JPS6146007B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6146007B2 JPS6146007B2 JP19844981A JP19844981A JPS6146007B2 JP S6146007 B2 JPS6146007 B2 JP S6146007B2 JP 19844981 A JP19844981 A JP 19844981A JP 19844981 A JP19844981 A JP 19844981A JP S6146007 B2 JPS6146007 B2 JP S6146007B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycarbonate
- polyphenylene oxide
- free radical
- group
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Description
本発明はポリカーボネート共重合体の製造法に
関し、詳しくは特定の末端基を有するポリカーボ
ネートとポリフエニレンオキシドを遊離基発生手
段の介在下に反応させることによつて、耐熱性、
耐薬品性等にすぐれ、また製膜性、成形性等の良
好なポリカーボネート共重合体を効率よくかつ所
望の共重合比で自在に製造することのできる方法
に関する。 従来からポリカーボネート樹脂は、すぐれた機
械的、熱的、電気的性質、とりわけその耐衝撃性
によりエンジニアリング樹脂としてよく知られ、
機械部品、電気部品などによく使われている。し
かしながら、ポリカーボネート樹脂は、アセト
ン、ヘプタン、四塩化炭素などと接触すると白化
やクレーズが生じ、さらに応力下ではクラツクが
発生するという本質的な欠点を有しているため、
すぐれた特性を有する樹脂でありながらその利
用、応用分野が大きく制限されていた。またこの
ポリカーボネート樹脂はポリスチレン系樹脂など
の他の熱可塑性樹脂とブレンドする際に相溶性が
十分でないなどの欠点があつた。 これらの欠点を解消するために、ポリカーボネ
ート樹脂にポリフエニレンオキシドを機械的に混
合する方法もしくは溶液として混合する方法が提
案されている（特公昭42−15782号公報）。しかし
ながら、この方法は単なる物理的な混合にすぎ
ず、相溶性が十分でなく得られる組成物は不透明
となると共に均一性に劣るという問題点がある。 これらの従来技術の欠点を解消する目的で本発
明者らは既にポリカーボネートとポリフエニレン
オキシドよりなるブロツク共重合体ならびにその
製造法の開発に成功している（特願昭56−66556
号明細書）。 本発明者らはポリカーボネートとポリフエニレ
ンオキシドよりなる共重合体をより効率よく、し
かも所望の共重合比にて自在に製造することので
きる方法を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結
果、末端に特定の官能基を有するポリカーボネー
トを用い、これにポリフエニレンオキシドを反応
させることにより目的を達成しうることを見出
し、本発明を完成するに至つた。すなわち本発明
は、 一般式 〔式中、Ｒは水素または所望の置換基を示し、
R1およびR2はそれぞれアルキル基あるいはアリ
ール基を示す。〕 で表わされる末端基を有するポリカーボネートと
ポリフエニレンオキシドを遊離基発生手段を介在
させて反応させることを特徴とするポリカーボネ
ート共重合体の製造法を提供するものである。 本発明の方法に用いるポリカーボネートは前述
の如く、末端に一般式（）で表わされる官能基
を有するものでなければならない。式中Ｒは特に
制限はなく水素原子あるいは所望の置換基でよい
が、通常は水素原子、ハロゲン原子あるいはアル
キル基から適宜選定される。また、R1，R2はそ
れぞれメチル基、エチル基、プロピル基等のアル
キル基あるいはアリール基であるが、特にR1，
R2が共にメチル基である場合が最も一般的であ
る。 上記の如きの末端基を有するポリカーボネート
の本体は、様々なものが考えられ、各種ジフエノ
ール化合物とホスゲンあるいはジフエニルカーボ
ネートを反応させて得られるものなどが用いられ
る。ここでジフエノール化合物としては、通常
は、 一般式 あるいは 一般式 〔式中、R′は炭素数１〜５の置換もしくは非
置換アルキレン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−SO2−また
は−CO−であり、Y1およびY2は水素またはハロ
ゲン原子、ａおよびｂは１〜４の整数である。〕 で表わされるものをあげることができる。これら
上記一般式（）あるいは（）で表わされるジ
フエノール化合物の例としては、４，4′−ジヒド
ロキシジフエニル；２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフエニル）−プロパン（ビスフエノール
Ａ）；２，４−ビス−（４−ヒドロキシフエニ
ル）−２−メチルブタン；１，１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフエニル）−シクロヘキサン；α，α′−
ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−ｐ−ジイソプ
ロピルベンゼン；２，２−ビス−（３−メチル−
４−ヒドロキシフエニル）−プロパン；２，２−
ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフエニル）−
プロパン；ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフエニル）−メタン；２，２−ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン；ビス−（４−ヒドロキシフエニル）スルホ
ン；ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フエニル）スルホン；２，４−ビス−（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−２−メチ
ルブタン；１，１−ビス−（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン；
α，α′−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフエニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン；
２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロ
キシフエニル）−プロパンおよび２，２−ビス−
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフエニル）−
プロパンである。とくに好ましいジフエノールの
例は２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−
プロパン；２，２−ビス−（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフエニル）−プロパン；２，２−
ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエ
ニル）−プロパン；２，２−ビス−（３，５−ジブ
ロモ−４−ヒドロキシフエニル）−プロパンおよ
び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−シ
クロヘキサンである。 これらジフエノールは単独で用いるのみでなく
混合物の形で用いることもできる。 本発明の方法に用いるポリカーボネートの本体
は、上述の如き各種ジエノール化合物とホスゲン
あるいはジフエニルカーボネート等との反応によ
つて得られるポリカーボネートであるが、さらに
ポリカーボネートの各種共重合体、例えばジオキ
シジアリールアルカン相互のコポリカーボネー
ト、ジオキシジアリールアルカンとそれ以外の芳
香族ジオキシ化合物とのコポリカーボネート、ジ
オキシジアリールアルカンと脂肪族ジオキシ化合
物とのコポリカーボネート、ジオキシジアリール
アルカン以外の芳香族ジオキシ化合物相互のコポ
リカーボネート、ジオキシジアリールアルカン以
外の芳香族ジオキシ化合物と脂肪族ジオキシ化合
物とのコポリカーボネートなどのホモ結合共重合
体あるいはエステル結合を有するポリカーボネー
ト、ウレタン結合を有するポリカーボネート、そ
の他のヘテロ結合共重合体などをあげることがで
きる。 本発明の方法では、上述の如きポリカーボネー
トの末端位、特に両末端の位置に一般式（）で
表わされる官能基の結合したものが反応原料とし
て用いられる。この末端に特定の官等基を有する
ポリカーボネートは、各種方法により製造するこ
とができる。たとえば、界面重縮合法では不活性
有機溶剤の存在下、アルカリ水溶液に溶解したジ
フエノール類とホスゲンの反応において、反応
前、反応時あるいは反応終了後に、 一般式 〔式中、Ｒ，R1，R2は前記と同じ。〕 で表わされる置換フエノールを加え、さらに重合
触媒として第三級アミンの存在下、重縮合反応さ
せることによつて得られる。ここで一般式（）
で表わされる置換フエノールとしては、ｐ−イソ
プロピルフエノール、ｍ−イソプロピルフエノー
ルなどがある。この際、上記一般式（）で表わ
される置換フエノールはポリカーボネートの分子
量調節剤として作用することとなり、その結果、
未端に特定の官能基を有すると共に所望の重合度
のポリカーボネートあるいはそのオリゴマーが得
られる。ここで例えば一般式（）で表わされる
ジフエノール化合物とホスゲンより製造したポリ
カーボネートあるいはそのオリゴマーを用い、こ
れと一般式（）で表わされる置換フエノールを
反応させた場合には、得られる特定の末端基をも
つポリカーボネートは、一般式 で表わされるものとなる。式中、Ｒ，R1，R2，
R′，Y1，Y2，ａ，ｂは前記と同じものであり、
またｍは重合度を示す。この重合度ｍは特に制限
はなく、最終的に得られるポリカーボネート共重
合体の使用目的等に応じて適宜選定すればよい
が、一般にはｍ＝２〜100、好ましくはｍ＝４〜
60の範囲とする。 次に、上記の特定末端基を有するポリカーボネ
ートと反応させるポリフエニレンオキシドは各種
のものがあるが、通常は 一般式 〔式中、R3，R4，R5およびR6は水素、ハロゲ
ン、置換もしくは非置換炭化水素基であり、R3
〜R6は同じものでもよく異なるものであつても
よいが、少なくとも１つはメチル基である。〕 で表わされるものである。 この一般式（）で表わされるポリフエニレン
オキシドは下記の一般式 〔式中、R3，R4，R5，R6は前記と同じ。〕 で表わされるフエノール類の重合によつて得るこ
とができるものである。このフエノール類の例と
しては２，６−ジメチルフエノール、２−メチル
−６−エチルフエノール、２，６−ジエチルフエ
ノール、２，６−ジフエニルフエノール、２−メ
チル−６−フエニルフエノール、２−メチル−６
−クロルフエノール、２−エチル−６−ｎ−プロ
ピルフエノール、２−メチル−６−ブロモフエノ
ール、２−メチル−６−イソプロピルフエノー
ル、２−メチル−６−メトキシフエノール、２−
メチル−６−ｎ−ブチルフエノール、２−エチル
−６−クロルフエノールなどがあげられる。これ
らのフエノール類の重合は酸化重合触媒としての
第一級、第二級、第三級のアミノ基を一分子中に
少なくとも１つ持つアミノ化合物と塩化第一銅な
どの金属塩の存在下、フエノール類と酸素を反応
させることにより行なわれる。この場合に芳香族
系または脂肪族系炭化水素を重合媒体として使用
することができる。 本発明の方法においては、この重合体、すなわ
ち一般式（）で表わされるポリフエニレンオキ
シドを反応原料として、これと前述した特定の末
端基を有するポリカーボネートとを反応させるこ
ととなる。ここで、ポリフエニレンオキシドを示
す一般式（）中の重合度ｎは、一般的にはｎ＝
２〜200であるがより好ましくはｎ＝４〜120であ
る。 本発明の方法では、上記の如き特定末端基を有
するポリカーボネートとポリフエニレンオキシド
とを遊離基発生手段の介在下で反応させることが
必要である。 ここで遊離基発生手段としては、様々なものが
あるが、通常は反応系に遊離基開始剤を存在させ
ることやオゾンや酸素による処理または電離性放
射線を照射することなどである。遊離基開始剤と
しては、例えばベンゾイルパーオキシド、ラウリ
ルパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、
ジクミルパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオ
キシドなどが好適に用いられる。また電離性放射
線としてはα線、β線、γ線、紫外線、Ｘ線など
が考えられ、これらを照射すると反応系に遊離基
が生じ、ラジカル反応が進行する。 反応にあたつては、特定の末端基を有するポリ
カーボネートとポリフエニレンオキシドならびに
過酸化物等の遊離基開始剤を反応系に加えるか、
酸素あるいはオゾン処理するか、または紫外線等
を照射しながら、これを溶媒中あるいは無溶媒下
にて加熱すればよい。ここで反応系に加える反応
原料の添加割合は特に制限はないが、通常は特定
末端基を有するポリカーボネートとポリフエニレ
ンオキシドを前者：後者＝５〜95：95〜５（重量
比）、好ましくは10〜90：90〜10（重量比）と
し、さらに遊離基開始剤を用いる場合には前記の
両反応原料100重量部に対して0.001重量部以上、
好ましくは0.01〜５重量部の割合で加えるべきで
ある。 反応は溶液法あるいは溶媒法など様々な態様で
行なうことができ、例えば溶液法による場合には
70〜200℃にて１分〜２時間反応させればよく、
一方、溶融法による場合には180〜300℃の温度に
て反応を進行させればよい。 上述の条件等にて反応を行なえば、ポリカーボ
ネートの末端に存在する一般式（）で表わされ
る官能基の
関し、詳しくは特定の末端基を有するポリカーボ
ネートとポリフエニレンオキシドを遊離基発生手
段の介在下に反応させることによつて、耐熱性、
耐薬品性等にすぐれ、また製膜性、成形性等の良
好なポリカーボネート共重合体を効率よくかつ所
望の共重合比で自在に製造することのできる方法
に関する。 従来からポリカーボネート樹脂は、すぐれた機
械的、熱的、電気的性質、とりわけその耐衝撃性
によりエンジニアリング樹脂としてよく知られ、
機械部品、電気部品などによく使われている。し
かしながら、ポリカーボネート樹脂は、アセト
ン、ヘプタン、四塩化炭素などと接触すると白化
やクレーズが生じ、さらに応力下ではクラツクが
発生するという本質的な欠点を有しているため、
すぐれた特性を有する樹脂でありながらその利
用、応用分野が大きく制限されていた。またこの
ポリカーボネート樹脂はポリスチレン系樹脂など
の他の熱可塑性樹脂とブレンドする際に相溶性が
十分でないなどの欠点があつた。 これらの欠点を解消するために、ポリカーボネ
ート樹脂にポリフエニレンオキシドを機械的に混
合する方法もしくは溶液として混合する方法が提
案されている（特公昭42−15782号公報）。しかし
ながら、この方法は単なる物理的な混合にすぎ
ず、相溶性が十分でなく得られる組成物は不透明
となると共に均一性に劣るという問題点がある。 これらの従来技術の欠点を解消する目的で本発
明者らは既にポリカーボネートとポリフエニレン
オキシドよりなるブロツク共重合体ならびにその
製造法の開発に成功している（特願昭56−66556
号明細書）。 本発明者らはポリカーボネートとポリフエニレ
ンオキシドよりなる共重合体をより効率よく、し
かも所望の共重合比にて自在に製造することので
きる方法を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結
果、末端に特定の官能基を有するポリカーボネー
トを用い、これにポリフエニレンオキシドを反応
させることにより目的を達成しうることを見出
し、本発明を完成するに至つた。すなわち本発明
は、 一般式 〔式中、Ｒは水素または所望の置換基を示し、
R1およびR2はそれぞれアルキル基あるいはアリ
ール基を示す。〕 で表わされる末端基を有するポリカーボネートと
ポリフエニレンオキシドを遊離基発生手段を介在
させて反応させることを特徴とするポリカーボネ
ート共重合体の製造法を提供するものである。 本発明の方法に用いるポリカーボネートは前述
の如く、末端に一般式（）で表わされる官能基
を有するものでなければならない。式中Ｒは特に
制限はなく水素原子あるいは所望の置換基でよい
が、通常は水素原子、ハロゲン原子あるいはアル
キル基から適宜選定される。また、R1，R2はそ
れぞれメチル基、エチル基、プロピル基等のアル
キル基あるいはアリール基であるが、特にR1，
R2が共にメチル基である場合が最も一般的であ
る。 上記の如きの末端基を有するポリカーボネート
の本体は、様々なものが考えられ、各種ジフエノ
ール化合物とホスゲンあるいはジフエニルカーボ
ネートを反応させて得られるものなどが用いられ
る。ここでジフエノール化合物としては、通常
は、 一般式 あるいは 一般式 〔式中、R′は炭素数１〜５の置換もしくは非
置換アルキレン基、−Ｏ−，−Ｓ−，−SO2−また
は−CO−であり、Y1およびY2は水素またはハロ
ゲン原子、ａおよびｂは１〜４の整数である。〕 で表わされるものをあげることができる。これら
上記一般式（）あるいは（）で表わされるジ
フエノール化合物の例としては、４，4′−ジヒド
ロキシジフエニル；２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフエニル）−プロパン（ビスフエノール
Ａ）；２，４−ビス−（４−ヒドロキシフエニ
ル）−２−メチルブタン；１，１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフエニル）−シクロヘキサン；α，α′−
ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−ｐ−ジイソプ
ロピルベンゼン；２，２−ビス−（３−メチル−
４−ヒドロキシフエニル）−プロパン；２，２−
ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフエニル）−
プロパン；ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフエニル）−メタン；２，２−ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン；ビス−（４−ヒドロキシフエニル）スルホ
ン；ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フエニル）スルホン；２，４−ビス−（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−２−メチ
ルブタン；１，１−ビス−（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン；
α，α′−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフエニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン；
２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロ
キシフエニル）−プロパンおよび２，２−ビス−
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフエニル）−
プロパンである。とくに好ましいジフエノールの
例は２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−
プロパン；２，２−ビス−（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフエニル）−プロパン；２，２−
ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエ
ニル）−プロパン；２，２−ビス−（３，５−ジブ
ロモ−４−ヒドロキシフエニル）−プロパンおよ
び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−シ
クロヘキサンである。 これらジフエノールは単独で用いるのみでなく
混合物の形で用いることもできる。 本発明の方法に用いるポリカーボネートの本体
は、上述の如き各種ジエノール化合物とホスゲン
あるいはジフエニルカーボネート等との反応によ
つて得られるポリカーボネートであるが、さらに
ポリカーボネートの各種共重合体、例えばジオキ
シジアリールアルカン相互のコポリカーボネー
ト、ジオキシジアリールアルカンとそれ以外の芳
香族ジオキシ化合物とのコポリカーボネート、ジ
オキシジアリールアルカンと脂肪族ジオキシ化合
物とのコポリカーボネート、ジオキシジアリール
アルカン以外の芳香族ジオキシ化合物相互のコポ
リカーボネート、ジオキシジアリールアルカン以
外の芳香族ジオキシ化合物と脂肪族ジオキシ化合
物とのコポリカーボネートなどのホモ結合共重合
体あるいはエステル結合を有するポリカーボネー
ト、ウレタン結合を有するポリカーボネート、そ
の他のヘテロ結合共重合体などをあげることがで
きる。 本発明の方法では、上述の如きポリカーボネー
トの末端位、特に両末端の位置に一般式（）で
表わされる官能基の結合したものが反応原料とし
て用いられる。この末端に特定の官等基を有する
ポリカーボネートは、各種方法により製造するこ
とができる。たとえば、界面重縮合法では不活性
有機溶剤の存在下、アルカリ水溶液に溶解したジ
フエノール類とホスゲンの反応において、反応
前、反応時あるいは反応終了後に、 一般式 〔式中、Ｒ，R1，R2は前記と同じ。〕 で表わされる置換フエノールを加え、さらに重合
触媒として第三級アミンの存在下、重縮合反応さ
せることによつて得られる。ここで一般式（）
で表わされる置換フエノールとしては、ｐ−イソ
プロピルフエノール、ｍ−イソプロピルフエノー
ルなどがある。この際、上記一般式（）で表わ
される置換フエノールはポリカーボネートの分子
量調節剤として作用することとなり、その結果、
未端に特定の官能基を有すると共に所望の重合度
のポリカーボネートあるいはそのオリゴマーが得
られる。ここで例えば一般式（）で表わされる
ジフエノール化合物とホスゲンより製造したポリ
カーボネートあるいはそのオリゴマーを用い、こ
れと一般式（）で表わされる置換フエノールを
反応させた場合には、得られる特定の末端基をも
つポリカーボネートは、一般式 で表わされるものとなる。式中、Ｒ，R1，R2，
R′，Y1，Y2，ａ，ｂは前記と同じものであり、
またｍは重合度を示す。この重合度ｍは特に制限
はなく、最終的に得られるポリカーボネート共重
合体の使用目的等に応じて適宜選定すればよい
が、一般にはｍ＝２〜100、好ましくはｍ＝４〜
60の範囲とする。 次に、上記の特定末端基を有するポリカーボネ
ートと反応させるポリフエニレンオキシドは各種
のものがあるが、通常は 一般式 〔式中、R3，R4，R5およびR6は水素、ハロゲ
ン、置換もしくは非置換炭化水素基であり、R3
〜R6は同じものでもよく異なるものであつても
よいが、少なくとも１つはメチル基である。〕 で表わされるものである。 この一般式（）で表わされるポリフエニレン
オキシドは下記の一般式 〔式中、R3，R4，R5，R6は前記と同じ。〕 で表わされるフエノール類の重合によつて得るこ
とができるものである。このフエノール類の例と
しては２，６−ジメチルフエノール、２−メチル
−６−エチルフエノール、２，６−ジエチルフエ
ノール、２，６−ジフエニルフエノール、２−メ
チル−６−フエニルフエノール、２−メチル−６
−クロルフエノール、２−エチル−６−ｎ−プロ
ピルフエノール、２−メチル−６−ブロモフエノ
ール、２−メチル−６−イソプロピルフエノー
ル、２−メチル−６−メトキシフエノール、２−
メチル−６−ｎ−ブチルフエノール、２−エチル
−６−クロルフエノールなどがあげられる。これ
らのフエノール類の重合は酸化重合触媒としての
第一級、第二級、第三級のアミノ基を一分子中に
少なくとも１つ持つアミノ化合物と塩化第一銅な
どの金属塩の存在下、フエノール類と酸素を反応
させることにより行なわれる。この場合に芳香族
系または脂肪族系炭化水素を重合媒体として使用
することができる。 本発明の方法においては、この重合体、すなわ
ち一般式（）で表わされるポリフエニレンオキ
シドを反応原料として、これと前述した特定の末
端基を有するポリカーボネートとを反応させるこ
ととなる。ここで、ポリフエニレンオキシドを示
す一般式（）中の重合度ｎは、一般的にはｎ＝
２〜200であるがより好ましくはｎ＝４〜120であ
る。 本発明の方法では、上記の如き特定末端基を有
するポリカーボネートとポリフエニレンオキシド
とを遊離基発生手段の介在下で反応させることが
必要である。 ここで遊離基発生手段としては、様々なものが
あるが、通常は反応系に遊離基開始剤を存在させ
ることやオゾンや酸素による処理または電離性放
射線を照射することなどである。遊離基開始剤と
しては、例えばベンゾイルパーオキシド、ラウリ
ルパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、
ジクミルパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオ
キシドなどが好適に用いられる。また電離性放射
線としてはα線、β線、γ線、紫外線、Ｘ線など
が考えられ、これらを照射すると反応系に遊離基
が生じ、ラジカル反応が進行する。 反応にあたつては、特定の末端基を有するポリ
カーボネートとポリフエニレンオキシドならびに
過酸化物等の遊離基開始剤を反応系に加えるか、
酸素あるいはオゾン処理するか、または紫外線等
を照射しながら、これを溶媒中あるいは無溶媒下
にて加熱すればよい。ここで反応系に加える反応
原料の添加割合は特に制限はないが、通常は特定
末端基を有するポリカーボネートとポリフエニレ
ンオキシドを前者：後者＝５〜95：95〜５（重量
比）、好ましくは10〜90：90〜10（重量比）と
し、さらに遊離基開始剤を用いる場合には前記の
両反応原料100重量部に対して0.001重量部以上、
好ましくは0.01〜５重量部の割合で加えるべきで
ある。 反応は溶液法あるいは溶媒法など様々な態様で
行なうことができ、例えば溶液法による場合には
70〜200℃にて１分〜２時間反応させればよく、
一方、溶融法による場合には180〜300℃の温度に
て反応を進行させればよい。 上述の条件等にて反応を行なえば、ポリカーボ
ネートの末端に存在する一般式（）で表わされ
る官能基の
邪魔板を有する１の反応容器に、末端クロロ
ホーメート基含有ポリカーボネートオリゴマー
100ｇ、ｐ−イソプロピルフエノール1.6ｇを含む
塩化メチレン溶液450ml、ビスフエノールＡの２
規定苛性ソーダ水溶液150mlおよびトリエチルア
ミン50mgを仕込み、回転数500r.p.mで撹拌しな
がら50分間反応を行なつた。 反応終了後、反応混合物を塩化メチレン１で
希釈し、水1.5を加えて撹拌した。次いで水相
を分離除去後、塩酸、水、苛性ソーダ水溶液およ
び水の順序で洗浄を行なつた。しかる後有機相を
分離し、塩化メチレンを留去して自色粉末状のイ
ソプロピルフエノール末端ポリカーボネートを得
た。このものの還元粘度（ηSP／Ｃ）は0.59
（30℃クロロホルム0.5ｇ／dl）であつた。 参考例 ２ 〔ポリフエニレンオキシド(イ)の製造〕 10反応容器に２，６−ジメチルフエノール
1000ｇ、トルエン1700ml、メタノール2500ml、塩
化第一銅19ｇおよびピリジン190mlを仕込み、酸
素ガスを1.5／minの吹きこみながら室温にて
３時間反応を行なつた。反応後、生成した沈澱物
を３別し、少量の塩酸を含むメタノールで洗滌、
乾燥しポリフエニルオキシド(イ)を得た。このポリ
マーの収率87％、数平均分子量4800（40量体）で
あつた。 参考例 ３ 〔ポリフエニレンオキシド(ロ)の製造〕 ２，６−ジメチルフエノール500ｇ、トルエン
2000ml、メタノール1000ml、塩化第一銅30ｇおよ
びピリジン300mlを用いて参考例２に準じてポリ
フエニレンオキシド(ロ)を得た。ポリマーの収率84
％、数平均分子量7700（64量体）であつた。 実施例 １ 参考例１で得られたイソプロピルフエノール末
端ポリカーボネート15ｇ、参考例２で得られたポ
リフエニレンオキシド(イ)５ｇ、ジクミルパーオキ
シド400mgおよびトルエン200mlをオートクレーブ
に仕込み135℃で45分間加熱反応を行なつた。反
応終了後メタノール中で沈澱させ、沈澱物を取
し乾燥しポリカーボネート共重合体15.5ｇを得
た。このものの還元粘度（ηSP／Ｃ）は0.69
（30℃、クロロホルム0.5ｇ／dl）、ポリフエニレ
ンオキシド含量26.7重量％（NMR測定）であつ
た。なお、生成重合体２ｇを塩化メチレン30mlに
溶解させ、６時間放置したが沈澱物はなく、生成
重合体中にポリフエニレンオキシドホモポリマー
がないことを確認した。 実施例 ２ 参考例１で得られたイソプロピルフエノール末
端ポリカーボネート15ｇ、参考例３で得られたポ
リフエニレンオキシド(ロ)４ｇ、ジクミルパーオキ
シド600mg、およびトルエン200mlをオートクレー
ブに仕込み140℃で20分間加熱反応を行なつた。
実施例１に準じてポリカーボネート共重合体17.1
ｇを得た。このものの還元粘度（ηSP／Ｃ）は
0.70（30℃、クロロホルム0.5ｇ／dl）、ポリフエ
ニレンオキシド含量22重量％（NMR測定）であ
つた。なお、生成重合体中にはポリフエニレンオ
キシドホモポリマーは認められなかつた。 実施例 ３ 実施例１および２で得られたポリカーボネート
共重合体を用いて、クロロホルム溶液より300μ
のキヤステングフイルムを製造した。このフイル
ムを折り曲げ室温下アセトン中に浸漬したが白化
は生せず、３時間後にわずかに白化した。他方ポ
リカーボネートを用いて同様に浸漬したところ瞬
時に亀裂が生じた。
ホーメート基含有ポリカーボネートオリゴマー
100ｇ、ｐ−イソプロピルフエノール1.6ｇを含む
塩化メチレン溶液450ml、ビスフエノールＡの２
規定苛性ソーダ水溶液150mlおよびトリエチルア
ミン50mgを仕込み、回転数500r.p.mで撹拌しな
がら50分間反応を行なつた。 反応終了後、反応混合物を塩化メチレン１で
希釈し、水1.5を加えて撹拌した。次いで水相
を分離除去後、塩酸、水、苛性ソーダ水溶液およ
び水の順序で洗浄を行なつた。しかる後有機相を
分離し、塩化メチレンを留去して自色粉末状のイ
ソプロピルフエノール末端ポリカーボネートを得
た。このものの還元粘度（ηSP／Ｃ）は0.59
（30℃クロロホルム0.5ｇ／dl）であつた。 参考例 ２ 〔ポリフエニレンオキシド(イ)の製造〕 10反応容器に２，６−ジメチルフエノール
1000ｇ、トルエン1700ml、メタノール2500ml、塩
化第一銅19ｇおよびピリジン190mlを仕込み、酸
素ガスを1.5／minの吹きこみながら室温にて
３時間反応を行なつた。反応後、生成した沈澱物
を３別し、少量の塩酸を含むメタノールで洗滌、
乾燥しポリフエニルオキシド(イ)を得た。このポリ
マーの収率87％、数平均分子量4800（40量体）で
あつた。 参考例 ３ 〔ポリフエニレンオキシド(ロ)の製造〕 ２，６−ジメチルフエノール500ｇ、トルエン
2000ml、メタノール1000ml、塩化第一銅30ｇおよ
びピリジン300mlを用いて参考例２に準じてポリ
フエニレンオキシド(ロ)を得た。ポリマーの収率84
％、数平均分子量7700（64量体）であつた。 実施例 １ 参考例１で得られたイソプロピルフエノール末
端ポリカーボネート15ｇ、参考例２で得られたポ
リフエニレンオキシド(イ)５ｇ、ジクミルパーオキ
シド400mgおよびトルエン200mlをオートクレーブ
に仕込み135℃で45分間加熱反応を行なつた。反
応終了後メタノール中で沈澱させ、沈澱物を取
し乾燥しポリカーボネート共重合体15.5ｇを得
た。このものの還元粘度（ηSP／Ｃ）は0.69
（30℃、クロロホルム0.5ｇ／dl）、ポリフエニレ
ンオキシド含量26.7重量％（NMR測定）であつ
た。なお、生成重合体２ｇを塩化メチレン30mlに
溶解させ、６時間放置したが沈澱物はなく、生成
重合体中にポリフエニレンオキシドホモポリマー
がないことを確認した。 実施例 ２ 参考例１で得られたイソプロピルフエノール末
端ポリカーボネート15ｇ、参考例３で得られたポ
リフエニレンオキシド(ロ)４ｇ、ジクミルパーオキ
シド600mg、およびトルエン200mlをオートクレー
ブに仕込み140℃で20分間加熱反応を行なつた。
実施例１に準じてポリカーボネート共重合体17.1
ｇを得た。このものの還元粘度（ηSP／Ｃ）は
0.70（30℃、クロロホルム0.5ｇ／dl）、ポリフエ
ニレンオキシド含量22重量％（NMR測定）であ
つた。なお、生成重合体中にはポリフエニレンオ
キシドホモポリマーは認められなかつた。 実施例 ３ 実施例１および２で得られたポリカーボネート
共重合体を用いて、クロロホルム溶液より300μ
のキヤステングフイルムを製造した。このフイル
ムを折り曲げ室温下アセトン中に浸漬したが白化
は生せず、３時間後にわずかに白化した。他方ポ
リカーボネートを用いて同様に浸漬したところ瞬
時に亀裂が生じた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｒは水素または所望の置換基を示し、
R1およびR2はそれぞれアルキル基あるいはアリ
ール基を示す。〕 で表わされる末端基を有するポリカーボネートと
ポリフエニレンオキシドを遊離基発生手段を介在
させて反応させることを特徴とするポリカーボネ
ート共重合体の製造法。 ２ ポリフエニレンオキシドが 一般式 〔式中、R3，R4，R5およびR6は水素、ハロゲ
ン置換もしくは非置換炭化水素基であり、R3〜
R6は同じものでもよく異なるものであつてもよ
いが、少なくとも１つはメチル基である。〕 で表わされるものである特許請求の範囲第１項記
載の製造法。 ３ 遊離基発生手段が、反応系に遊離基開始剤を
存在させることである特許請求の範囲第１項記載
の方法。 ４ 遊離基発生手段が、オゾンあるいは酸素を用
いることである特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ５ 遊離基発生手段が、電離性放射線を照射する
ことである特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19844981A JPS58101111A (ja) | 1981-12-11 | 1981-12-11 | ポリカ−ボネ−ト共重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19844981A JPS58101111A (ja) | 1981-12-11 | 1981-12-11 | ポリカ−ボネ−ト共重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58101111A JPS58101111A (ja) | 1983-06-16 |
| JPS6146007B2 true JPS6146007B2 (ja) | 1986-10-11 |
Family
ID=16391278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19844981A Granted JPS58101111A (ja) | 1981-12-11 | 1981-12-11 | ポリカ−ボネ−ト共重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58101111A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61264020A (ja) * | 1985-05-17 | 1986-11-21 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 芳香族ポリカ−ボネ−トおよびその製造方法 |
| US4902735A (en) * | 1987-06-03 | 1990-02-20 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | High impact resistant polycarbonate and process for producing said polycarbonate |
| CN119013327B (zh) * | 2023-03-15 | 2026-03-10 | 三菱化学株式会社 | 聚碳酸酯树脂及其制造方法、以及聚碳酸酯树脂组合物 |
-
1981
- 1981-12-11 JP JP19844981A patent/JPS58101111A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58101111A (ja) | 1983-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0633292B1 (en) | Compositions of siloxane polyestercarbonate block terpolymers and high heat polycarbonates | |
| US5109076A (en) | Polydiorganosiloxane/polycarbonate block cocondensates based on certain dihydroxydiphenylcycloalkanes | |
| US3879347A (en) | High molecular, statistical copolycarbonates | |
| JP6860671B2 (ja) | 優れた耐熱性と流動性を有するポリカーボネート樹脂組成物及びそれを含む成形品 | |
| JPH0391528A (ja) | 置換シクロヘキシリデンビスフエノールを基礎とするポリカーボネート | |
| JPH0774268B2 (ja) | コポリエステルカーボネートの製造方法 | |
| JPH0749473B2 (ja) | ポリカーボネート―ポリエーテルブロック共重合体 | |
| JP6765432B2 (ja) | 透明性及び難燃性が向上されたポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体及びその製造方法 | |
| JPS6248689B2 (ja) | ||
| JPH02222415A (ja) | 熱可塑性芳香族ポリカーボネート | |
| JPS63152623A (ja) | 脂肪族ジオール−ビス−ジフエノールカーボネート | |
| JPH0764924B2 (ja) | 芳香族ポリカーボネート | |
| JP3584128B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂及びその製造方法 | |
| JPH03119054A (ja) | 熱可塑性物ブレンド | |
| JPH02245022A (ja) | ヒドロキシで末端が停止したポリカーボネート | |
| JP3466787B2 (ja) | ビスクロルホルメート法による共ポリエステルカーボネートの製造法 | |
| EP0093914B2 (en) | Process for the production of polycarbonate | |
| EP0230608A1 (en) | Modified co-polyester-carbonate resins | |
| JPS6146007B2 (ja) | ||
| JPH0112773B2 (ja) | ||
| JPH02300258A (ja) | 耐熱性ポリカーボネート成形用組成物 | |
| US4377662A (en) | Block copolymers of polyphenylene oxides and sterically-hindered aromatic polycarbonates | |
| JPH06234839A (ja) | 新規ポリカーボネート重合体およびその製造法 | |
| JPH03215551A (ja) | ｎ―アルキル置換シクロヘキシリデンビスフエノール類を基本とするポリカーボネートを含有する熱プラスチツク配合物 | |
| JPH0114926B2 (ja) |