもよいアルキル基として例えば、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ペソタデシル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基
、フェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオ
メチル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基な
どを挙げることができる。

一般式［ＩＩおよび一般式［ＩＩ　］においてＺ１およ
びＺ　はそれぞれ水素原子又はカップリング離脱基（カ
ップリング離脱原子を含む、以下同じ）を表わすが、そ
の例を挙げると、ｌ−ゲン原子（例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子など）アルコキシ基（例えば、エト
キシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエチルカルｌくモ
イルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メチル
スルホニルエトキシ えば、４−クロロフェノキシ基，４−メトキシフェノキ
シ基、４−カルボキシフェノキシ基など）、７シルオキ
シ基（例えば、アセトキシ基。

テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）
、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（
例えば、ジクロロ７セチルアミ７基、ヘプタフルオロブ
チリルアミ７基、メタンスルホニルアミノ基，トルエン
スルホニルアミノ基など）、アルコキシカルボニルオキ
シ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ基，ペンジル
オキシカルボニルオキシ基など）、アリールオ午ジカル
ボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ
基など）゛、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エ
チルチオ基、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基など
）、イミド基（例えば、スクシンイミド基、ヒダントイ
ニル基など）、芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ基な
ど）などがある、これらの離脱基は写真用に有用な基を
含んでいてもよい。

前記一般式［Ｉ］または［■］で表わされるシアンカプ
ラーの好ましい例は次の通りである。

一般式［１］において好ましいＲ１はアリール基、複素
環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、カル
バモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ス
ルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基、シ
アノ基で置換されたアリール基であることがさらに好ま
しヘ　　　　　　　　　　　しゝ・ 一般式［Ｉ］においてＲ３とＲ２で環を形成しない場合
、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオキシ
置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原子で
ある。

一般式〔［Ｉ〕において好ましいＲ４は置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基であり特に好ましくは置
換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式［１１］において好ましいＲ５は炭素数２〜１５
のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメチ
ル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキル
チオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキル
オキシ基が好ましい。

一般式〔■］においてＲ５は炭素数２〜１５のアルキル
基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のアルキ
ル基であることが特に好ましし亀。

一般式［■］において好ましいＲ８は水素原　　　　　
　　　。

子、ハロゲン原子であり塩素原子およびフッ素原子が特
に好ましい。

−・般式［１］および［■］においては好ましいＺｌお
よびＺ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基である。

一般式［■］においてＺ２はハロゲン原子であることが
好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好ましい。

一般式［Ｉ］においてＺｌはハロゲン原子であることが
さらに好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好ましい
。

前記一般式（工゛）及び（１１）で表わされるシアンカ
プラーの具体例を以下にあげるが本発明はこれに限定さ
れるものではない。

（Ｃ−１） （Ｃ−２） （Ｃ−３） （Ｃ−４，） （Ｃ−５） （Ｃ−６） （Ｃ−７） （Ｃ−Ｓ） （Ｃ−９） Ｈ （Ｃ−１１） （Ｃ−１２） ０Ｍ （Ｃ−１３） し記 （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） しに （Ｃ−１６） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） ｔ−ｔ （Ｃ−２０） ｌ （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） しχ （Ｃ−２３） （Ｃ−２４） （Ｃ−２５） （Ｃ−２６） （ｔｌ（４Ｈｔｙ （Ｃ−２７） （ｔｌｃｇ）１１７ （Ｃ−２８） ｆｔｌｃｓＨｎ （Ｃ−２９） ＴＪ （Ｃ−３０） ｎ。

（Ｃ−３１） ０Ｍ （Ｃ−３２） ０Ｍ ｆｔｌ（４Ｈ１７ （Ｃ−３３） （Ｃ−３４） （Ｃ−３５） （Ｃ−３６） （ｔｌｃｓＨｕ （Ｃ−３７） （ｔｌｃ５Ｌｔ （Ｃ−３８） し記 （Ｃ−３９） （Ｃ−４０） Ｍ （Ｃ−４１） しＬ （Ｃ−４２） け （Ｃ−４３） （Ｃ−４４） （Ｃ−４５） α （Ｃ−４６） ｌ （Ｃ−４７） （Ｃ−４８） 本発明のカラー感光材料に用いられるマゼンタカプラー
としては、特に下記の一般式（１２）のものが好ましい
０例えば、イエロースティンを一層防止する点で好まし
い。

一般式（１） 式中、Ｗは少なくとも１個以上のハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基またはシ
アノ基が置換したフェニル基を表わし、Ｙはアシルアミ
ノ基、ウレイド基またはアニリノ基を表わす、Ｚ３はア
リールオキシ基。

アルコキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、ホ
スホンオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘ
テロ環チオ基、アシルチオ基、チオシアノ基、アミノチ
オカルボニルチオ基、アシル、　　　　　　　　　　′
“／Ｊｉｍ、　’Ｘ）Ｉ／＊７７Ｅ亀、７ＪＬ／：Ｉ初
”ル１ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基またはピラゾロン環の活性位に窒素原子で結合する窒
素へテロ環基を表わす。

一般式（工）で表わされる化合物の中で、特に好ましい
化合物は一般式ｆｆ）で表わすことができる。

一般式（Ｖ’） 式中、Ｗは少なくとも１個以上のハロゲン原子、フルキ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基またはシ
アノ基が置換したフェニル基を表わし、Ｒ７は水素原子
、ハロゲン原子、アシルアミノ基、スルホン７ミド基、
カルバモイル基。

スル゛ファモイル基、アルキルチオ基、アルコキシカル
ボニル基、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基ま
たはアリール基を表わし、ｍは１から５の整数を表わし
１ｍが２以上のときはＲ７は同じでも異なっていてもよ
い、Ｙはアシルアミノ基、アニリノ基を表わす。

一般式（ｌで表わされる化合物の中で、更に好ましい化
合物は一般式（ＩＩ）で表わすことかできる。

一般式（１） 式中、Ｗについては一般式（に）と同様の意味を表わし
、Ｒ８はアルキル基、アリール基を表わし、又はハロゲ
ン原子またはアルコキシ基を表わし、Ｒ９は水素原子、
ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基またはアリール基を表わし、Ｒ１０は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基
、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル
基、ジアシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アル
コキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル基、ア
ルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、フルキル
チオ基、７リールチオ基、アルキルオキシカルボニルア
ミノ基、アルキルウレイド基、７シル基、ニトロ基、カ
ルボキシ基またはトリクロロメチル基を表わす、ｎは１
から４の整数をあられす。

Ｗについてさらに詳しく述べれば、Ｗは置換フェニル基
であり、この置換基としてハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子、フッ素原子など）、炭素数ｌ〜２２のア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、テトラデシル基
、ｔ−ブチル基など）、炭素数１〜２２のアルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ基
、ドデシルオキシ基など）、炭素数２〜２３のアルコキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル基な
ど）またはシアノ基が挙げられる。

Ｘについてさらに詳しく述へれば、又はハロゲン原子（
例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子など）、また
は炭素数１〜２２のアルコキシ基（例えば、メトキシ基
、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基など）を表わす
。

Ｒｌｏについてさらに詳しく遁べれば、Ｒｌｏは水素原
子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子　フッ素
原子など）、直鎖１分岐鎖のアルキル基（例えばメチル
基、ｔ−ブチル基、テトラデシル基など）、アルコキシ
基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、２−エチルへキ
シルオキシ基。

テトラデシルオキシ基など）、アシルアミノ基（例えば
、アセトアミド基、ベンズアミド基、ブタンアミド基、
テトラデカンアミド基、α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）アセトアミド基、α−（ｚ、４−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、α−
（３−ぺへ　　　　　　　　　　　′タデ″′フー′″
ｐ−′）＄す７７５ド基・　“−（４−ヒドロキシ−３
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド基
、２−オキソ−ピロリジン−１−イル基、２−オキソ−
５−テトラデシルピロリジン−１−イル基、Ｎ−メチル
−テトラデカンアミド基など）、スルホンアミド基（例
えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド基、Ｐ−）ルエンスルホンアミド基、オクタンスルホ
ンアミド基、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン７ミド基、
Ｎ−メチル−テトラデカンスルホンアミド基など）、ス
ルファモイル基（例えばＮ−メチルスルファモイル基、
Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル基、Ｎ−（３−（ドデ
シルオキシ）−プロピル］スルファモイル基、Ｎ−（４
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチル
］スルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルス
ルファモイル基など）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−
メチルカルバモイル基、Ｎ−オクタデシルカル八モイル
基、　Ｎ−［４−（２、４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチル〕カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テ
トラゾシルカ　　′ルバモイル基など）、ジアシルアミ
ノ基（Ｎ−ナクンンイミド基、Ｎ−ブタンアミド基、２
．５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル基、３−ドデシ
ル−２，５−ジオキシ−１−ヒダントイニル基。

３−（Ｎ−７セチルーＮ−ドデシルアミノ）サクシンイ
ミト基など）　アルコキシカルボニル基（例えば、メト
キシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、
ベンジルオキシカルボニル基など）、アルコキシスルホ
ニル基（例えば、メトキシスルホニル基、オクチルオキ
シスルホニル基、テトラデシルオキシスルホニル基など
）、アリールオキシスルホニル基（例えば、フェノキシ
スルホニル基、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキ
シスルホニル基など）、アルカンスルホニル基（例えば
、メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、２−エ
チルヘンサンスルホニル基、ヘキサデカンスルホニル基
など）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスル
ホニル基、４−ノニルベンゼンスルホニル基など）、ア
ルキルチオ基（例えば、エチルチオ基、゛ヘキシルチオ
基、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ基、２−（２，
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）エチルチオ基な
と）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、Ｐ−
）リルチオ基など）、アルキルオキシカルボニルアミノ
基（例えば、エチルオキシカルボニルアミノ基、ベンジ
ルオキシカルボニルアミノ基、ヘキサデシルオキシカル
ボニルアミノ基など）、アルキルウレイド基（例えばＮ
−メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイドＬ　　
Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド基、Ｎ−ヘキサデシ
ルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルウレイド基など
）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基：オ
クタデカノイル基、ｐ−ドデカンアミドベンゾイル基な
ど）、ニトロ基、カルボキシ基またはトリクロロメチル
基を表わす、但し、上記置換基の中で、アルキル基と規
定されたものの炭素数は１〜３６を表わし、アリール基
と規定されるものの炭素数は６〜３Ｂを表わす。

Ｒについてさらに詳しく述べると、Ｒ８はよ素数１〜２
２のアルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、ブチ
ル基、２−メトキシエチル基、メトキシメチル基、ヘキ
シルノ＾、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、２−（２，４−ジーｊｅｒｋ−アミｋ　７　
ｘ　／　＊　シ）　エチルノふ、？−ドデシルオキシエ
チル基など）、アリール基（例えば、フェニル基、α−
またはβ−ナフチル基、４−トリル基など）を表わす、
また上記アルキル基またはアリール基にはＲ１０で列挙
した置換基を有していてもよい。

Ｒは水素原子、ヒドロキシ基または上記Ｒ１゜で列挙し
た基を表わす。

一般式（匹）で表わされるカプラーのうち。

Ｒ８とＲ３の炭素数の和が６以上であるものは本発明の
目的達成のうえで特に好ましい。

本発明の代表的カプラーの化合物例を示すが、これによ
って何等限定されるものではない。

カプラー例 Ｉ Ｉ Ｏ ｕ 門−１Ｏ ＮＨＣ−ＣＨ３ 門−１１ Ｏ しＬ Ｉ′１−１２ Ｉ′ｌ−１３ （”０ Ｒ １”Ｉ−２０ Ｍ−２２ ＣＩｌ ｒ′ｌ−２４ Ｉ”ｌ−２５ ＣＩｌ ｔ″Ｔ−２６ にｌ しＵ ｔ”Ｉ−３０ ぞ−３４ Ｃ旦 ｖＴ−３７ ｒ′Ｔ−４０ ＩＬ ｖＴ−４１ しに １”Ｔ−４２ し又 ＣＩ Ｃ旦 目−５１ １”ｌ−５２ ＣＩ 本発明で使用される最終浴とは、処理工程の最終に位置
する浴のことであり、通常、乾燥直前の浴のことを指す
、最終浴は一般には水洗浴や安定浴が大部分であるがこ
れらに限定されるものではない。

最終浴が水洗浴である場合、水洗工程は２槽以上の多段
向流水洗でることが通常であり、特に３槽〜９槽が好ま
しい、この水洗・水中には、場合によっては、公知の化
合物を添加することができる０例えば、沈殿を防止する
ために無機リン酸。

アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各
種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤、ヤグネシウ
ム塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤、あるいは乾
燥負荷やムラを防止するための界面活性剤を必要に応じ
て添加することができる。あるいは、　Ｌ、　Ｅ、　Ｗ
ｅｓｔ、　”Ｗａｔｅｒ　ＱｕａｌｉｔｙＣｒｉｔｅｒ
ｉａ＋ρｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　ａｎｄ　Ｅｎｇ、、　ｖ
ｏｌ　Ｎｏ、８（１９８５）等に記載の化合物を添加し
てもよい、特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効であ
る。

最終浴が安定浴である場合、その前浴はｌ槽以上の水洗
工程であってもよいし、また、特開昭５７−８５４３号
記載のような水洗工程のない、多段向流安定化処理工程
でもよい、多段向流安定化処理工程の場合には２〜９槽
必要である。

本安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される０例えば膜ｐＨｔ−調整する（例えばｐＨ３
〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化
ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボ
ン酸、ポリカルボン酸などを組み合せて使用）やホルマ
リンなどを代表例として挙げることができる。その他。

必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸、アミノポリカル
ボッ酸、有機リン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチアゾリノン、
イリチアゾロン、４−チアゾリルベンズイミダゾール、
ハロゲン化フェノールなど）　界面活性剤、蛍光増白剤
、硬膜剤などのへ　　　　　　　　　各種添加剤を使用
してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以
上併用しても良い。

硬水軟化剤と（、では、無機リン酸、７ミ／ポリカルボ
ン酸、有機リン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸等をあげることができる。

その他に、通常知られている添加剤としては、プロキセ
ルや４−チアゾリルベンズイミダゾールのような防カビ
剤、ホルマリン、アルミニウム塩、マグネシウム塩のよ
うな硬膜剤、界面活性剤等をあげることができる。

また、処理後の１ＩｐＨ調整剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加することもできる。

以上、示したような最終浴には、少なくともｔｘｔｏ−
４モル／ｌのホスホン酸化合物の可溶性鉄塩を含むこと
が必要である。

ホスホン酸化合物の可溶性鉄塩とは、浴中で鉄イオンが
実質的にホスホン酸系キレート剤と錯形成していること
が必要である。以下に本発明に用いられる代表的なキレ
ート剤の具体例を示すが、これらに限定されるものでは
ない。

ＣＨ２ＣＯＯＨ Ｆ−に れらのキレート剤のホスホンｍＴｉは、ナトリウム、カ
リウム、アンモニウム等と塩を形成していてもよい。

本発明に用いられるホスホン酸化合物の可溶性鉄塩の濃
度は最終浴１見当り好ましくはｌ×１０〜ｌＸｌ０−１
モルの範囲であり、より好ましくは２×１０〜ｌＸｌ０
’モルの濃度で含有することができる。

上記ホスホン酸化合物の可溶性鉄塩は最初から般終浴に
添加してもよいし、前浴にある漂白液や漂白定着液中に
含まれる例えばエチレンジアミン鉄鎖体が処理中に持ち
込まれた結果、一般式（ｍ）のホスホン酸化合物と鉄錯
体を形成し上記濃度になるようにしてもよい、−例とし
て最終浴が多投向流方式の水洗工程である場合には、上
記濃度を保持するために数十分の１から数百分の１に水
洗水量低減が可使となる。

本発明における最終浴のｐＨは３〜９である。

この範囲を外れるとシアン色素の退色防止能が損なわれ
るので好ましくない、Ｒｋ終浴の温度は５〜４０℃、好
ましくはｉｏ〜３５℃である。

本発明の処理方法は種々のカラー感光材料に適用するこ
とができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィル
ム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム
、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反
転ペーパーなどを代へ　　　　　　　　　　　表側とし
て挙げる０とができる・本発明はまた・リサーチＯディ
スクロージャー１７１２３　（１９７８年７月）などに
記載の三色カプラー混合を利用した白黒感光材料にも適
用できる。特に本発明の処理方法はカラーペーパーの場
合に有利である。

本発明における代表的な処理工程を以下に示すが、これ
らに限定されるものではない。

Ａ、カラー現像−漂白定着一水洗一乾燥Ｂ、カラー現像
−漂白定着一水洗一安定一乾燥Ｃ、カラー現像−漂白定
着一安定一乾燥り、カラー現像−水洗一漂白定着一水洗
一乾燥Ｅ、カラー現像−漂白一定着一水洗一安定一乾燥
Ｆ、カラー現像−漂白一定着一水洗一乾燥Ｇ、カラー現
像−漂白一定着一安定一乾燥本発明には種々のカラーカ
プラーを使用することができる。ここでカラーカプラー
とは、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グ反応して色素を生成しうる化合物をいう、有用なカラ
ーカプラーはシアン、マゼンタおよびイエロー発色のカ
プラーであり、これらの典型例には、ナフトールもしく
はフェノール系化合物、ビラゾロノもしくはピラゾロア
ゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレ
ン化合物がある０本発明で使用しうるこれらのシアン、
マゼンタおよびイエローカプラーの具体例はリサーチ・
ディスクロージャ（ＲＤ）１７６４３　（１９７８年１
２月）Ｖｌｌ−Ｄ項オヨび同１８７１７　（１９７９年
１１月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、／ヘラスト基を
有するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性で
あることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の
四当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量
カラーカプラーの方が、塗布ｌＲ是が低減でき高感度が
得られる０発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進
剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミＦ系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２゜８７’５，０５７号および同第
３，２６５，５０６号などに記載されている０本発明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特
許第３．４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号
、同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２．６
２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４
，４０１，７５２号、同第４．３２６，０２４号、ＲＤ
１８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１，４２
５，０２０号、西独出願公開第２．２１９，９１７号、
同第２゜２６１．３６１号、同第２，３２９，５８７号
および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明に併用できるマゼンタカプラーとじては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはピラゾロトリアゾール類などピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位が７シルアミノ基で置換されたカプラ
ーが併用でき、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ま
しく、その代表例は米国特許第２，３１１，０８２号、
Ｍｌ！８２．３４３．７０３号、同第２，６００．７８
８号、同第２，９０８，５７３号、同第３．０６２，６
５３号、同第３，１５２，８９６号および同第３，９３
６，０１５号などに記載されている。二当量の５−ピラ
ゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第４，３１
０，６１９号に記載された窒素原子離脱基または米国特
許第４．３５１，８９７号に記載されたアリールチオ基
が特に好ましい、また欧州特許第７３，６３６号に記載
のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い
発色濃度が得られる。

ヘ　　　　　　　　　　　ピラゾ０アゾール系カプラー
としては・米国特許第３，３６９，８７９号記載のピラ
ゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米国特許第３，
７２５．０６７号に記載されたピラゾロ［５，１−ｃ］
　　［１，２，４］　　トリアゾール類、リサーチ中デ
ィスクロージャー２４．２２０（１９８４年６月）に記
載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスク
ロージャー２４２３０　（１９８４年６月）に記載のピ
ラゾロピラゾール類が挙げられる０発色色素のイエロー
副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で欧州特許第１１９
，７４１号に記載のイミダゾ［１，２−ｂｌ　ピラゾー
ル類は好ましく、欧州特許第１１９，８６０号に記載の
ピラゾロ［１，５−ｂｌ　　［１，２，４］　）リアゾ
ールは特に好ましい。

本発明に併用できるシアンカプラーとしては。

オイルプロテクト型のナフトール系およびフェノール系
のカプラーがあり、米国特許第２．４７４．２９３号に
記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国特許第４
，０５２，２１２号、同第４．１４６，３９６号、同第
４．２２８，２３３号および同第４．２９６．２００号
に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプ
ラーが代表例として挙げられる。またフェノール系カプ
ラーの具体例は、米国特許第２．３６９，９２９号、同
第２．８０１．１７１号、同第２，７７２．１６２号、
同第２，８９５，８２６号などに記載されている。湿度
および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好
ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３
，７７２゜００２号に記載されたフェノール核のメター
位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シ
アンカプラー、および米国特許第３，４４６゜６２２号
、同第４，３３３，９９９号、同第４゜４５１．５５９
号および同第４．４２７，７６７号などに記載された２
−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位に７シルア
ミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好ましい
、米国特許第４．１６３．６７０号および特公昭５７−
３９４１３号などに記載のイエロー着色ヤインタカプラ
ーまたは米国特許第４，００４，９２９号、同第４，１
３８．２５８号および英国特許第１，１４６，３６８号
などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例
として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第４，３６６．２３７号および英国特許第
２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第９６．５７０号および西独出願公開節３
．２３４゜５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１．８２
０号および同第４．０８０．２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２．１７３号および米国特許第４，３６７．２
８２号に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また回−の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき１例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
氷中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。氷中油滴分散法では、沸点が１７５℃以上の高沸点有
機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方
の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の
存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２２
，０２７号などに記載されている。

へ　　　　　　　　　　　分散には転相を伴ってもよく
、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗また
は限外炉適法などによって除去または減少させてから塗
布に使用してもよい。

高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへ午シルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル１ｉｔ（）
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフ２−　）、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルドデ
カンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなと）、フル
コール類またはフェノール類（インステアリルアルコー
ル、２．４−ジーｔｅｒＬ−アミルフー　　　　　　　
　　′ノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレートなど
）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ
−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素類
（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフ
タレンなど）などがｉげられる。また補助溶剤としては
、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０１以上約１６０
℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としは酢酸エ
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチル
ケトン、シフａへキナノン、２−エトキシエチルアセテ
ート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）＠２．５４１．２７４号および同第
２，５４１，２３０号なＳ゛に記載されている。

本発明に用いるカプラーを含めてカラーカプラーの標準
的な使用量は、感光性ハロゲン化銀の１モルあたり０．
００１ないし１モルの範囲であり、好ましくはイエロー
カプラーでは０．０１ないし０．５モル、マゼンタカプ
ラーでは０．００３ないし０．３モル、またシアンカプ
ラーｔは０．００２ないし０．３モルである。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は１通常水溶性銀
塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭
化カリウム、塩化ナトリウム、沃化カリウムの単独もし
くはこれらの混合物）溶液とをゼラチンの如き水溶性高
分子溶液の存在下で混合して製造される。こうして製造
されるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀のほかに
、混合へＯゲン化銀、例えば塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃
臭化銀などが代表的である０本発明に好ましく使用され
るへａゲン化銀は沃化銀を含まないか含んでいてもモル
３％以下の塩沃臭化銀、塩臭化銀または沃臭化銀である
。ハロゲン化銀粒子は内部と表層が異なる相をもってい
ても、接合構造を有するような多相構造であってもある
いは粒子全体が均−な相から成っていてもよい。またそ
れらが混在していてもよい、たとえば異なる相を有する
塩臭化銀粒子について言えば、平均ハロゲン組成より臭
化銀に富んだ核または単一もしくは複数の層を粒子内に
有した粒子であってもよい、また平均ハロゲン組成より
塩化銀に富んだ核または単一もしくは複数の暦を粒子内
に有した粒子であってもよい、したがって、粒子表層は
平均ハロゲン組成より臭化銀に富んだ層あるいは逆によ
り塩化銀に富んだ層で榎われていてもよい、ハロゲン化
鋼粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは球に近い粒子の
場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、稜長をそれぞ
れ粒子サイズとし投影面積にもとず〈平均であられす）
は、２湊以下で０．ｔ＝以上が好ましいが、特に好まし
いのはＩＪＬ以下０．１５４以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい０粒
子数あるいは重量で平均粒子サイズの±５　　　　　　
　　　４０％以内に全粒子の９０％以上、特に９５％以
上が入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる単分散
ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用することができる。ま
た感光材料が目標とする階調を満足させるために、実質
的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの
異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤を同一層に混
合または別層に重層塗布することができる。さらに２種
類以上の多分量ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と
多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用す
ることもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもので
もよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい、また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の
値が５以上とくに８以上の平板粒子が、粒子の全投影面
積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい、これら種
々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい、これら
各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも１粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよい
。

本発明に用いられる写真乳剤は、　Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ３　　Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕ
ｅ　　Ｐｂｏｔａｌｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕ１Ｍａｎ
ｔｅ１社刊、１９６７年）　、　Ｇ、　Ｆ、　［１ｕＨ
ｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌＳｉｏｎ　
Ｃｈａｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１
９６８年）　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ａｔ　
ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｅｒｕｌｓｒａｎ（Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載され
た方法毫用いて調製することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいず
れを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐａｇ
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤が得られる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成。

脱塩および化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ａダン
カリまたは米国特許第３．２７１．１５７号、特開昭５
１−１２３８０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類およびチオン化合物）の存在下で物理熟成を行う
と、規則的な結晶形を有し、均一に近い粒子サイズ分布
を有する単分散乳剤が得られる。物理熟成前後の乳剤か
ら可溶性銀塩を除去するためには、ヌ−トル水洗　フロ
キュレーション沈降法または限外漏過法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、硫黄もしくはセ
レン増感、還元増感、貴金属増感などの単独もしくは併
用により化学増感することができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合
物類、ローダニン類）を用いる硫匁増感法；還元性物質
（例えば第一すず塩、アミ７類、ヒドラジン誘導体、ホ
ルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還
元増感法；金属化合物（例えば、全錯体のほか、Ｐｔ、
Ｉｒ、Ｐｃ１．Ｒｈ、Ｆｅなとの周期律表■属の金属の
錯塩）を用いる貴金属増感法などを単独でまたは組み合
わせて用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、写真用増感色素によっ
て分光増感される。用いられる色素にへ　　　　　　　
　　　は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素はシアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素である。

これらの色素類には、塩基性異部環核としてシアニン色
素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すな
わち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビ
ロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が縮合した核；及び
これらの核に芳香族炭化水素環が縮合した核、即ち、イ
ンドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、
ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾ
チアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾー
ル核、ベンズイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、
キノリン核イミダゾ［４，５−ｂ］キノキヂリン核など
が適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されてい
てもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリノ−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール融接、２−チオセレナゾ
リジン−２゜４−ジオン核、ピラゾロ［１，５−ａ］ベ
ンズイミダゾール核、ピラゾロ［５’、　１−　ｂｌキ
ナゾロン核などの５〜６員異ｍ環核を適用することがで
きる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよ＜、１＝感色素の組合せは特に、強色
増感の目的でし゛ばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって１
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい０例えば、
含窒索具ｍ環基で置換されたアミノスチリルペン化合物
（例えば米国特許第２．９３３，３９０号、同３，６３
５，７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアル
デヒド縮合物（例えば米国特許第３，７４３，５１０号
に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物な
どを含んでもよい、米国特許第３，６１５．６１３号、
同３，６１５，６４１号、同３゜６１７　、２９５号お
よび同３．６３５．７２１号に記載の組合せは特に有用
である。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で１種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ベンゾイミダゾリウム塩、イミダゾ
ール類、ベンズイミダゾール類（好ましくは５−ニトロ
ベンズイミダゾール類）、ニトロインダゾール類。

ベンゾトリアゾール類（好ましくは５−メチルベンゾト
リアツール類）、トリアソール類など；メルカプト化合
物類、例えばメルカプトチアゾール類、メルカプトベン
ゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メ
ルカプトベンズオキサゾール類、メルカプトオキサジア
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトト
リアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−７
エニルー５−メルカプトテトラゾール カプトピリミジン類、メルカプトトリアジン類など；例
えばオキサゾリンチオンのようなチオカルボニル化合物
；アザインデン類、たとえばドリアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ−６−メチル−
（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン）、ペンタア
ザインデン類など；ベンゼンチオスルホン酸類、ベンゼ
ンスルフィン１’１Ｍ、ベンゼンスルホン酸アミド類：
例えばアデニンなどのプリン類、などのようなカブリ防
止剤または安定剤として知られた多くの化合物を加える
ことができる。

カブリ防止剤または安定剤のさらに詳しい具体例および
その使用法については、例えば米国特許第３．９５４，
４７４号、同３，９８２，９４７へ　　　　　　　　　
号、特公昭５２−２８８６０号、ＲＤ１７６４３（１９
７８年１２月）　ＶＴＡ−ＶＩＭｔ（Ｊ−びＥ．　Ｊ。

Ｂｉｒｒ著″Ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＳｉｌｖｅｒＨａｌｉｄｅ　Ｅ
ｍｕｌＳｉｏｎｓ−（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，　１　
９　７　４年刊）などに記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体，カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料には，種々の退色防止剤を用いるごと
ができる．有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマンＭ．５ーヒドロキシクマラ７類
，スピロクロマンｌｌｌｉ．ｐーフルコキシフェノール
類，ビスフェノール類を中心としたヒンダーフェノール
類，没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル訪導体が代表例として挙げ
られる．また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケ
ル錯体および（ビスーＮ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバ
マド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用で
きる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４．２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える．また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロペ
ンタ“ン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載の
ハイドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換
したクロマン類が好ましい結果を与える。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００東量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達することができ
る．シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止す
るためには，シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線
吸収剤を導入することが有効である。

本発明の感光材料において，ＸＭ水性コロイド層中に紫
外線吸収剤を添加することができる．例えば米国特許第
３，５５３，７９４号、同第４，２３６、０１３号、特
公昭５１−８５４０号および欧州特許第５７，１６０号
などに記載されたアリール基で置換されたベンゾトリア
ゾール類，米国特許第４，４５０，２２９号および同第
４，１９５、９９９号に記載されたブタジェン類、米国
特許第３，７０５，８０５号および同第３，７０７　、
３７５号に記載された桂皮酸エステル類，米国特許第３
，２１５，５３０号および英国特許第１、３２１，３５
５号に記載されたベンゾフェノン類，米国特許第３，７
６１，２７２号および同第４，４３１，７２６号に記載
されたような紫外線吸収残基をもつ高分子化合物を用い
ることができる．米国特許第３　、４９９　、７６２号
および同ｔＪＳ３，７００，４５５号に記載された紫外
線吸収性の蛍光増白剤を使用してもよい．紫外線吸収剤
の典型例はＲＤ２４２３９　（１９８４年６月）などに
記載されている。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくはハレーション防
止その他種々のＵ的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい、このような染料として、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、
メロシアニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料が好
ましく使用され、この他にシアニン染料、アゾメチン染
料、トリアリールメタン染料、フタロシアニン染料も有
用である。油溶性染料を水中油滴分散法により乳化して
親水性コロイド層に添加することもできる。１，３１９
，７６３号などに記載されている。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでさ
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる０例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフへ　　　　　　　　　　　トポリマ
ー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロー
ス硫酸エステル類等の如キセルロース誘導体、アルギン
酸ソーダ、澱粉誘導体などのＩＩＭ導体；ポリビニルア
ルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール
、ポリビニルアルコール等の単一あるいは共重合体の如
き種々の合成親木性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石炭処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや　Ｂｕｌｌ、　Ｓａｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈ
ｏｔ。

Ｊａｐａｎ、　Ｎｏ、１６．３０頁（１９６６）に記載
されたような酵素処理ゼラチンを用いても良く、また、
ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベり性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）などの種々の目的で一種以上の
界面活性剤を含んでもよい。

未発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防上剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい、これらの添
加剤の代表例はＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｇｃｌａｇｕｒ
ｅｌ　７８４３　（１９７８年１２月）および同１８７
１６　（１９７９年１１゜月）に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色写真材料は１通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ
有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべ
る。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感
性、青感性または支持体側から青感層、赤感性、緑感性
である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の
乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ２つ
以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい、
赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により
異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
バック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の暦は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはカラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、　
酢ｍｓ酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半
合成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層ま
たはα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布ま
たはラミネートした紙等である。支持体は染料や顔料を
用いて着色されてもよい、遮光の目的で黒色にしてもよ
い、これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等との
接着をよくするために、下塗処理される。支持体表面は
下塗処理の前または後に、グロー放電、コロナ放電、紫
外線照射、火焔処理等憂施してもよい。

、写真乳剤層その他の親木性コロイド層の塗布には、た
とえばディップ塗布法、ローラー塗布法。

カーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の種々の塗
布法を利用することができる。必要に応じて米国特許第
２６８１２９４号、同第２７６１７９１号、同第３５２
６５２８号および同第３５０８９４７号等に記載された
塗布法によって、多層を同時に塗布してもよい。

へ　　　　　　　　　　　本発明の感光材料の現像処理
に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン
系発色現像生薬を主成分とするアルカリ性水溶液である
。この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合
物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が
好ましく使用され、その代表例として３−メチル−４−
７ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリ
ンおよびこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはＰ−トルエン
スルホン酸塩などが挙げられる。これらのジアミン類は
１ｉ雌状態よりも塩の方が一般に安定であり、好ましく
使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ１衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶存Ｌ
ベンジルアルコール ル、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤
、色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムポロン
ハイドライドのような造核剤，１−フェニル−３−ピラ
ゾリドンのような補助現像薬、粘性付与剤，アミノポリ
カルボン酸，アミノポリホスホン酸，アルキルホスホン
酸，ホスホノカルボン酸に代表されるような各種牛レー
ト剤、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号
に記載の酸化防止剤などを発色現像液に添加してもよい
。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色する．この黒白現像液には，ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類，ｌ−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−７ミノフエノールなどの７ミノフエノール類な
ど公知の黒白現像薬を単独であるいは組合わせて用いる
ことができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される．漂白処
理は定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行われ
てもよい．漂白剤としては例えば鉄（■）、コバルト（
［［［）　、クロム（■）、銅（■）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロン化合物等が用いら
れる．代表的漂白剤としてフェリシアン化物；重クロム
酸塩；鉄（ｍ）もしくはコバル）　（ｍ）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸，ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プ
ロパツール四酢酸などの７ミノポリカルポン酸類もしく
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有ａｍの錯塩：過
硫酸墳：マンガン酸塩；ニトロソフェールなどを用いる
ことができる．これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
（ｍ）塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点か
ら好ましい．さらにエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）錯
塩は独立の漂白液においても，−浴漂白定着液において
も特に有用である。

漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用
しても良い０例えば臭素イオン、沃素イオンの他、米国
特許第３，７０６，５６１号、特公昭４５−８５０６号
、同４９−２６５８６号、特開昭５３−３２７３５号、
同５３−３６２３３号および同５３−３７０１６号に示
されるようなチオ尿素系化合物；特開昭５３−１２４４
２４婦、同５３−９５６３１号、同５３−５７８３１号
、同５３−３２７３６号、同５３−６５７３２号、同５
４−５２５３４号および米国特許第３゜８９３．８５８
吟などに示されるようなチオール系化合物；特開昭４９
−５９６４４号、同５０−１４０１２９号、同５３−２
８４２６号、同５３−１４１６２３号、同５３−１０４
２３２号および同５４−３５７２７号などに記載のへテ
ロ環化合物：特開昭５２−２０８３２号１回５５−２５
０６４号および同５５−２６５０６号などに記載のチオ
エーテル系化合物：特開昭４８−８４４４へ　　　　　
　　　　　　０号に記載の三級アミン類：特開昭４９−
４２３４９号に記載のチオカルバモイル類などの化合物
を、単独で使用してもあるいは二種以上を併用しても良
い、臭素イオン、沃素イオン、チオール系もしくはジス
ルフィド系の化合物は、好ましい漂白促進剤である。撮
影用のカラー感光材料を漂白定着するとさに、これらの
漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩。

チオエーテル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあ
げることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である
。漂白定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重
亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
、内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３．３４２，５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、Ｒｅ５ｅ
ａｒｃｈ　ＤｉｓｃｌｏＳｕｒｅ　１４８５０号および
同１５１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同１３９２
４号記載のフルドール化合物、米■特許第３．７１９，
４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８
号記載のウレタン系化合物をはじめとして、特開昭５６
−６２３５号、同５６−１６１３３号、同５６−５９２
３２号、同５６−６７８４２号、同５６−８３７３４号
、同５６−８３７３５号、同５６−８°３７３６号、同
５６−８９７３５号、同５６−８１８３７号、同５６−
５４４３０号、同５６−１０６２４１号、同５６−１０
７２３６号、同５７−９７５３１号および同５７−８３
５６５号等に記載の各種塩タイ　。

ブのプレカーサーをあげることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９件、同５７−１４４５４７号
、回５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号、同
５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５Ｂ−
５０５３４号、同５８−５０５３５号および５８−１１
５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、感光材料の節銀のため
西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３，
６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法によれ
ば、使用水洗争を著しく節減すると共に１画像の安定性
、特にシアン色像の劣化防止および興色スティンの発生
防止の面での画像の安定性を著しく向上させることがで
きる。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、次の
第１層（最下層）〜第７層（最上層）を塗ｈ　Ｌ、て、
シアンカプラー８種に対応する多層ハロゲン化銀カラー
感光材料の試料Ｎｏ、１〜８を作成した。

４１　２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−５
−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアツール 本２　ジブチルフタレート よ３　例示カプラー　Ｍ−４３ １４２，５−ジーし一オクチルハイドロキノンよ５　ト
リオクチルホスフェート 零６　α−ピパロイル−α−（２，４−ジオキソ−５，
５−ジメチルオキゾリジン−３−イル）−２−クロロ−
５−［α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタ
ンアミド］アセトアニリドなお、各層のゼラチン硬化剤
としてｌ−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。

上記感材を光学機を通して露光後、次の工程で処理した
。

（処理工程）　　　　（温度）　　　　（時間）カラー
現像　　　　３３℃　　　３分３０秒漂白定着　　　　
　３３℃　　　１分３０秒水洗　　　　　２４〜３４℃
　　　３分各処理液の成分は下記の通りである。

［カラー現像液コ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍ見テトラポリリン酸ナトリウム　　２．０ｇヘンシル
アルコール　　　　　１４．０ｍ文ジエチレングリコー
ル　　　　ｌＯ，ｏｍ免亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　０．５ｇ炭
酸ナトリウム　　　　　　　３０．０ｇＮ−エチル−Ｎ
−（β− メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−ア ミノ７ニリ／スルホネート　　　５．０ｇヒドロキシル
アミンＷｉ酸塩　　　４．０ｇ水を加エテ１．０００　
ｍ　ｌ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　１０．００［漂白定着
液］ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
ｍ文チオ硫醸アンモウニム （７０％溶液）　　　　　　１５０ｍＭ鈑硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（
ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢ｆｌ＃ｌＩ２Ｎａ　　５ｇ水を加えて　　　　
　　　　　ｌｏｏＯｍｉｐＨ（２５℃）　　　　　　　
８．７０水洗後の試料１〜８を４等分し、下記Ａ−Ｄの
４種の水洗水にそれぞれ３３℃、１分間、浸漬し、乾燥
後、潤度測定を行った。その後、試料をへ ８０″Ｃ／７０ＲＨ％の状態で５日間放置し、測定した
写真性変化（イエローの最小濃度及びシアンのＤ＝２．
０の変化）を第１表に示した。

最終浴（水洗水）の組成 Ａ：水のみ（ＰＨ７，０） Ｂ　：　Ｅ　Ｄ　Ｔ　Ａ−Ｆ　ｅ　（Ｕｎ　）　・Ｎ　
ＨＩＩ２　Ｈ２０５Ｘ１０〜４モル／文（ｐＨ７，０） Ｃ：　Ｅ　Ｄ　Ｔ　ＡｅＦ　ｅ　（ＩＩＩ　）　・Ｎ　
Ｈ・２　Ｈ２０５Ｘ　１０”％ＪＩｔ／ｌ　（ｐＨ７、
０）１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
　　　　　ｌＸｌ０−’モル／ｌＤ　　：　　ＥＤＴＡ
　　＊Ｆｅ　　（ｍ）　　−ＮＨ４−２Ｈ２０５Ｘ１０
’−モル／ｌ（ｐＨ７，０） １−ヒドロキシエチリデン−１，Ｌ−ジホスホン酸　　
　　　ｌＸｌ０−３モル／ｌ比較用シアンカプラー 第１表より明らかなように本発明のシアンカプラーを含
有したハロゲン化銀感光材料を本発明の処理を行うこと
によりイエロースティンが著しく騎士され、かつシア／
の退色が非常に少ない結果が得られた。

♂ 実施例２ ノアンカプラーを下記の第２表に示したシアンカプラー
に代えた以外は実施例１と全く同様にし前記感材試料Ｎ
ｏ、９〜１４を像様露光した後、各感材をフジカラーロ
ールプロセッサーＦＰＲＰ１１５（富士写真フィルム■
製）を用いて、下記処理工程で連続処理した。

時１１ＪＩ　　　温度　　　タンク容量カラー現像工程
３°３０”　　３８℃±０．３℃　　８０文票白定着工
程　１°３０″　３３℃±　１°０　　　４０見水洗■
　　　　ｌ’００　３３℃±３℃　　　２０１水洗■　
　　　ｌ’００　３３℃±３℃　　　２０見水洗■　　
　　１°００３３℃±３℃　　　２ｏ９゜なお水洗工程
は水洗■かも水洗■への３段向流水洗とした。

また、漂白定着工程から水洗■までの各種の前槽からの
処理液の持込み帯は６０ｍ見／ｍ’である。

カラー現像工程の条件は、全て一定であり補充量は感材
１ｄ当り１６１ｍＭでり、使用液は以下の処方である。

［カラー現像液］ タンク液　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ見　
　８００ｍ立ニトリロトリ酢酸１１３Ｎａ　　　２．０
ｇ　　　２．０ｇヘンジルフルコー）Ｌｔ　　　　　　
１４ｍＭ　　　１８ｍ９゜ジエチレングリコール　　　
　ｌＯｍ　ｌ　　　ｌＯｍ見亜硫酸ナトリウム　　　　
　２．０ｇ　　　２．５ｇ硫酸ヒドロキシルアミン　　
３．０ｇ　　　　３．５ｇ臭化カリウム　　　　　　　
１．Ｏｇ　　　　−炭酸ナトリウム　　　　　　　３０
ｇ　　　　３５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミドエ チル）−３−メチル−４ 一アミノアニリン硫酸塩　　５．０ｇ　　　　８．Ｏｇ
水を加えて　　　　　　　　ｌｏｏＯｍ　ｌ　　ｌｏｏ
ｏｍ　ｌｐ　Ｈ１０，１５１０Ｊ５ また。漂白定着工程の条件は全て一定であり、補充酸は
感材ｔｒｎ’当り６０ｍ！Ｌである。使用液は以下の処
方である。

［Ｆｌ白定着液］ タンク液　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ　ｌ
　　　４００ｍ　ｌ千オ硫酸アンモニウム （７０％溶液）　　　　　１５０ｍ免　３００ｍ交亜硫
酸ナトリウム　　　　　　１８ｇ　　　　３ｆｔｇエチ
レンジアミン四酢酸 鉄ＣＩ［［）アンモニウム　　　　５５　ｇ　　　１１
０　ｇエチレンジアミ／四酢酸ｅ ２　Ｎ　ａ　　　　　　　　　　　　　５ｇ　　　　１
０ｇ水を加えテｌθ００ｍ　ｌ　　１０００ｍ　ｌＰＨ
８，７０ｅ、ｓ。

水洗工程は、おのおの各感材ごとに、以下の４種の条件
で行った。

Ｅ条件　水のみで感材ｔｒｎ’当りＩｆ）Ｑを補充Ｆ条
件　水のみで感材１ｒｎ’当り１０００ｍ文を補充。

Ｇ条件　水のみで感材１ｍ’当り２５０ｍ１を補充、 Ｈ条件　下記処方の水洗をｔｍ’当り２５０ｍ見を補充
。

■−ヒドロキシエチリデンー １．１−ジホスホン酸（６０ ％溶液）　　　　　　　　　　　　２．０ｍ　ｌ硫酸ア
ルミニウム　　　　　　　１．０ｇスルファニル７ミド
　　　　　　０．１ｇ水を加えて１１としアンモニア水
で ベ　　　　　　　　　　　　　　　　ｐＨ７，０とした
。

各感材は上記４条件において４００ｔｎ’ずつ処理され
た。この時点で、くさび形露光された感材を処理し濃度
測定を行った。その後、試料を８０℃、７０ＲＨ％の状
態で１０日間放置し、写真性変化（イエローの最小濃度
及びシアンのＤ＝２．０の壊変変化）を測定した。この
結果を第３表に示した。

また　この時点における、最終浴の鉄壊変を原子吸光法
にて分析した。

第３表の結果より　本発明の感光材料を　未発明の処理
条件で行うことにより、ンアン画像の退色及び眞色−ス
ティンの増加が著しく防１ヒされるばかりか、水洗水φ
が大幅に削減できることがわかる。

−ｆ−わ“Ｃネ市ＩＥ書　（自発） 昭和６０年１月、２層日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が設け
   られたハロゲン化銀カラー感光材料であって前記ハロゲ
   ン化銀乳剤層中に下記一般式（ I ）及び（II）で表わ
   されるシアンカプラーのうち少なくとも１つを含有させ
   たハロゲン化銀カラー感光材料を、一般式（III）で表
   わされるホスホン酸化合物の可溶性鉄塩を少なくとも１
   ×１０＾−＾４モル／ｌ含む最終浴で処理することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
   ール基または複素環基を示す。Ｒ＿２はアルキル基また
   はアリール基を示す。Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子
   、アルキル基またはアルコキシ基を示す。またＲ＿３は
   、Ｒ＿２と結合して環を形成してもよい。Ｚ＿１は水素
   原子、ハロゲン原子または芳香族第１級アミン系発色現
   像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を示す。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
   ール基または複素環基を示す。Ｒ＿５は炭素数２以上の
   アルキル基を示す。Ｒ＿６は水素原子、ハロゲン原子ま
   たはアルキル基を示す。Ｚ＿２は水素原子、ハロゲン原
   子または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体と
   の反応により離脱可能な基を示す。） 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿７、Ｒ＿８は互いに同じでも異なっていて
   もよく、水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基またはアル
   キル基を示す。）