JPS6143757A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents
静電写真用液体現像剤Info
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は電気抵抗109Ωα以上、訪電率3゜を以下の
担体液中に少なくとも樹脂を分散してなる静電写真用液
体現像剤に関するものであシ、特に再分散性・保存性・
安定性・定着性の優れた液体現像剤に関する。
担体液中に少なくとも樹脂を分散してなる静電写真用液
体現像剤に関するものであシ、特に再分散性・保存性・
安定性・定着性の優れた液体現像剤に関する。
「従来の技術」
一般の電子写真用液体現像剤はカーボンブラック、ニグ
ロシン、フタロシアニン7”/’−等(7)有機又は線
機の顔料あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂
、ロジン、合成ゴム等の天然又は合成樹脂を石油系脂肪
族炭化水素のような高絶縁性・低誘電率の液体中に分散
し、更に、金属七ツケン、レシチン、アマニ油、高級脂
肪酸、ヒニルヒロリドンを含有するポリマーなどの極性
制御剤を加えたものである。このような現像剤中では樹
脂は不溶性ラテックス粒子として直径数μm〜数百μm
の粒子状に分散されているが従来の液体現像剤において
は可溶性分散安定用樹脂や極性制御剤と不溶性ラテック
ス粒子との結合が不充分な為に可溶性分散安定用樹脂及
び極性制御剤が溶液中に拡散し易い状態にあった。この
為、長期間の保存や杵ネ返し使用によって可溶性分散安
定用樹脂が不溶性ラテックス粒子から脱離し粒子が沈降
・凝集・堆積したり、極性が不明瞭となる、という欠点
があった。又、一度凝集・堆積した粒子は再分散しにく
いので現像機の随所に粒子が付着したままとなり、画像
部の汚れや送液ポンプの目づまシ等現像機の故障にもつ
ながっていた。これらの欠点を改良する為に可溶性分散
安定用樹脂と不溶性ラテックス粒子を化学的に結合せし
める手段が考案され米国特許3タタQり♂Q号等に開示
されている。
ロシン、フタロシアニン7”/’−等(7)有機又は線
機の顔料あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂
、ロジン、合成ゴム等の天然又は合成樹脂を石油系脂肪
族炭化水素のような高絶縁性・低誘電率の液体中に分散
し、更に、金属七ツケン、レシチン、アマニ油、高級脂
肪酸、ヒニルヒロリドンを含有するポリマーなどの極性
制御剤を加えたものである。このような現像剤中では樹
脂は不溶性ラテックス粒子として直径数μm〜数百μm
の粒子状に分散されているが従来の液体現像剤において
は可溶性分散安定用樹脂や極性制御剤と不溶性ラテック
ス粒子との結合が不充分な為に可溶性分散安定用樹脂及
び極性制御剤が溶液中に拡散し易い状態にあった。この
為、長期間の保存や杵ネ返し使用によって可溶性分散安
定用樹脂が不溶性ラテックス粒子から脱離し粒子が沈降
・凝集・堆積したり、極性が不明瞭となる、という欠点
があった。又、一度凝集・堆積した粒子は再分散しにく
いので現像機の随所に粒子が付着したままとなり、画像
部の汚れや送液ポンプの目づまシ等現像機の故障にもつ
ながっていた。これらの欠点を改良する為に可溶性分散
安定用樹脂と不溶性ラテックス粒子を化学的に結合せし
める手段が考案され米国特許3タタQり♂Q号等に開示
されている。
「発明が解決しようとする問題点」
しかしながら本発明者等の実験結果によれは前記米国特
許等に開示されている手段によっても再分散性・保存性
・安定性の向上は充分でなく現像装置の各部に沈降・堆
積した粒子は塗膜状に固化し再分散が困難であった。又
、上記手段によシ製造された粒子は粒径分布曲線におけ
るピークが一つ以上存在したり、粒径分布の広いもので
あったりして、粒子径を制御することが困難で長期にわ
たる保存性・安定性が悪いという欠点があった。
許等に開示されている手段によっても再分散性・保存性
・安定性の向上は充分でなく現像装置の各部に沈降・堆
積した粒子は塗膜状に固化し再分散が困難であった。又
、上記手段によシ製造された粒子は粒径分布曲線におけ
るピークが一つ以上存在したり、粒径分布の広いもので
あったりして、粒子径を制御することが困難で長期にわ
たる保存性・安定性が悪いという欠点があった。
「発明の目的、1
本発明は以上のようなこれまでに考案されてきた静電写
真用液体現像剤が有する欠点を改良するものである。従
って、本発明の目的は長期保存、繰シ返し使用によって
吃再分散性・安定性が劣化しない液体現像剤を提供する
ことにある。
真用液体現像剤が有する欠点を改良するものである。従
って、本発明の目的は長期保存、繰シ返し使用によって
吃再分散性・安定性が劣化しない液体現像剤を提供する
ことにある。
本発明の他の目的d、長期の繰シ返し使用によっても送
液ポンプの目つまり等の現像装置の故障や画像汚れを生
じない液体現像剤を提供することにある。又、本発明の
更に他の目的は長期保存・繰シ返し使用によっても粒子
の極性が変化せず常に鮮明な画像を再現する液体現像剤
を提供することにある。又、本発明の史に他の目的は均
一な粒子径をもち細線部・網点部の解像力の優れた液体
現1象剤を提供することにある。
液ポンプの目つまり等の現像装置の故障や画像汚れを生
じない液体現像剤を提供することにある。又、本発明の
更に他の目的は長期保存・繰シ返し使用によっても粒子
の極性が変化せず常に鮮明な画像を再現する液体現像剤
を提供することにある。又、本発明の史に他の目的は均
一な粒子径をもち細線部・網点部の解像力の優れた液体
現1象剤を提供することにある。
「問題点を解決するための手段」
本発明は、電気抵抗/θ9Ω・α以上、誘電率3.!以
下の担体液に少なくとも樹脂を分散してなる静電写真用
液体現像剤V(おいて前記樹脂か該担体液に可溶である
が重合することによって不溶化するモノマー(A)を可
溶性分散安定用樹脂1種類以上と共存式せて重合するこ
とによって得られるものであり、該可溶性分散安定用樹
脂は下記一般式(I)で示される七ツマ−(B)と一般
式(II)で示されるモノマー(0)とを重合して得ら
れた共重合体に更に不飽*++結合専人の為の反応を行
うことKよって得られた一般式(IIla)及び(Il
lb)を少なくとも繰シ返し単位として含む共重合体で
あることを特徴とする静電写真用液体現像剤でちる。
下の担体液に少なくとも樹脂を分散してなる静電写真用
液体現像剤V(おいて前記樹脂か該担体液に可溶である
が重合することによって不溶化するモノマー(A)を可
溶性分散安定用樹脂1種類以上と共存式せて重合するこ
とによって得られるものであり、該可溶性分散安定用樹
脂は下記一般式(I)で示される七ツマ−(B)と一般
式(II)で示されるモノマー(0)とを重合して得ら
れた共重合体に更に不飽*++結合専人の為の反応を行
うことKよって得られた一般式(IIla)及び(Il
lb)を少なくとも繰シ返し単位として含む共重合体で
あることを特徴とする静電写真用液体現像剤でちる。
一般式(D 一般式(II)一般式(IJ
la) −・般式(川h)一般式(
I)中、■は−o−、−s−、−c。
la) −・般式(川h)一般式(
I)中、■は−o−、−s−、−c。
−、−002−、−802−、−000−、−0ONH
−、−0ONR’(R′は炭化水素基)、−NHoo−
、−NHoo2−、−NHOONH−を表わしXl−0
021−1,−00ct、、−OH、−8H。
−、−0ONR’(R′は炭化水素基)、−NHoo−
、−NHoo2−、−NHOONH−を表わしXl−0
021−1,−00ct、、−OH、−8H。
−NH2,−NOO、−8020H20H2゛(Jt−
[わす。又、Wは原子団■と原子団Xを連結する炭化水
素基でヘテロ原子を介してもよく場合によってはWは存
在しなくてもよい。al + 82 + 83は互いに
同じであっても異なってもよく水素原子、炭化水素基、
カルボキシル基、又は炭化水素基を介したカルボキシル
基を表わす。
[わす。又、Wは原子団■と原子団Xを連結する炭化水
素基でヘテロ原子を介してもよく場合によってはWは存
在しなくてもよい。al + 82 + 83は互いに
同じであっても異なってもよく水素原子、炭化水素基、
カルボキシル基、又は炭化水素基を介したカルボキシル
基を表わす。
一般式(II)中、Yは−o−、−s−、−c。
−、−co2−、−5o2−、−oco−、−c。
NH−、−0ONI七/ CR/は炭化水素Tf5)、
−NHoo−、−NHC!02−、−NHOONH−を
表わしRは炭化水素基を表わす。bl 、 b2 、
b3け互いに同じでおっても異なってもよく水素原子、
炭化水素基、カルボキシル基、又は炭化水素基を介した
カルボキシル基を表わす。
−NHoo−、−NHC!02−、−NHOONH−を
表わしRは炭化水素基を表わす。bl 、 b2 、
b3け互いに同じでおっても異なってもよく水素原子、
炭化水素基、カルボキシル基、又は炭化水素基を介した
カルボキシル基を表わす。
一般式(Ill a )中、as + a2 + a3
HV、 Wは一般式(1)と同一の記号を表わし、X
′は−CO2−。
HV、 Wは一般式(1)と同一の記号を表わし、X
′は−CO2−。
−0O8−、−8OO−、−0ONH−、−000−、
−Nl−100−、−Nl−]]0ONH−、−802
+、−Q−−3−を表わす。又、2は原子団X′と不飽
、11J結合をi!iL結する炭化水素基でヘテロ原子
を介してもよく場合によってはZ if存在しなくても
よい。但し原子団−V −’vV −X’ −Z−〇主
鎖部の原子の総数が2以上でなけれ(/、Lならない。
−Nl−100−、−Nl−]]0ONH−、−802
+、−Q−−3−を表わす。又、2は原子団X′と不飽
、11J結合をi!iL結する炭化水素基でヘテロ原子
を介してもよく場合によってはZ if存在しなくても
よい。但し原子団−V −’vV −X’ −Z−〇主
鎖部の原子の総数が2以上でなけれ(/、Lならない。
dl+d2+d3は互いに同じであっても異なってもよ
く水素原子、炭化水素基、力4・ホキシル基、又は炭化
水素基を介したカルボキシル基を表わす。
く水素原子、炭化水素基、力4・ホキシル基、又は炭化
水素基を介したカルボキシル基を表わす。
一般式(Inb)中、))1 、b2 +b3 +Y、
Rは一般式(1)と同一の記号を表わす0 本発明に用いる’it!、 ′7.(抵抗/θ9Ω・α
以上、誘電率3.!以下の担体液として好ましくは直鎖
状又は分枝状の脂肪族炭化水素及びこれらのハロゲン置
換体を用いることができる。例えばオクタン。
Rは一般式(1)と同一の記号を表わす0 本発明に用いる’it!、 ′7.(抵抗/θ9Ω・α
以上、誘電率3.!以下の担体液として好ましくは直鎖
状又は分枝状の脂肪族炭化水素及びこれらのハロゲン置
換体を用いることができる。例えばオクタン。
イソオクタン、デカン、イソデカン、デカリン。
ノナン、ドデカン、イソドデカン、アイソパーE。
アイソパーG、アイソパーH,アイソパーL(アイソパ
ー;エクソン社の商品名)、シェルゾール70、シェル
ゾール7/(シェルゾール;シェルオイル社の商品名)
、アムスコoMs、アムスコダ60溶剤(アムスコ;ス
ピリッツ社の商品名)等を単独あ・るいけ温合して用い
る。本発明における不溶性ラテックス粒子は可溶性分散
安定用樹脂を用いて、いわゆる重合造粒法により製a″
l!れるが、この時の溶媒としては前記担体液に混和す
るものであればよく直鎖状又は分校状の脂肪族炭化水)
(へ、脂環式炭化水素、芳香像炭化水素及びこれらのハ
ロゲン置換体を用いることができる。例えばオクタン、
イソオクタン、デカン、イソデカン。
ー;エクソン社の商品名)、シェルゾール70、シェル
ゾール7/(シェルゾール;シェルオイル社の商品名)
、アムスコoMs、アムスコダ60溶剤(アムスコ;ス
ピリッツ社の商品名)等を単独あ・るいけ温合して用い
る。本発明における不溶性ラテックス粒子は可溶性分散
安定用樹脂を用いて、いわゆる重合造粒法により製a″
l!れるが、この時の溶媒としては前記担体液に混和す
るものであればよく直鎖状又は分校状の脂肪族炭化水)
(へ、脂環式炭化水素、芳香像炭化水素及びこれらのハ
ロゲン置換体を用いることができる。例えばオクタン、
イソオクタン、デカン、イソデカン。
デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、アイソパ
ーE、アイソパーG、アイソパーH,アイ7パーL、シ
エルソ′−ル20.シコニルン°−ルア/。
ーE、アイソパーG、アイソパーH,アイ7パーL、シ
エルソ′−ル20.シコニルン°−ルア/。
アムスコOMS 、アムスコダごθ溶剤等を単独あるい
け混合して用いる。不溶性ラテックスぢl子をこのよう
な非水溶媒中で安デに得る為に前記一般式(llla)
Mひ(III h )を少なくとも繰り返し115位と
して含む共重合体をll類以上用いる。該共重合体を合
成する際に用いる溶媒としては特に制限はないが該共重
合体を溶媒除去操作無しで次の重合造粒に適用する為に
は重合造粒で用いる溶媒と混和するものが望ましい。例
えtf ici鎖状又は分枝状の脂肪族炭化水素、脂環
式炭化水素、芳香族炭化水素及びとわらのハロゲン置換
体を単独あるいは混合して用いる。前記一般式(T)で
示されるモノマー(B )としては不飽和結合導入の為
の高分子反応の反応部位である原子団Xが重合活性不飽
和結合からある程度離れており、かつ、活性の高いもの
が望ましく剥身は下記■〜0に示したようなものを用い
ることができる。
け混合して用いる。不溶性ラテックスぢl子をこのよう
な非水溶媒中で安デに得る為に前記一般式(llla)
Mひ(III h )を少なくとも繰り返し115位と
して含む共重合体をll類以上用いる。該共重合体を合
成する際に用いる溶媒としては特に制限はないが該共重
合体を溶媒除去操作無しで次の重合造粒に適用する為に
は重合造粒で用いる溶媒と混和するものが望ましい。例
えtf ici鎖状又は分枝状の脂肪族炭化水素、脂環
式炭化水素、芳香族炭化水素及びとわらのハロゲン置換
体を単独あるいは混合して用いる。前記一般式(T)で
示されるモノマー(B )としては不飽和結合導入の為
の高分子反応の反応部位である原子団Xが重合活性不飽
和結合からある程度離れており、かつ、活性の高いもの
が望ましく剥身は下記■〜0に示したようなものを用い
ることができる。
■ Cll3
011□=C
00NII (al・I2) 1゜002H■
Cl−12=OH
■
C0NH(OH2) 1゜C02H
■ OH3
CH2=C
■
C02(CH2)20CO(CH2)3CO□H■
・0H2=OH
C02(C)I2)20CO(Cll2)3002H■
CH3 ■ Cl−12==C ■ 002(O)12)2000(O)I2)300(?t
■ 0H2= OH 002(OH2)2000(OH2)300α■
0ト130H2= 0 C’02(Cjl−12)2000(CT12)200
2H■ CH2= OH C02(CH2)2000(C1]2)2CO2H■
CH3 CH2=C 0ONI−1(01−12)1oCO7(OH2) 2
0H■ OH3 督 CH2=C ■ 002(OH2)2000(0112)2C02(OH
2)201−1又、前記一般式(II)で示されるモノ
マー(0)は該樹脂に可溶性を付与するものであるから
アルキル基几が電気抵抗109ΩC11L以上、誘電率
3゜!以下の担体液にγ1オuし易い形態であるものが
好ましい。例えばアクリル酸あるいeまメタクリル酸の
アルキルエステル(アルキル基としては例えばオフナル
2!:、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サテシル基、オクタデシル基、2−エチルヘキフル基が
ある)、又はアクリルrRあるいはメタクリル酸のアル
ケニルエステル(アルケニル基としては例えばオクテニ
ル基、デセニル基。
CH3 ■ Cl−12==C ■ 002(O)12)2000(O)I2)300(?t
■ 0H2= OH 002(OH2)2000(OH2)300α■
0ト130H2= 0 C’02(Cjl−12)2000(CT12)200
2H■ CH2= OH C02(CH2)2000(C1]2)2CO2H■
CH3 CH2=C 0ONI−1(01−12)1oCO7(OH2) 2
0H■ OH3 督 CH2=C ■ 002(OH2)2000(0112)2C02(OH
2)201−1又、前記一般式(II)で示されるモノ
マー(0)は該樹脂に可溶性を付与するものであるから
アルキル基几が電気抵抗109ΩC11L以上、誘電率
3゜!以下の担体液にγ1オuし易い形態であるものが
好ましい。例えばアクリル酸あるいeまメタクリル酸の
アルキルエステル(アルキル基としては例えばオフナル
2!:、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サテシル基、オクタデシル基、2−エチルヘキフル基が
ある)、又はアクリルrRあるいはメタクリル酸のアル
ケニルエステル(アルケニル基としては例えばオクテニ
ル基、デセニル基。
オクタデセニル基、オレイル基がある)等金剛いること
ができる。以上の工うなモノマー(B)と七ツマ−(C
)とを重合して得られ九共重合体にさらに反応を行い不
飽和結合全導入する際に用いる反応試薬としては、脂肪
族カルボ/rRのビニルエステルあるいはアリルエステ
N(アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、ブ
デル基、プロピルイソプロピル基がある)、不飽和アル
コールtflJ、tハアリルアルコール)、エステルの
アルコール部分に水酸基、アミノ基、カルボキシル基金
有する不飽和カルボン酸エステル(例えばヒドロキ7エ
チルアクリレート、ヒドロキクプロピルアクリレート)
、不飽和アミ/(例えばアリルアミ/)、不飽和結合金
倉むエーテル(例えばブチルビニルエーテル)、不飽和
チオール等ヲ用イルことができる。
ができる。以上の工うなモノマー(B)と七ツマ−(C
)とを重合して得られ九共重合体にさらに反応を行い不
飽和結合全導入する際に用いる反応試薬としては、脂肪
族カルボ/rRのビニルエステルあるいはアリルエステ
N(アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、ブ
デル基、プロピルイソプロピル基がある)、不飽和アル
コールtflJ、tハアリルアルコール)、エステルの
アルコール部分に水酸基、アミノ基、カルボキシル基金
有する不飽和カルボン酸エステル(例えばヒドロキ7エ
チルアクリレート、ヒドロキクプロピルアクリレート)
、不飽和アミ/(例えばアリルアミ/)、不飽和結合金
倉むエーテル(例えばブチルビニルエーテル)、不飽和
チオール等ヲ用イルことができる。
本発明に用いる前記モノマー(A)としては。
前記担体液及び非水溶媒に可溶であるが重合することK
よって不溶化するものを用いる。例えばアクリル醒、メ
タクリル醇、クロトン酸、イタコン酸、マレインr12
等の不飽和カルボン戯の炭素数7〜3のアルキルエステ
ル、炭素数/〜3の脂肪族カルボン酸のビニルエステル
るるいはアリルエステル、アクリル酸、メタクリル醸、
クロトン酸。
よって不溶化するものを用いる。例えばアクリル醒、メ
タクリル醇、クロトン酸、イタコン酸、マレインr12
等の不飽和カルボン戯の炭素数7〜3のアルキルエステ
ル、炭素数/〜3の脂肪族カルボン酸のビニルエステル
るるいはアリルエステル、アクリル酸、メタクリル醸、
クロトン酸。
マレイ/酸、イタコン酸等の不飽和カルボンaあるいは
その無水物、ヒドロキシエチルアクリレートあるいはメ
タクリレート、N−ビニルピロリドン、アクリロニトリ
ル、ビニルエーテル等ヲ用いることかできる〇 以上述べ次ような材料を用いて本発明に用いられる不飽
和結合を含む可溶性共重合体樹脂を製造するKは次のよ
うKする。
その無水物、ヒドロキシエチルアクリレートあるいはメ
タクリレート、N−ビニルピロリドン、アクリロニトリ
ル、ビニルエーテル等ヲ用いることかできる〇 以上述べ次ような材料を用いて本発明に用いられる不飽
和結合を含む可溶性共重合体樹脂を製造するKは次のよ
うKする。
Pi+■述の溶媒に化ツマ−(B)とモノマー(0)t
l@解ぜしめ、重合開始剤の存在下、jO°C〜aoo
ooで数時間加熱する。次に重合禁止剤(好ましくは反
応液/を当り0.0/〜/P添加する)及び不飽和結合
導入の為の前記反応試薬を加え、更に反応形態によって
必要であれば例えばTi (OBu)4 、H2SO4
、Hp(OAc)2 。
l@解ぜしめ、重合開始剤の存在下、jO°C〜aoo
ooで数時間加熱する。次に重合禁止剤(好ましくは反
応液/を当り0.0/〜/P添加する)及び不飽和結合
導入の為の前記反応試薬を加え、更に反応形態によって
必要であれば例えばTi (OBu)4 、H2SO4
、Hp(OAc)2 。
Me 2 N 012825 などの触媒も加えて同
様の温度で数11!+:間加熱する。このとき使用する
モノマー(13)とモノマー(C)の比率としてはモル
比で!θ;!Q〜θ#:WW、j、またモノマー(B)
と不飽和結合導入の為の反応試薬の比率としてはモル比
でJ:j−J:/の範囲であることが望ましい。以上の
ようKして得られる不飽和結合を含む共重合体の分子魚
は!000〜!0万でちる。以下に、この不飽和結合を
含む共重合体の具体例を示すが本発明はこねらに限定さ
れるものではない。
様の温度で数11!+:間加熱する。このとき使用する
モノマー(13)とモノマー(C)の比率としてはモル
比で!θ;!Q〜θ#:WW、j、またモノマー(B)
と不飽和結合導入の為の反応試薬の比率としてはモル比
でJ:j−J:/の範囲であることが望ましい。以上の
ようKして得られる不飽和結合を含む共重合体の分子魚
は!000〜!0万でちる。以下に、この不飽和結合を
含む共重合体の具体例を示すが本発明はこねらに限定さ
れるものではない。
□□□□□−−−→
次に粒子状の樹脂の分散液を得る工程にりいて説明する
。前述したモノマー(A)のうちの7種類あるいは4団
類以上の混合物と、前記工Uによって得られる不飽和結
合を含む分散用安定樹脂のうちの/S類あるいは2種類
以上の混合物とを前記非水溶媒とともKg重合開始剤存
在下、ro00〜−20000″T:数時間加熱する。
。前述したモノマー(A)のうちの7種類あるいは4団
類以上の混合物と、前記工Uによって得られる不飽和結
合を含む分散用安定樹脂のうちの/S類あるいは2種類
以上の混合物とを前記非水溶媒とともKg重合開始剤存
在下、ro00〜−20000″T:数時間加熱する。
このとき従来公知の分散安定剤を併せて用いることもで
きる。即ち、非水各課に可溶な各種の合成又は天然樹脂
を単独あるいは2種類以上混合して用いることができる
@例えば炭素数μ〜Jθのアルキル鎖(ハロゲン1東予
、ヒドロギシ”&rアミノ基、アルコキシ凸等の置換基
を含有してもよく、あるいは酸素原子、窒素原子、硫黄
原子などのへテロ原子で主鎖の炭素−炭素原子結合が介
されていてもよい)を有するアクリル酸又はメタクリル
酸のγルーキルエステル、脂肪酸のビニルエステル、あ
るいはビニルアルキルエーテル又はブタジェン、イソプ
レン、ジイソブチレン等のオレフィン等の単量体の重合
体又は、2種類以上の組合せによる共重合体、更には上
記非水溶媒に可溶な重合体を形成する単量体と下記の様
な各種の単量体1種類以上との共重合体であって共重合
体が非水溶媒に可溶な範囲で下記単量体を含有するもの
。例えば酢酸ビニル;アクリル酸、メタクリル酸又はク
ロトン酸等のメチル、エチル、n−プロピルあるいは1
so−フ。
きる。即ち、非水各課に可溶な各種の合成又は天然樹脂
を単独あるいは2種類以上混合して用いることができる
@例えば炭素数μ〜Jθのアルキル鎖(ハロゲン1東予
、ヒドロギシ”&rアミノ基、アルコキシ凸等の置換基
を含有してもよく、あるいは酸素原子、窒素原子、硫黄
原子などのへテロ原子で主鎖の炭素−炭素原子結合が介
されていてもよい)を有するアクリル酸又はメタクリル
酸のγルーキルエステル、脂肪酸のビニルエステル、あ
るいはビニルアルキルエーテル又はブタジェン、イソプ
レン、ジイソブチレン等のオレフィン等の単量体の重合
体又は、2種類以上の組合せによる共重合体、更には上
記非水溶媒に可溶な重合体を形成する単量体と下記の様
な各種の単量体1種類以上との共重合体であって共重合
体が非水溶媒に可溶な範囲で下記単量体を含有するもの
。例えば酢酸ビニル;アクリル酸、メタクリル酸又はク
ロトン酸等のメチル、エチル、n−プロピルあるいは1
so−フ。
ロビルエステル;スチレ/、ビニルトルエン、α−メチ
ルスチレ/の如きスチレン訪導体;アタリリ酸、メタク
リル酸、クロトン酸、マレイン酸。
ルスチレ/の如きスチレン訪導体;アタリリ酸、メタク
リル酸、クロトン酸、マレイン酸。
イタコン酸の如き不飽和カルボン酸又はその無水物;ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアク
リルレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、N
−ビニルピロリド/、アクリルアミド、アクリロニトリ
ル、2−クロロエチルメタクリレート、2,2.2−)
リフルオロエチルメタクリレートの如きヒドロキシル基
、アミノ基、アミド基、シアノ基、スルホン酸基、カル
ボニル基、ノ・ロゲン原子、ヘテロ環等の各種極性基を
含有する単量体などをあげることができる。あるいd上
記の合成樹脂の他に、アルキッド樹脂、各種の脂肪酸で
変性したアルキッド樹脂、アマニ油、変性ポリウレタン
樹脂などの天然樹脂も用いることができる。使用するモ
ノマー(A)は前述の通り7種類でも一種類以上でもか
まわないがいずilにしてもその総量は反応溶媒である
前記非水溶媒100重量部に対して!〜tO重量部であ
シ好1しくは10〜j0重量部である。分散安定用に用
いられる樹脂は上記全モノマー(A)/Q(7重量部に
対して/〜/θQtt部であυ好ましくは!〜!θ重量
部である。重合開始剤は全単量体/θ0重紮部に対して
0./〜!重量部が適当である。以上のようにして製造
された非水分散系樹脂は均一、単分散の粒径分布をもち
、かつ所望の粒径に制御するのが容易である。これらの
分散樹脂は非常に良好な再分散性、安定性、定着性を有
するものである。長期の保存、実際の現像機における繰
り返し使用、を行っても容器及び装置各部への沈降、凝
集、付着汚れを全く生ぜず、又更に加熱等によって定着
を行うと強固な被膜が形成され耐久力に富む画像が形成
される。かかる顕著な性能向上は次の新たな技術によシ
達成されていると推測できる。
ドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアク
リルレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、N
−ビニルピロリド/、アクリルアミド、アクリロニトリ
ル、2−クロロエチルメタクリレート、2,2.2−)
リフルオロエチルメタクリレートの如きヒドロキシル基
、アミノ基、アミド基、シアノ基、スルホン酸基、カル
ボニル基、ノ・ロゲン原子、ヘテロ環等の各種極性基を
含有する単量体などをあげることができる。あるいd上
記の合成樹脂の他に、アルキッド樹脂、各種の脂肪酸で
変性したアルキッド樹脂、アマニ油、変性ポリウレタン
樹脂などの天然樹脂も用いることができる。使用するモ
ノマー(A)は前述の通り7種類でも一種類以上でもか
まわないがいずilにしてもその総量は反応溶媒である
前記非水溶媒100重量部に対して!〜tO重量部であ
シ好1しくは10〜j0重量部である。分散安定用に用
いられる樹脂は上記全モノマー(A)/Q(7重量部に
対して/〜/θQtt部であυ好ましくは!〜!θ重量
部である。重合開始剤は全単量体/θ0重紮部に対して
0./〜!重量部が適当である。以上のようにして製造
された非水分散系樹脂は均一、単分散の粒径分布をもち
、かつ所望の粒径に制御するのが容易である。これらの
分散樹脂は非常に良好な再分散性、安定性、定着性を有
するものである。長期の保存、実際の現像機における繰
り返し使用、を行っても容器及び装置各部への沈降、凝
集、付着汚れを全く生ぜず、又更に加熱等によって定着
を行うと強固な被膜が形成され耐久力に富む画像が形成
される。かかる顕著な性能向上は次の新たな技術によシ
達成されていると推測できる。
従来、非水系分散NJ脂においては長期の保存や轢り返
し使用によって可溶性分散安に用樹脂が不溶性ラテック
ス粒子から脱離し性能か劣化するという欠点があり、こ
の点を改良すべく米1#9M’F3990り♂θ号等に
開示されているような手段が考案されていることは前述
した通シである。しかしながら前記米国特許等に開示さ
Jlているような手段によっても性能向上が不光分であ
ることより、前記手段によっても全可溶性分散安定用樹
脂のうち不溶性ラテックス粒子に不可逆的に結合してい
る部分はごく僅かであると考えられる3、本発明におい
ては可溶性分散安定用樹脂において不飽和結合導入の為
の反応によシ導入される新たな不飽和結合を該樹脂の主
鎖からある程度離したことによυ(連結基の主鎖部の原
子の総数が7以上)大きな性能向上が見られたわけで、
これは前記モノマー(A)が可溶性分散用樹脂にグラフ
ト重合するlidの立体障害が減少したことくよるもの
と推測できる。
し使用によって可溶性分散安に用樹脂が不溶性ラテック
ス粒子から脱離し性能か劣化するという欠点があり、こ
の点を改良すべく米1#9M’F3990り♂θ号等に
開示されているような手段が考案されていることは前述
した通シである。しかしながら前記米国特許等に開示さ
Jlているような手段によっても性能向上が不光分であ
ることより、前記手段によっても全可溶性分散安定用樹
脂のうち不溶性ラテックス粒子に不可逆的に結合してい
る部分はごく僅かであると考えられる3、本発明におい
ては可溶性分散安定用樹脂において不飽和結合導入の為
の反応によシ導入される新たな不飽和結合を該樹脂の主
鎖からある程度離したことによυ(連結基の主鎖部の原
子の総数が7以上)大きな性能向上が見られたわけで、
これは前記モノマー(A)が可溶性分散用樹脂にグラフ
ト重合するlidの立体障害が減少したことくよるもの
と推測できる。
本発明において、必袂なら着色剤を使用しても1’L
< 、その着色剤としてVi特に指定されるものではな
く、従来公知の各種顔料又は染料を使用することができ
る。該着色剤は単独で前記非水溶媒中に分散促進剤等を
併用して分散させて使用してもよいし、着色剤表面にポ
リマーを化学的に結合させたクラフト型粒子(例えはク
ラフトカーボン;三菱ガス化学製商品名)Kして使用し
てもよい。
< 、その着色剤としてVi特に指定されるものではな
く、従来公知の各種顔料又は染料を使用することができ
る。該着色剤は単独で前記非水溶媒中に分散促進剤等を
併用して分散させて使用してもよいし、着色剤表面にポ
リマーを化学的に結合させたクラフト型粒子(例えはク
ラフトカーボン;三菱ガス化学製商品名)Kして使用し
てもよい。
又、上記した樹脂中VL着色剤を含有させて用いてもよ
い。該分散4B脂を着色する方法として例えは、特開昭
4tJ’−7j29を−等で公知の方法である分散機(
ペイントシェーカー、コロイドミル、振動ミル、ボール
ミルなど)を用いて物理的に樹脂中に分散する方法がち
シ、使用する顔料、染料は非常に多く知られている。例
えば磁性酸化鉄鉄粉、カーボンブラック、ニグロシン、
アルカリブルー、ハンザイエロー、キナクリドンレッド
、フタロシアニンブルー、フタロシアニンブラック、ベ
ンジジンイエロー等が挙けられる。
い。該分散4B脂を着色する方法として例えは、特開昭
4tJ’−7j29を−等で公知の方法である分散機(
ペイントシェーカー、コロイドミル、振動ミル、ボール
ミルなど)を用いて物理的に樹脂中に分散する方法がち
シ、使用する顔料、染料は非常に多く知られている。例
えば磁性酸化鉄鉄粉、カーボンブラック、ニグロシン、
アルカリブルー、ハンザイエロー、キナクリドンレッド
、フタロシアニンブルー、フタロシアニンブラック、ベ
ンジジンイエロー等が挙けられる。
他の着色の方法として、特開昭77−4t17!を等に
記載の如く、分散樹脂物を好ましい染料で加熱染色する
方法がある。
記載の如く、分散樹脂物を好ましい染料で加熱染色する
方法がある。
例えばハンザイエロー、クリスタルバイオレット、ビク
トリアブルー、マラカイトグリーン、セリトンファスト
レッド、デスパースイエロー、デスパースレッド、デス
バースプルー、ソルベントレッド等が挙げられる。
トリアブルー、マラカイトグリーン、セリトンファスト
レッド、デスパースイエロー、デスパースレッド、デス
バースプルー、ソルベントレッド等が挙げられる。
更に他の着色の方法として、分散樹脂と染料を化学的に
結合させる方法がある。例えば特開昭!j−64102
9等では、樹脂と染料とを反応させる方法あるいは特公
昭4t4t−コツプよt等では結合することで不溶化し
分散し得る樹脂の単量体く色素を予め結合させておく方
法等を使用することができる。
結合させる方法がある。例えば特開昭!j−64102
9等では、樹脂と染料とを反応させる方法あるいは特公
昭4t4t−コツプよt等では結合することで不溶化し
分散し得る樹脂の単量体く色素を予め結合させておく方
法等を使用することができる。
本発明の液体現像剤には、荷造特性の強化あるいは画像
性の改良等のために、必要に応じて種々の添加剤を加え
ても良く、例えば、原崎勇次、「電子写真」第76巻、
第2号、4t4を頁に具体的に記載されている。
性の改良等のために、必要に応じて種々の添加剤を加え
ても良く、例えば、原崎勇次、「電子写真」第76巻、
第2号、4t4を頁に具体的に記載されている。
例工it’シー!−エチルへキシルスルホコハク酸金属
塩、ナンテン酸金属塩、高級樹脂酸金属塩、レシチン、
ポリ(ビニルピロリドン)等の添加剤が挙げられる。
塩、ナンテン酸金属塩、高級樹脂酸金属塩、レシチン、
ポリ(ビニルピロリドン)等の添加剤が挙げられる。
本発明の液体現像剤の主要な各組成分の量について説明
すれば下記の通シである。
すれば下記の通シである。
樹脂及び着色剤を主成分として成る不溶性ラテックス粒
子は、担体液体1ooo重量部に対して0、!重量部〜
jO重量部が好ましい。θ、!重量部以下であると画像
濃度が不足し、50重量部以上であると非画像部へのカ
プリを生じ易い。前記の分散安定剤等の担体液体可溶性
樹脂も必要に応じて使用され、担体液体7000重量部
に対してO,j重量部〜10op【置部程度加えること
ができる。上述の様な荷電FA節剤は、担体液体700
0重量部に対して0.0θ/〜/、θM量部が好ましい
。更に必要に応じて各種冷加剤を加えても艮く、それら
察加物の総芦は現像剤の電気抵抗によってその上限が規
制される。即ち、不溶性ラテックス粒子を除去した状態
の液体現像剤の電気抵抗が109Ω・a以下になると良
質の連続階調像がイjjられ一;「くなるので各添加物
の各添加量を、この限度内でコントロールすることが必
要である。
子は、担体液体1ooo重量部に対して0、!重量部〜
jO重量部が好ましい。θ、!重量部以下であると画像
濃度が不足し、50重量部以上であると非画像部へのカ
プリを生じ易い。前記の分散安定剤等の担体液体可溶性
樹脂も必要に応じて使用され、担体液体7000重量部
に対してO,j重量部〜10op【置部程度加えること
ができる。上述の様な荷電FA節剤は、担体液体700
0重量部に対して0.0θ/〜/、θM量部が好ましい
。更に必要に応じて各種冷加剤を加えても艮く、それら
察加物の総芦は現像剤の電気抵抗によってその上限が規
制される。即ち、不溶性ラテックス粒子を除去した状態
の液体現像剤の電気抵抗が109Ω・a以下になると良
質の連続階調像がイjjられ一;「くなるので各添加物
の各添加量を、この限度内でコントロールすることが必
要である。
以下に本発明の実施態様を例示するが、本発明の内容が
これらに限定さiするものでVi人い。
これらに限定さiするものでVi人い。
可溶性分散安定用樹脂の製造例1:化合物例(1)ラウ
リルメタクリレート?4.7f、モノマー(B)の具体
例■の化合物s、<ty及びトルエン/θθ?の混合溶
液を情素気流下、温度70°Cに加熱し、攪拌下にアゾ
ビスイソブナロニトル/、θ1を添加した。6時間後K
to°0迄冷却しθ、2fのハイドロキノンヲ添加した
。更に酢酸ビニル4.7P、酢酸水銀θ、oryを加え
てコ時間反応させた。温度を再び70°OKあげ/θO
%硫rR7,tX/θ−3−を添加し前記■の化合物に
由来するカルボン駿定量値が30 Cjgに減少するま
で反応を行った。反応後、反応液にO6θ4tyの酢酸
ナトリウム三水和物を添加してよく攪拌してからダθo
oyのメタノールに投入して再沈精製し、やや褐色を帯
びた粘調物を得た。この粘調物の平均分子量を高速液体
クロマトグラフ法によシ測定すると/4t、j×104
であった。
リルメタクリレート?4.7f、モノマー(B)の具体
例■の化合物s、<ty及びトルエン/θθ?の混合溶
液を情素気流下、温度70°Cに加熱し、攪拌下にアゾ
ビスイソブナロニトル/、θ1を添加した。6時間後K
to°0迄冷却しθ、2fのハイドロキノンヲ添加した
。更に酢酸ビニル4.7P、酢酸水銀θ、oryを加え
てコ時間反応させた。温度を再び70°OKあげ/θO
%硫rR7,tX/θ−3−を添加し前記■の化合物に
由来するカルボン駿定量値が30 Cjgに減少するま
で反応を行った。反応後、反応液にO6θ4tyの酢酸
ナトリウム三水和物を添加してよく攪拌してからダθo
oyのメタノールに投入して再沈精製し、やや褐色を帯
びた粘調物を得た。この粘調物の平均分子量を高速液体
クロマトグラフ法によシ測定すると/4t、j×104
であった。
可溶性分散安定用樹脂の製造例2:化合物例(II)製
造例1において用いたラウリルメタクリレートのかわり
にステアリルメタクリレート/2e5”。
造例1において用いたラウリルメタクリレートのかわり
にステアリルメタクリレート/2e5”。
6?を用いて製造例1と同様の操作を行い、やや黄色味
を帯びた粉末物を得た。製造例1と同様にして測定した
平均分子量は22,2X/θ4であつlC0 可溶性分散安定用樹脂の製造例3:化合物例(IIDラ
ウリルアクリレートr7.!f、モノマー(I3)の具
体例■の化合物7.72及びアイソパー E / 、2
θ1の混合溶液を窒素気流下、温度tθ”OK加熱し、
攪拌下にアゾビスインブチロニトリル7.02を添加し
た。3時間後に再び7.0?のアゾビスイソブチロニト
リルを添加しWVCj時間反応させた。0.22のハイ
ドロキノンを添加してから同じ温度の1ま酪酸ビニル/
/、4tf。
を帯びた粉末物を得た。製造例1と同様にして測定した
平均分子量は22,2X/θ4であつlC0 可溶性分散安定用樹脂の製造例3:化合物例(IIDラ
ウリルアクリレートr7.!f、モノマー(I3)の具
体例■の化合物7.72及びアイソパー E / 、2
θ1の混合溶液を窒素気流下、温度tθ”OK加熱し、
攪拌下にアゾビスインブチロニトリル7.02を添加し
た。3時間後に再び7.0?のアゾビスイソブチロニト
リルを添加しWVCj時間反応させた。0.22のハイ
ドロキノンを添加してから同じ温度の1ま酪酸ビニル/
/、4tf。
テトラブトキシチタン1.0f75:加え具体例■の化
合物に由来するカルボン酸定量値が!θ%に減少するま
で反応を行った。反応後<toooyのアセトニトリル
より再沈和製しやや褐色を帯びた語調物をイηlco平
均分子景け10.3×104であった。
合物に由来するカルボン酸定量値が!θ%に減少するま
で反応を行った。反応後<toooyのアセトニトリル
より再沈和製しやや褐色を帯びた語調物をイηlco平
均分子景け10.3×104であった。
可溶性分散安定用樹脂の製造例4:化合物例翰ステアリ
ルメタクリレート/J?、jf、モノff−(B)の具
体例(3)の化合物//、σf及びトルエン3σO?の
混合溶液を窒素気流下、温度7000に加熱し攪拌下洗
アゾビスインブチロニトリル/、jfを添加した。6時
間後に4tooC迄冷却しθ、!りのハイドロキノンを
添加した。史に酢酸ビニルj/、Of、酢酸水銀o、2
?を加えて2時間反応させた。温度を再ひ70°Cにあ
げ100%硫酸3.4t×702−を添加し具体例■の
化合物に由来するカルボン酸定量値が3!9キに減少す
るまで反応を行った。反応後、反応液に0、コfの酢酸
ナトリウム三水和物を添加しよく攪拌してから製造例1
と同様にして再沈精製し、白色粉末物を得た。平均分子
量はコタ、 !’×104でめった。
ルメタクリレート/J?、jf、モノff−(B)の具
体例(3)の化合物//、σf及びトルエン3σO?の
混合溶液を窒素気流下、温度7000に加熱し攪拌下洗
アゾビスインブチロニトリル/、jfを添加した。6時
間後に4tooC迄冷却しθ、!りのハイドロキノンを
添加した。史に酢酸ビニルj/、Of、酢酸水銀o、2
?を加えて2時間反応させた。温度を再ひ70°Cにあ
げ100%硫酸3.4t×702−を添加し具体例■の
化合物に由来するカルボン酸定量値が3!9キに減少す
るまで反応を行った。反応後、反応液に0、コfの酢酸
ナトリウム三水和物を添加しよく攪拌してから製造例1
と同様にして再沈精製し、白色粉末物を得た。平均分子
量はコタ、 !’×104でめった。
可溶性分散安定用樹脂の製造例5:化合物例(■)へギ
サデシルメタクリレート/62.Or、モノマー(B)
の具体例■の化合物6.71及びアイソパーI’3.2
0 Ofの混合溶液を窒素気流下、温度70°OK加熱
し攪拌下にアゾビスイソブチロニトリル/、6fを添加
した。6時間後に0.22のハイドロキノンを添加して
から温度を10°CKあけ酪酸ビニル2j、Of、テト
ラブトキシチタン32を加え具体例■の化合物に由来す
るカルボン酸定量値か!θ%に減少するまで反応を行っ
た。反応後、製造例3と同様にして再沈精製し、やや黄
味を帯びた語調物を得た。平均分子量はλJ’、7X/
θ4であった◇ 可溶性分散安定用樹脂の製造例6:化合物例(イ)ステ
アリルメタクリレート/j7./f1モノマー(B)の
具体例■の化合物i/、oy及びアイソパー(J 、7
.002の混合液をg素気流下、温度tθOCに加熱し
攪拌下にアゾビスイソブチロニトリル/、4t1を添加
した。6時間後にθ、/fのハイドロキノンを添加して
から温度をIlo”OK6げアリールアルコール/θ。
サデシルメタクリレート/62.Or、モノマー(B)
の具体例■の化合物6.71及びアイソパーI’3.2
0 Ofの混合溶液を窒素気流下、温度70°OK加熱
し攪拌下にアゾビスイソブチロニトリル/、6fを添加
した。6時間後に0.22のハイドロキノンを添加して
から温度を10°CKあけ酪酸ビニル2j、Of、テト
ラブトキシチタン32を加え具体例■の化合物に由来す
るカルボン酸定量値か!θ%に減少するまで反応を行っ
た。反応後、製造例3と同様にして再沈精製し、やや黄
味を帯びた語調物を得た。平均分子量はλJ’、7X/
θ4であった◇ 可溶性分散安定用樹脂の製造例6:化合物例(イ)ステ
アリルメタクリレート/j7./f1モノマー(B)の
具体例■の化合物i/、oy及びアイソパー(J 、7
.002の混合液をg素気流下、温度tθOCに加熱し
攪拌下にアゾビスイソブチロニトリル/、4t1を添加
した。6時間後にθ、/fのハイドロキノンを添加して
から温度をIlo”OK6げアリールアルコール/θ。
05P1濃硫酸0゜!iを加えディーンスタットの装置
で留出する水分を除去し表から反応させた0具体例■の
化合物に由来するカルボン酸定量値が3!%に減少した
ところで反応をやめて製造例3と同様にして再沈精製し
白色の粉末を得た。平均分子量は2弘、りX704であ
った。
で留出する水分を除去し表から反応させた0具体例■の
化合物に由来するカルボン酸定量値が3!%に減少した
ところで反応をやめて製造例3と同様にして再沈精製し
白色の粉末を得た。平均分子量は2弘、りX704であ
った。
可溶性分散安定用樹脂の製造例7:化合物例1)f5ヘ
キサデシルアクリレート/θr、tt、モノマー(B)
の具体例■の化合物4@ 、7F及びアイソパーQgθ
O1の混合液を窒素気流下、温度rθ00に加熱し攪拌
下にアゾビスイソブチロニトリル/、ty2添加した。
キサデシルアクリレート/θr、tt、モノマー(B)
の具体例■の化合物4@ 、7F及びアイソパーQgθ
O1の混合液を窒素気流下、温度rθ00に加熱し攪拌
下にアゾビスイソブチロニトリル/、ty2添加した。
6時間後にO6/2のハイドロキノンを添加してから温
度を/1000にあげアリールアルコールj−t、/f
、濃硫酸0、!?を加えディーンスタットの装置で留出
する水分を除去しながら反応させた。具体例■の化合物
に由来するカルボン酸定量値が3!%に減少したところ
で反応をやめて製造例3と同様にして再沈精製し、やや
茶色味を帯びた語調物を得た。
度を/1000にあげアリールアルコールj−t、/f
、濃硫酸0、!?を加えディーンスタットの装置で留出
する水分を除去しながら反応させた。具体例■の化合物
に由来するカルボン酸定量値が3!%に減少したところ
で反応をやめて製造例3と同様にして再沈精製し、やや
茶色味を帯びた語調物を得た。
平均分子量は/り、7X104であった。
樹脂粒子の製造例1
可溶性分散安定用樹脂の製造例1で得た樹脂/J、2f
、酢酸ビニル//θ?及びアイソパーHg4toyの混
合液を窒素気流下、温度7θ0Cに加熱し攪拌下にアゾ
ビスイソバレロニトリル/。
、酢酸ビニル//θ?及びアイソパーHg4toyの混
合液を窒素気流下、温度7θ0Cに加熱し攪拌下にアゾ
ビスイソバレロニトリル/。
/?を添加した。重合開始剤を添加して約4tO分後に
反応液が白濁をはじめ♂j’Oまで温度が上昇した。2
時間後にさらに0.62のアゾビスインパイロニトリル
を添加し、さらVc−2時間反応させた。冷却後コθθ
メツシュ布を通して得られた白色分散物は重合率♂?%
、平均粒径0.−7μmのラテックスであった。
反応液が白濁をはじめ♂j’Oまで温度が上昇した。2
時間後にさらに0.62のアゾビスインパイロニトリル
を添加し、さらVc−2時間反応させた。冷却後コθθ
メツシュ布を通して得られた白色分散物は重合率♂?%
、平均粒径0.−7μmのラテックスであった。
樹脂粒子の製造例2
可溶性分散安定用樹脂の製造例2で得た樹脂−4tp、
酢酸ビニル/コ0f及びイソデカンtr。
酢酸ビニル/コ0f及びイソデカンtr。
fの混合液を窒素気流下、温度7o0cに加熱し撹拌下
にアゾビスイソブチロニトリル1.λfを添加した。5
時間反応させてから冷却し一00メツシュ布を通して得
られた白色分散物は重合率r3%、平均粒度0.76μ
mのラテックスであった。
にアゾビスイソブチロニトリル1.λfを添加した。5
時間反応させてから冷却し一00メツシュ布を通して得
られた白色分散物は重合率r3%、平均粒度0.76μ
mのラテックスであった。
樹脂粒子の製造例3
可溶性分散安定用樹脂の製造例ダで得た樹脂3J、JP
、酢酸ビニル24tOf及びアイソパーH2ごσfの混
合液を窒素気流下、温度りOoCに加熱し、攪拌下にア
ゾビスイソバレロニトリル/、りfを添加した0コ時間
後にさらにOoりfのアゾビスイソバレロニトリルを添
加しざらにグ時間反応した。冷却後、−200メツシ五
布を通して得られた白色分散物は重合率r!%、平均粒
径Q、lりμmのラテックスであった。
、酢酸ビニル24tOf及びアイソパーH2ごσfの混
合液を窒素気流下、温度りOoCに加熱し、攪拌下にア
ゾビスイソバレロニトリル/、りfを添加した0コ時間
後にさらにOoりfのアゾビスイソバレロニトリルを添
加しざらにグ時間反応した。冷却後、−200メツシ五
布を通して得られた白色分散物は重合率r!%、平均粒
径Q、lりμmのラテックスであった。
樹脂粒子の製造例4
可溶性分散安定用樹脂の製造例イで得た樹脂≦0f、酢
酸ビニル=4tog及びイソデカン!−4Ofの混合液
を窒素気流下、温度yo’cに加熱し攪拌下にアゾビス
イソブチロニトリル−、@lを添加した07時間反応さ
せてから冷却し一〇〇メツシュ布を通して得られた白色
分散物は重合率r’Xt平均粒径0./jμmのラテッ
クスであった。
酸ビニル=4tog及びイソデカン!−4Ofの混合液
を窒素気流下、温度yo’cに加熱し攪拌下にアゾビス
イソブチロニトリル−、@lを添加した07時間反応さ
せてから冷却し一〇〇メツシュ布を通して得られた白色
分散物は重合率r’Xt平均粒径0./jμmのラテッ
クスであった。
樹脂粒子の製造例S
樹脂粒子の製造例3で用いた材料の他に更正こクロトン
酸2.コlを添加し前記製造例3と同様の操作をした。
酸2.コlを添加し前記製造例3と同様の操作をした。
冷却後、−〇〇メツシュ布を通して得られた白色分散物
は重合率roX、平均粒径O1/!μmのラテックスで
あった〇 樹脂粒子の製造例6 樹脂粒子の製造例4で用いた材料の地番ζ更にクロトン
酸7.−Llを添加し前記製造例4と同様の操作をした
。冷却後200メツシユ布を通して得られた白色分散物
は重合率7/X、平均粒径O1/−μmのラテックスで
あった〇 樹脂粒子の製造例7 可溶性分散安定用樹脂の製造例7で得た樹脂37.5?
、酢酸ビニル72!?、クロトン酸3゜7?及びインデ
カン、230?の混合液を窒素気流下、温度700Qに
加熱し攪拌下にアゾビスインブチロニトリル7.22を
添加した。2時間後さらにθ、にtのアゾビスイソブチ
ロニトリルを添加し、さらにグ時間反応した。冷却後、
コθθメツシュ布を通して得られた白色分散物は重合率
7り%、平均粒径0.141μmのラテックスであった
。
は重合率roX、平均粒径O1/!μmのラテックスで
あった〇 樹脂粒子の製造例6 樹脂粒子の製造例4で用いた材料の地番ζ更にクロトン
酸7.−Llを添加し前記製造例4と同様の操作をした
。冷却後200メツシユ布を通して得られた白色分散物
は重合率7/X、平均粒径O1/−μmのラテックスで
あった〇 樹脂粒子の製造例7 可溶性分散安定用樹脂の製造例7で得た樹脂37.5?
、酢酸ビニル72!?、クロトン酸3゜7?及びインデ
カン、230?の混合液を窒素気流下、温度700Qに
加熱し攪拌下にアゾビスインブチロニトリル7.22を
添加した。2時間後さらにθ、にtのアゾビスイソブチ
ロニトリルを添加し、さらにグ時間反応した。冷却後、
コθθメツシュ布を通して得られた白色分散物は重合率
7り%、平均粒径0.141μmのラテックスであった
。
樹脂粒子の製造例8:比較例A
ラウリルメタクリレート/り4t2.グリシジルメタク
リレ−)4f及びインデカン4tooyの混合液を窒素
気流下、温度lθ0CK加熱し攪拌下に過酸化ベンゾイ
ル3.ご?を添加した。7時間後に0.IPのハイドロ
キノンを加えてからラウリルジメチルアミン0.5?及
びメタクリルWt3?を添加しグリシジル基のUO%が
メタクリル酸とエステルを形成する迄反応を行った。反
応後g000fのアセトニトリルよル再沈!′f!製し
、やや茶色味を帯びた粘調物を得た。次に上記粘調物3
ty、酢酸ビ二ルコ002、クロトン酸ty及びインデ
カン4170fの混合液を窒素気流下、温度7000に
加熱し攪拌下VCアゾビスイソブチロニトリル−?を添
加した。6時間反応させてから冷却し一00メツシュ布
を通して得られた白色分散物は重合率7/X、平均粒径
0./コμmのラテックスでおった。
リレ−)4f及びインデカン4tooyの混合液を窒素
気流下、温度lθ0CK加熱し攪拌下に過酸化ベンゾイ
ル3.ご?を添加した。7時間後に0.IPのハイドロ
キノンを加えてからラウリルジメチルアミン0.5?及
びメタクリルWt3?を添加しグリシジル基のUO%が
メタクリル酸とエステルを形成する迄反応を行った。反
応後g000fのアセトニトリルよル再沈!′f!製し
、やや茶色味を帯びた粘調物を得た。次に上記粘調物3
ty、酢酸ビ二ルコ002、クロトン酸ty及びインデ
カン4170fの混合液を窒素気流下、温度7000に
加熱し攪拌下VCアゾビスイソブチロニトリル−?を添
加した。6時間反応させてから冷却し一00メツシュ布
を通して得られた白色分散物は重合率7/X、平均粒径
0./コμmのラテックスでおった。
樹脂粒子の製造例9:比較例B
ヘキサデシルメタクリレ−)/24tf、メタクリ酸?
、ぶ2及びイソデカン3!Q2の混合溶液をffl累気
流気流下度♂OuOに加熱し攪拌下に過酸化ベンゾイル
3.Ofを添加した。7時間後にθ、/f′のハイドロ
キノンを加えてから2クリルジメチルアミン0.jf及
びグリシジルメタクリレート2/、jfを添加しメタク
リル酸に由来するカルボン酸定量値が2oXに減少する
迄反応を行った・反応後に0001のアセトニトリルよ
シ再沈棺製し、やや茶色体を帯ひた粘調物を得た0次に
上記粘稠物602.酢酸ビニル20Of、マレイン酸?
、/?及びイソデカン’170fの混合液を窒素気流下
、温度7θOOK加熱し攪拌下にアゾビスイソブチロニ
トリル2tを添加した。6時間反応させてから冷却し2
00メツシユ布を通して得られた白色分散物は重合率7
J’%、平均粒径0..23μmのラテックスであった
。
、ぶ2及びイソデカン3!Q2の混合溶液をffl累気
流気流下度♂OuOに加熱し攪拌下に過酸化ベンゾイル
3.Ofを添加した。7時間後にθ、/f′のハイドロ
キノンを加えてから2クリルジメチルアミン0.jf及
びグリシジルメタクリレート2/、jfを添加しメタク
リル酸に由来するカルボン酸定量値が2oXに減少する
迄反応を行った・反応後に0001のアセトニトリルよ
シ再沈棺製し、やや茶色体を帯ひた粘調物を得た0次に
上記粘稠物602.酢酸ビニル20Of、マレイン酸?
、/?及びイソデカン’170fの混合液を窒素気流下
、温度7θOOK加熱し攪拌下にアゾビスイソブチロニ
トリル2tを添加した。6時間反応させてから冷却し2
00メツシユ布を通して得られた白色分散物は重合率7
J’%、平均粒径0..23μmのラテックスであった
。
「実施例」
実施例1
ポリ(ラウリルメタクリレート)10y、ニグロシン/
θを及びシェルゾール7/ JOrfガラスピーズと
ともにペイントシェーカー(東京精機■製)K入れ、9
0分間分散しニグロシンの微小な分散物を得た。樹脂粒
子の製造例1の樹脂分散物302.ニグロシン分散物2
!P、す7テン酸ジルコニウムθ、θ!1をシェルゾー
ル7//lに希釈することにより液体現像剤を作製した
。
θを及びシェルゾール7/ JOrfガラスピーズと
ともにペイントシェーカー(東京精機■製)K入れ、9
0分間分散しニグロシンの微小な分散物を得た。樹脂粒
子の製造例1の樹脂分散物302.ニグロシン分散物2
!P、す7テン酸ジルコニウムθ、θ!1をシェルゾー
ル7//lに希釈することにより液体現像剤を作製した
。
(比較用現像剤A−B)
更に比較のために上記実施例において樹脂分散物を以下
の樹脂粒子に代える他は同様にして比較用の液体現像剤
A、Bの2種を作成した。
の樹脂粒子に代える他は同様にして比較用の液体現像剤
A、Bの2種を作成した。
比較用液体現像剤A:樹脂粒子の製造例tの樹脂分散物
比較用部体現像剤B:樹脂粒子のfJA造例りの樹脂分
散物 イ:1られた液体現像剤を富士全自動製版機E L P
2rθ(宮士写兵フィルム(lieM)の現像剤として
用い、印刷マスター用電子写真感光材料としてト)LP
マスター(富士写真フィルス、■製)ヲ用イテ連続階調
を有する陽画原稿からE L Pマスターに画像を形成
させてマスタープレートを得た。得られたマスタープレ
ートの画像は良好であった。同様にELPマスターを2
000枚処理して、その後現像装置へのトナー付着汚れ
の有無を観察した。
散物 イ:1られた液体現像剤を富士全自動製版機E L P
2rθ(宮士写兵フィルム(lieM)の現像剤として
用い、印刷マスター用電子写真感光材料としてト)LP
マスター(富士写真フィルス、■製)ヲ用イテ連続階調
を有する陽画原稿からE L Pマスターに画像を形成
させてマスタープレートを得た。得られたマスタープレ
ートの画像は良好であった。同様にELPマスターを2
000枚処理して、その後現像装置へのトナー付着汚れ
の有無を観察した。
その結果、本発明の樹脂(樹脂粒子の製造例1)を用い
た現像剤では全く汚れを生じなかったが、比較用液体現
像剤A−Hの一種ではローラー周辺等に付着汚れが著し
かった。可溶性分散安定用樹脂における主鎖と不飽和結
合との距離が原子数で?以下の場合(樹脂粒子の製造例
♂及びりはともに原子数が7)のイ?It脂を用いて得
られた樹脂粒子と本発明の樹脂粒子とは明らかに異なる
ことを示すものである。
た現像剤では全く汚れを生じなかったが、比較用液体現
像剤A−Hの一種ではローラー周辺等に付着汚れが著し
かった。可溶性分散安定用樹脂における主鎖と不飽和結
合との距離が原子数で?以下の場合(樹脂粒子の製造例
♂及びりはともに原子数が7)のイ?It脂を用いて得
られた樹脂粒子と本発明の樹脂粒子とは明らかに異なる
ことを示すものである。
本発明の現像剤を用いて得られたオフセット印刷用マス
タープレートは最初に現像したものも2000枚現像後
のものも非常に鮮明な画像のものが得られた。更にこi
lらのマスタープレートを、常法によυ印刷した所3θ
00枚印刷後も鮮明な印刷物をイ4することができたっ
史にこの現像剤を3力月間放rj L 7:こ後、上記
と同様の処理を行なったが、経時前と全く変わらなかつ
ノc0 実施例2 樹脂粒子の製造例1で、t:jられた白色分散液/θ0
2及びスミカロンブラック/、!2の混合物を温度/θ
0°Cに加温し、9時間加熱攪拌した。
タープレートは最初に現像したものも2000枚現像後
のものも非常に鮮明な画像のものが得られた。更にこi
lらのマスタープレートを、常法によυ印刷した所3θ
00枚印刷後も鮮明な印刷物をイ4することができたっ
史にこの現像剤を3力月間放rj L 7:こ後、上記
と同様の処理を行なったが、経時前と全く変わらなかつ
ノc0 実施例2 樹脂粒子の製造例1で、t:jられた白色分散液/θ0
2及びスミカロンブラック/、!2の混合物を温度/θ
0°Cに加温し、9時間加熱攪拌した。
室温に冷却後200メツシユのナイロン布を通し残存し
た染料を除去することて平均粒径0.27μmの黒色の
樹脂分11女物を得た。
た染料を除去することて平均粒径0.27μmの黒色の
樹脂分11女物を得た。
上記黒色の樹脂分散物302、ナフテン酸ジルコニウム
o、oryをシェルシルア/ /lVc希釈すること
により液体現像剤を作成した。
o、oryをシェルシルア/ /lVc希釈すること
により液体現像剤を作成した。
これを実施例1と同様の装置によシ現像した所、200
0枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発生
しなかった。
0枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発生
しなかった。
実施例3
樹脂粒子の製造例3で得られた白色分散液/θ01及び
ビクトリアブルーBjrの混合物を温度700 、 J
’ 0001C加温し6時間攪拌した。室温に冷却後コ
θθメツシュのナイロン布を通し、残存した染料を除去
して平均粒径θ、20μmの青色の4tj脂分散物を得
た。
ビクトリアブルーBjrの混合物を温度700 、 J
’ 0001C加温し6時間攪拌した。室温に冷却後コ
θθメツシュのナイロン布を通し、残存した染料を除去
して平均粒径θ、20μmの青色の4tj脂分散物を得
た。
上記11色の樹脂分散物コ?り、ナフテン酸ジルコニウ
ム0.0j2をアイソパーH/lに希釈することにより
液体現像剤を作製した。
ム0.0j2をアイソパーH/lに希釈することにより
液体現像剤を作製した。
これを実施例1と同様の装置にょシ現像した所、−00
0枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタープ
レートの画質は鮮明であり、30θO枚印刷後の印刷物
の画質も非常に鮮明でめった。
0枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタープ
レートの画質は鮮明であり、30θO枚印刷後の印刷物
の画質も非常に鮮明でめった。
実施例4
樹脂粒子の製造例2で得た白色樹脂分散物302、実施
例1で得たニグロシン分散物ツ、!?及びジイソブチレ
ンと無水マレイン酸の共重合体の半トコテニルアミド化
物θ、o、zyをアイソパーG/lに希釈することによ
シ液体現像剤を作成した。
例1で得たニグロシン分散物ツ、!?及びジイソブチレ
ンと無水マレイン酸の共重合体の半トコテニルアミド化
物θ、o、zyをアイソパーG/lに希釈することによ
シ液体現像剤を作成した。
これを実施例工と同様の装置によシ現像した所、200
0枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又得られたオフセット印刷用マスタープレ
ートの画質及び3000枚印刷後の印刷物の画質ともに
鮮明であった。
0枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見ら
れなかった。又得られたオフセット印刷用マスタープレ
ートの画質及び3000枚印刷後の印刷物の画質ともに
鮮明であった。
更にこの現像剤を3力月間放置した後、上記と全く同様
の処理を行なったが、経時前と全く変わらなかった。
の処理を行なったが、経時前と全く変わらなかった。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書
1、事件の表示 昭和jり年%願第11.j01
1号2、発明ノ名称 静電写真用液体現味剤3、補
正をする者 事件との関係 特許出願人任 所 神奈
川県南足柄市中沼210番地4、@正の対象 明細書
の「特許請求の範囲」の欄、「発明の詳細な説明」 の榴 5、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙の通り補
正する。
1号2、発明ノ名称 静電写真用液体現味剤3、補
正をする者 事件との関係 特許出願人任 所 神奈
川県南足柄市中沼210番地4、@正の対象 明細書
の「特許請求の範囲」の欄、「発明の詳細な説明」 の榴 5、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙の通り補
正する。
明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載全下記の通シ
補正する。
補正する。
1)第1頁17行目の
r−CONR’ (R’は炭化水素基)Jt−r−C
ONR“ [R’は炭化水素基)」と補正する。
ONR“ [R’は炭化水素基)」と補正する。
2)第1≠頁//行目の
「ロピルイソプロビル基」を
「ロヒル基、イソプロピル基」
と補正する。
3)第1り頁16行目の
「り酸、」を
「ル酸」
と補正する。
4)第22頁6行目の
「可溶性分散」の後に
「安定」
全挿入する。
5)第コ弘頁3行目の
「荷造特性」を
「荷電特性」
と補正する。
6)第22頁1行目の
「アリールアルコール」を
「アリルアルコール」
と補正する。
7)第22頁2行目の
「ディーンスタット」を
「ディーンスターク」
と補正する。
111@J(7頁λ行目の
「アリールアルコール」を
「アリルアルコール」
と油止する。
9)第30頁3行目の
「ディーンスタット」を
「ティーンスターク」
と補正する。
10)第30頁17行目の
「ソバイロニトリル」を
「ソバレロニトリル」
と補正する。
特許請求の範囲
電気抵抗i t) 9Ω・α以上、防電率3.j以下の
担体液に少なくとも樹脂金分散してなる静電写真用i代
体現凶剤において前記樹脂が該担体液に可溶であるが重
合することによって不溶化するモノマー全可溶性分散安
定用樹脂tflID以上と共存させて重合することによ
って得られるもので1、該可溶性分散安定用樹脂は下記
一般式(Ilで示されるモノマーと一般式(Illで示
される七ツマ−とを重合して得られた共重合体に更に不
飽和結合導入の為の反応全行うことによって得られ九一
般式I III a )及び1lb)’i少なくとも繰
り返し革位として含む共重合体でりることt−特徴とす
る静電与真用液体現倣剤。
担体液に少なくとも樹脂金分散してなる静電写真用i代
体現凶剤において前記樹脂が該担体液に可溶であるが重
合することによって不溶化するモノマー全可溶性分散安
定用樹脂tflID以上と共存させて重合することによ
って得られるもので1、該可溶性分散安定用樹脂は下記
一般式(Ilで示されるモノマーと一般式(Illで示
される七ツマ−とを重合して得られた共重合体に更に不
飽和結合導入の為の反応全行うことによって得られ九一
般式I III a )及び1lb)’i少なくとも繰
り返し革位として含む共重合体でりることt−特徴とす
る静電与真用液体現倣剤。
一般式(II一般式(It)
一般式(III a l 一般式(III
L+1’t& i I l 中、ViJ−0−、−8−
。
L+1’t& i I l 中、ViJ−0−、−8−
。
CO+ −CO21S Oz r −OCO+−CO
NH+、 −CON R’ (II’ tj、炭化水
素基)。
NH+、 −CON R’ (II’ tj、炭化水
素基)。
−NHCO−、−N[−1CO2−、−N)IcONI
−1−’i−&わLlj: −Co 2II 、−CO
ct、−OH。
−1−’i−&わLlj: −Co 2II 、−CO
ct、−OH。
−5x−r 、−NH2,−NCO、−8o□CH2C
H2ct會表わす。又、Wは原子団Vと原子団Xを連結
する炭化水素基でペテロ原子ケ介してもよく場合によっ
てはWは存在しなくてもよい。al 、 a2 。
H2ct會表わす。又、Wは原子団Vと原子団Xを連結
する炭化水素基でペテロ原子ケ介してもよく場合によっ
てはWは存在しなくてもよい。al 、 a2 。
a3け互いに同じであっても異なってもよく水素原子、
炭化水素基、カルボキシル基、又は炭化水素基金倉した
カルボキシル4 k 表ワス。
炭化水素基、カルボキシル基、又は炭化水素基金倉した
カルボキシル4 k 表ワス。
一般式([1中、Yは一〇−,−5−、−CO−。
−C0、80−、−0CO−、−CONH−。
−CON旦二(旦こは炭化水素基)、−NHCO+。
−NHCO2−、−NHCONH−’c表わしRは炭化
水素基金表わす。bl、b2.b3は互いに同じであっ
ても異なってもよく水軍原子、炭化水素基、カルボキシ
ル端、又は炭化水素基金倉したカルボキシル基金表わす
。
水素基金表わす。bl、b2.b3は互いに同じであっ
ても異なってもよく水軍原子、炭化水素基、カルボキシ
ル端、又は炭化水素基金倉したカルボキシル基金表わす
。
一般式11[1a)中、al、a2.a3V、Wは一般
式(IIと同一の記号を表わし、X′は−CO2r−C
O3−、−8CO+、−CONH−、−oco。
式(IIと同一の記号を表わし、X′は−CO2r−C
O3−、−8CO+、−CONH−、−oco。
−Nl−ICO−、−Nl−TCONH−、−302−
。
。
−U−、−5−衾辰Vず。又、2は原子団X′と不飽和
結合全連結する炭化水素基でペテロ原子金介してもよく
場合によっては2は存在しなくてもよい。但し原子団−
V−W−X’ −Z−fr生鎖部の原子の総数が2以上
でなければならない。d□。
結合全連結する炭化水素基でペテロ原子金介してもよく
場合によっては2は存在しなくてもよい。但し原子団−
V−W−X’ −Z−fr生鎖部の原子の総数が2以上
でなければならない。d□。
d21d3は互いに同じで6っても異なってもよく水素
原子、炭化水素基、カルボキシル基、又は炭化水素基を
介したカルボキシル基を表わす。
原子、炭化水素基、カルボキシル基、又は炭化水素基を
介したカルボキシル基を表わす。
一般式([1b l中、bl、b2.b3y 、Rは一
般式(II)と同一の記号全表わす。
般式(II)と同一の記号全表わす。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 電気抵抗10^9Ω・cm以上、誘電率3.5以下の担
体液に少なくとも樹脂を分散してなる静電写真用液体現
像剤において前記樹脂が該担体液に可溶であるが重合す
ることによって不溶化するモノマーを可溶性分散安定用
樹脂1種類以上と共存させて重合することによって得ら
れるものであり、該可溶性分散安定用樹脂は下記一般式
( I )で示されるモノマーと一般式(II)で示される
モノマーとを重合して得られた共重合体に更に不飽和結
合導入の為の反応を行うことによって得られた一般式(
IIIa)及び(IIIb)を少なくとも繰り返し単位として
含む共重合体であることを特徴とする静電写真用液体現
像剤。 一般式(I)一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学
式、表等があります▼ 一般式(IIIa)一般式(IIIb) ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化
学式、表等があります▼ 一般式( I )中、Vは−O−、−S−、 −CO−、−CO_2−、−SO_2−、−OCO−、
−CCNH−、−CONR′(R′は炭化水素基)、−
NHCO−、−NHCO_2−、−NHCONH−を表
わしXは−CO_2H、−COCl、−OH、−SH、
−NH_2、−NCO、−SO_2CH_2CH_2C
lを表わす。又、Wは原子団Vと原子団Xを連結する炭
化水素基でヘテロ原子を介してもよく場合によってはW
は存在しなくてもよい。a_1、a_2、a_3は互い
に同じであっても異なってもよく水素原子、炭化水素基
、カルボキシル基、又は炭化水素基を介したカルボキシ
ル基を表わす。 一般式(II)中、Yは−O−、−S−、−CO−、−C
O_2−、−SO_2−、−OCO−、−CONH−、
−CONR′(R′は炭化水素基)、−NHCO−、−
NHCO_2−、−NHCONH−を表わしRは炭化水
素基を表わす。b_1、b_2、b_3は互いに同じで
あっても異なってもよく水素原子、炭化水素基、カルボ
キシル基、又は炭化水素基を介したカルボキシル基を表
わす。 一般式(IIIa)中、a_1、a_2、a_3V、Wは
一般式( I )と同一の記号を表わし、X′は−CO_
2−、−COS−、−SCO−、−CONH−、−OC
O、−NHCO−、−NHCONH−、−SO_2−、
−O−、−S−を表わす。又、Zは原子団X′と不飽和
結合を連結する炭化水素基でヘテロ原子を介してもよく
場合によってはZは存在しなくてもよい。但し原子団−
V−W−X′−Z−主鎖部の原子の総数が9以上でなけ
ればならない。d_1、d_2、d_3は互いに同じで
あっても異なってもよく水素原子、炭化水素基、カルボ
キシル基、又は炭化水素基を介したカルボキシル基を表
わす。 一般式(IIIb)中、b_1、b_2、b_3、Y、R
は一般式(II)と同一の記号を表わす。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59165088A JPH0640229B2 (ja) | 1984-08-07 | 1984-08-07 | 静電写真用液体現像剤 |
| US06/763,112 US4618557A (en) | 1984-08-07 | 1985-08-07 | Liquid developer for electrostatic photography |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59165088A JPH0640229B2 (ja) | 1984-08-07 | 1984-08-07 | 静電写真用液体現像剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6143757A true JPS6143757A (ja) | 1986-03-03 |
| JPH0640229B2 JPH0640229B2 (ja) | 1994-05-25 |
Family
ID=15805651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59165088A Expired - Lifetime JPH0640229B2 (ja) | 1984-08-07 | 1984-08-07 | 静電写真用液体現像剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4618557A (ja) |
| JP (1) | JPH0640229B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS6366567A (ja) * | 1986-09-09 | 1988-03-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 静電写真用液体現像剤 |
| US5085966A (en) * | 1989-09-28 | 1992-02-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Non-aqueous dispersing agent and liquid developing agent for electrostatic photography |
| EP0530957A1 (en) | 1991-07-10 | 1993-03-10 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | A lithographic printing plate precursor of direct image type |
| JP2014024322A (ja) * | 2012-06-18 | 2014-02-06 | Fujifilm Corp | インプリント用下層膜形成組成物およびパターン形成方法 |
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| DE3730288A1 (de) * | 1986-09-09 | 1988-03-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | Fluessiger entwickler fuer die elektrostatische photographie |
| US4869991A (en) * | 1988-03-24 | 1989-09-26 | Olin Hunt Specialty Products Inc. | Charge director composition for liquid toner formulations |
| JPH02103057A (ja) * | 1988-10-12 | 1990-04-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | 静電写真用液体現像剤 |
| US4925766A (en) * | 1988-12-02 | 1990-05-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Liquid electrophotographic toner |
| EP0376650B1 (en) * | 1988-12-27 | 1996-01-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Liquid developer for electrostatic photography |
| DE69024520T2 (de) * | 1989-04-12 | 1996-06-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | Flüssiger Entwickler für elektrostatische Photographie |
| US5112718A (en) * | 1989-06-12 | 1992-05-12 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Liquid developer for electrostatic photography |
| US5106716A (en) * | 1989-06-14 | 1992-04-21 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Liquid developer for electrostatic photography |
| US5061678A (en) * | 1989-07-21 | 1991-10-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Thermal transfer imaging using sulfonylaminoanthraquinone dyes |
| US5066559A (en) * | 1990-01-22 | 1991-11-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Liquid electrophotographic toner |
| US5302482A (en) * | 1991-02-08 | 1994-04-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Liquid electrophotographic toner |
| US5200289A (en) * | 1991-12-04 | 1993-04-06 | Am International Incorporated | Charge control agent combination for a liquid toner |
| JPH06157618A (ja) * | 1992-11-27 | 1994-06-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 非水系樹脂分散物の製造方法及び静電写真用液体現像剤 |
| FR2955347B1 (fr) * | 2010-01-21 | 2012-01-27 | Eurocopter France | Dispositif de verrouillage d'un element contre une structure adjacente, aeronef muni dudit dispositif et procede d'extraction mis en oeuvre par ledit dispositif |
| ES2876924T3 (es) | 2015-09-01 | 2021-11-15 | Hartwell Corp | Pestillo de gancho de enlace único |
| ES2805826T3 (es) | 2016-03-10 | 2021-02-15 | Hartwell Corp | Cerrojo de gancho con alto desplazamiento |
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| US4306009A (en) * | 1979-12-13 | 1981-12-15 | Nashua Corporation | Liquid developer compositions with a vinyl polymeric gel |
-
1984
- 1984-08-07 JP JP59165088A patent/JPH0640229B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-08-07 US US06/763,112 patent/US4618557A/en not_active Expired - Lifetime
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| JP2014024322A (ja) * | 2012-06-18 | 2014-02-06 | Fujifilm Corp | インプリント用下層膜形成組成物およびパターン形成方法 |
| US9796803B2 (en) | 2012-06-18 | 2017-10-24 | Fujifilm Corporation | Under layer film-forming composition for imprints and method of forming pattern |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0640229B2 (ja) | 1994-05-25 |
| US4618557A (en) | 1986-10-21 |
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