JPS6147493A - シリル置換のシクロペンタジエン及びその製造法 - Google Patents

シリル置換のシクロペンタジエン及びその製造法

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JPS6147493A
JPS6147493A JP60166046A JP16604685A JPS6147493A JP S6147493 A JPS6147493 A JP S6147493A JP 60166046 A JP60166046 A JP 60166046A JP 16604685 A JP16604685 A JP 16604685A JP S6147493 A JPS6147493 A JP S6147493A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、シリル１６換のシクロくンタジエン、その製
造法及びこれ全含有するゴム及びプラスチックの混合物
に関する。
従来の技術 シクロペンタジェニルトリアルコキシシラン及びシクロ
ペンタジェニルアルキルトリアルキルシランは、既に公
知である。アルコキシシランは、屡々加水分解による表
面被膜に使用する。
ドイツ特許第１０９７９８８号明細書によれば、−７り
ｏペンタジェニルトリアルコキシシランは、相応するハ
ロゲン化合物とアルコールとの反応ｆよって得られる。
原料は、予めトリクロルシランとシクロペンタジェンと
から５０チ以下の収率で製造される（米国特許第２９５
１０５７号明細書）。
シクロペンタジェニルトリアルコキシシラン管、シクロ
ペンタジェンと塩化トリアルコキシシリルとからの直接
反応によって得ることも公知である（米国特許第２９５
７９０１号明細書）。
しかしながら、２回の蒸溜によって比較的純粋の生成物
が得られるのに過ぎない。
ズルナール・オプシキΦキミイ［（ＺｈｕｒｎａｌＯｂ
ｓｈｃｈｅｉ　Ｋｈｉｍｉｉ　）　１９７４年、４４巻
（１０）　］（ｏ、Ａ、８２：５７８０６９（Ｉ９７５
年））には、２工程で３−　（）　！Ｊエチルシリル）
プ四ビルシクロペンタジェンを、アリルシクロペンタジ
ェンをエチルジクロルシランでヒドロシリル化し、続い
て中間生成物をグリニヤール法で臭化エチルと反応させ
て製造することが記載されている。
この方法１てよって得られた化合物は、メチレン基の連
鎖によってシクロペンタジェン環で行われる反応の珪素
原子からの独立が得られるが、同時に珪酸原子にはもは
や加水分解する基は存在しない。
本発明の課題は、式（Ｉ）： 〔式中人は を表わし、Ｒ及びＲ′は同一か又は異なっており、０□
〜Ｃ６−アルキル、Ｃ５−及びＣ６−シクロアルキル、
ベンジル、フェニル、置換されているフェニルであり、
ｎは１〜３であり、ｍは０又は１であり、ｐは１又は２
であり、ｐ＝２の場合にはＡは同一か又は異なるものを
表わし、アルコキシ基又はアリールオキシ基のＣ原子の
総数は３６？：、好ましくは３２を越えないものとし、
ｒは０又は１である〕の新規シリル置換のシクロペンタ
ジェンである。
ｐ−１の式（１）による化合物は、シクロペンタジェニ
ル−アルカリを中性極性有機溶剤にとかした溶液を、式
： 〔式中Ｒ及びＲ′は同一か又は異なっており、０１〜Ｃ
６−アルキル、Ｃ５−及び０６−シクロアルキル、ベン
ジル、フェニル、置換されているフェニルを表わし、ｎ
は１〜３であり、ｍは０又は１であり、ｒは０又は１で
あり、ＸはＣ１、Ｂｒ又はＪを表わす〕の等モル量のシ
ランと反応させて製造する。
シクロペンタジェンのナトリウム化合物は、公知技術に
よればジエンを水素化ナトリウムと反応させて得ること
ができる。
シクロペンタジェニルカリウムは、ペン・戸−ル又はキ
ジロールにとかしたシクロペンタジェンと金唄力１１ウ
ムとから得られる。好ましくはナトリウムシクロペンタ
ジェンをテトラヒｒロフラン（ＴＴ（Ｆ）　Ｋとかした
溶液を使用する。溶剤としては、エーテル、例えばジエ
チルエーテル、ジブチルエーテル、ジフェニルエーテル
、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレング
リコールジメチルエーテル並びに前記エーテルと脂肪族
又は芳香族炭化水素との混合物も適当である。
本発明による反応は、水が存在しないで保時ガス下に行
なう。シランを、シクロペンタジェニルアルカリ（好ま
しくはアルカリとしてナトリウムを有する）　′！１７
ＴＴ（Ｆ　Ｂにとかり、た溶液中に混合する間、温度を
３５℃金越えないように調節する。それというのもさも
なげれば加速的にシフ四ペソタジエン環の数個所の置換
が生じるからである。
続いて反応溶液を、２０〜６５’０．好ましくは室１′
情で反応が完了するまで攪拌する。
脱離すべきハロゲン原子によって、式（１１）のクロル
アルキルシランを使用する場合には、完全な反応には７
日間才で、好ましくは４日間必要である。相応するヨー
Ｖ化合物は迅速に反応する。
続いて沈殿物を、生じたアルカリ金属ハロゲン化物から
フィルターだよって分離し、反応溶液から蒸溜てよって
使用した溶剤を除去し、最後に所望の生成物を、例えば
ピグロー塔によって分留する。
本発明のもう１つの課題は、前述のようにして製造した
モノーシリル噌換のシクロペンタジェンを、置換されて
いるシクロペンタジェンに対して少くとも等モル伺、好
ましくは１．２倍までの過剰量のＮａＨｆ含有する中性
極性有機溶剤、好ましくはＴＨＦ中に温度５０〜５５℃
で添加する方法である。
この場合添加速度は、Ｕ２の発生によって調節する。添
加の終了後に、なお還流下に１．０〜４時間攪拌する。
場合圧より過剰量のＮａＨを、冷却後に分離する。
このようにして予め製造した反応溶液に、ジ置換のシク
ロペンタジェンを製造するために０〜１５０℃、好まし
くは室温で式（１）のハロゲンアルキルシランを加え、
完全に反応するまで攪拌する。
沈殿したハロゲン化ナトリウムを濾別し、濾液を、溶剤
の除去後に分別蒸溜する。
所望の生成物は、異性体の♂スーシリル置換のシクロペ
ンタジェンである。好ましくは式（１）によるシランと
しては、次のものを使用する：クロルメチルトリメトキ
シシラン、クロルメチル−メチル−ジェトキシシラン、
２−クロルエチル）　＋３エトキシシラン、２−クロル
−エチル−メチル−ジェトキシシラン、３−クロルプロ
ぎルトリエトキシシラン、６−クロルプロピル−メチル
−ジェトキシシラン、（２−）リエトキシシリル−エチ
ル）ベンジルクロリド、（２−メチル−ジェトキシシリ
ルエチル）ベンジルクロリド、塩素化合物と同じように
メトキシ同族体としても−ＪＭである同族体の臭素−及
び沃素化合物。
更に本発明は、架橋してエラストマーになるゴム及びプ
ラスチック、珪酸塩填料及び式（１）の有機珪素化合物
を基質とし、元素状硫黄を含有しない混合物に関する。
過酸化物で架橋するか＼る混合物は、従来はビニルシラ
ン、例えばビニル−トリー２−メトキシエトキシシラン
を使用して、なかんスくケーブル工業に使用する。
加工する際に生じる有毒同伴物質に基づくか又は低引火
点のために、シランを基質とし）５＝ルシランの役割を
負うことのできる同価値の接着剤が探し求められている
。
ところで、式（Ｈのシクロペンタジエチル誘導体は、採
用した方法ｒ変えないでビニルシランの代りに過酸化物
によって架橋する混合物中に混入することができ、この
新規混合ｊ吻から製造した、終産物の工業的使用性は少
くとも同じように十分であり、むしろ前記ビニルシラン
を使用して得られた終産物よりも良好であることが中１
明した。
式（Ｉ）のシクロペンタジェニルアルキル誘導体は、そ
れぞれがムヌはプラスチック１００部に対Ｉ７て０．２
〜１０重量係、好ましくは３．０重１・俤の量で、珪酸
塩填料は１０〜２５０重量乞好ましくは１０〜１５０重
量％の一螢で存在する。
この混合物は、常用の任意の混合成分、例えば老化防Ｉ
Ｅ剤、熱安定剤、光保護剤、オゾン安定剤、加工助剤、
可塑剤、接着剤、発泡剤、染料、領料、ろう、延伸剤、
酸化鉛、酸化亜鉛及び／又は架橋活性剤、例えばトリア
リルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート又はメ
タクリレートを含有していてもよい。
珪酸塩填料と共にカーボンブラックが新規混合物中に存
在する場合には、填料の全量は好ましくはゴム又はプラ
スチック１００Ｍ量部に対して事大３００重量部に限定
することができる。
架橋法は、少くともゴム又はプラスチック、少くとも１
〜３００重量部の量の珪酸塩填料、０〜３００重量部の
量のカーボンブラック、少なくとも０．０１〜１０重量
部の量の架橋するために公知の有機過酸化物及び少くと
も珪酸塩填料１００重量部当り０．２〜１０重量部の量
の前記式（Ｉ）の有機シラン〔この場合性の前記重量部
は、それぞれプラスチック又はゴム１００重量部に対す
る〕、並びに場合により他の常用の混合成分からなる混
合物全成形し、加熱温度１００〜３　Ｄ　Ｏ’Ｏで、加
熱温度によって３〜２００分間加熱することである。
本発明による架橋性混合物は、付加的に好ましくは０．
０５〜１０重量部の量の酸化亜鉛を含有し、この場合重
量部は、ゴム又はプラスチック１００重量部に対する。
本発明によって使用することのできるゴム又はプラスチ
ックには、架橋してエラストマーになるゴム及びプラス
チック、好ましくはいわゆるジエン−エラストマーが挙
げられる。
これには、例えば油圧延の天然及び合成のゴム、殊に天
然ゴム、ブタジェンゴム、イソプレンゴム、ブタジェン
／スチロールゴム、ブタジェン／アクリルニトリルゴム
、ハロゲン化デチルザム、２−夕日ルーブタジェンから
なるゴム、エチレン、プロピレンからなるターポリマー
及ヒ例エバ非共　ジエン、カルボキシゴム、ニーキシド
ゴム、トランスーボリペンテナマー、エチレン／酢酸ビ
ニルコーポリマー、エチレン／プロピレンコーポリマー
並びに前記物質からなる混合物が挙げられる。特に適当
なのはポリエチレン、塩素化ポリエチレンＢＰＤＭ　、
弗素ゴム及びエチレンを含有する混合モノマーである。
場合により天然ゴム並びに変性天然ゴムの化学的誘導体
も本発明の使用に該当する。本発明によって使用するこ
とのできる珪酸塩填料（２種又は数種の填料混合物とし
て）は、ゴム工業での公知填料である。この場合“珪酸
塩填料”とは、ゴムと相容性か又はか＼る混合物に混入
することができ、珪酸塩からなる、珪酸塩を含有する又
は珪酸塩を化学的に結合して含有する填料である。殊に
珪酸塩填料には次のものが挙げられる：珪酸塩溶液から
の沈殿、揮発性ハ四ゲン化珪素の加水分解又は酸化によ
る高温反応（フレーム加水分解とも呼ばれる）又はアー
ク法によって製造することのできる約５〜１０００が／
１１好ましくは２０〜４００が／　１１　（ＢＥＴによ
る公知方法によって測定したガス状窒素で）の範囲内の
比表面積及び約１０〜４００　ｎｍの範囲内の一次粒径
を有する高分散性珪酸。この珪酸は場合により金属のア
ルミニウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜
鉛、ジルコニウム及び／又はチタンの酸化物との混合酸
化物又は酸化物混合物として存在していてもよい。
比表面積約２０〜４００　ｍ”／　９及び−次粒径約１
０〜４００ｎｍ？有する合成の珪酸塩、例えば珪酸アル
ミニウム又はアルカリ土類金属珪酸塩、例えば珪酸マグ
ネシウム又は−カルシウム。
天然の珪酸塩、例えばカオＩＪ　ン及びクレイ並びに天
然の珪酸、例えば石英及び叶いそう土。
ガラス繊維及びガラス繊維製品、例えばマット、かぜ、
織物その他並びに微ガラス球。
前記珪酸塩填料は、好ましくはポリマー１００重１部に
対して約１０重量部か又は場合によりなおこれ以下から
約２５０重量部までの量で使用する。填料混合物として
は、次のものが挙げられる：珪酸／カオリン又は珪酸／
ガラス繊維／石綿並びに珪＃塩含有補強填料と公知ゴム
用カーボンブラックとの混合物、例えば珪醗／工ＳＡ？
−カーボンブラック又は珪酸／ガラス繊維コード／　Ｈ
ＡＦ−カーボンブラック。
本発明によれば、珪酸塩填料として前記高分散性又は活
性珪酸ｆは、殊に沈殿珪酸を、ゴム又はプラスチック１
００＠−１を部に対して１０〜１５０重量部の量で選ぶ
。付加的にカーボンブラックを本発明による混合物に１
加硫物を灰色又は黒色に着色するだけではなく、特に重
要な加硫物の性質を得るためにも添加してもよく、この
場合公知ゴム用カーボンブラックを選ぶ。
この重要な性質は、予知することができなかった。好ま
しくはカーボンブラックは、新規混合物でゴム１００重
量部に対して０〜１５０重量部の量で使用する。
ゴム混合物中に珪酸塩填料及びカーボンブラックが存在
する場合には、全填料含量はゴム１００重量部に対して
最大３００重量部、好ましくは１５０重量部に限定する
。
ラジカル重合開始剤の例は次のものである：（ａ）有機
過酸化物、例えば過酸化ラウロイル、過酸化ジゾロぎオ
ニル、過酸化ベンゾイル、１０ジーｔ−ブチルペルオキ
シＦ１　ｔ−ブチルヒドロペルオキシド及び七−プチル
ペルオキシイソゾチレート、１．３−２’ス（ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシ−イソプロぎル）−ペンゾール及び
（ｂ）アゾ化合物、例えばアゾビスイソゾチロニトリル
及びア・戸イソブチルバレロニトリル。更にジチル−４
１４−ｐＨスー（ｔａｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレ
ート、ｐ−クロルペンゾイルーペルオキシド、クメンヒ
ドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシ
ド、ジクミルペルオキシド、１．１−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルーペルオキシ−３，３，５−トリメチルシフ四ヘキ
サン〔パンｅアルフエｙ　（Ｊ、Ｖａｎ　Ａｌｐｈｅｎ
　）著ニラバー・ケミカルズ（Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　）　、第１３６〜１３９頁参照〕。
使用するためには、前記有機シラン、促進剤並びに所望
の場合には他の添加剤を、混合物又、はこの混合物の他
のいくつかの成分又は１つの成分、例えば填料に予め添
加してもよい。有機シランな、装入前に加水分解するこ
とは利点を有しない。しかしながら前記有機珪素化合物
は、好ましくは殊に容易な分散性及び取扱いの理由から
使用すべき珪酸塩填料の１部分と混合することができ、
これによって液状有機シランは粉末状加工生成物に変換
する。しかしながら、場合により特別の利点を伴なって
、有機シランをその溶液から填料粒子の表面に均一に被
覆し、この形で使用することもできる。前記使用法の３
つ又は２つ′ｆｔ、組合すこともできる。
混合物を瑯造及び成形する方法は、先づ迅速九回転する
密閉式ミキサー中でゴム又はプラスチックを、珪醐塩填
料（１つの分量か又は順次に数個に分けた同じ分量で）
と、回転数毎分２０〜１２０及び始めの密閉式ミキサー
の温度６０〜１１０８Ｃで２〜６０分間混合し、この混
合物に加工油又は可塑剤油及び式（ｆ）の有機シランを
添加し、続いて老化−及び紫外線保護剤を添加すること
を％徴とする。得られた物質を混合ローラで混合温度４
０〜１００℃で混合し、その際過酸化物架橋剤を１〜１
０分間に均一に混入し、続いて混合ローラ装置から取出
す。次いで混合物ｔｌ一温度１００−３００℃で常用の
装置を用いて加工して成形体にする。
前記混合物の工業的使用範囲は、ケーブル被覆物、ホー
ス、ローラのライニング、パツキンリング、蒸気処理装
置その他である。
次に新規混合物の処方物での試験項目を記載する。
規　　　　格 引　裂　抵　抗　　　　　　　　　　（ＭＰａ）　　　
ドイツ］鳶麩ｍ各（：ＭＮ）５３　５０４張　力　　（
３００％）　　　　　　　（ＭＰａ）　　　ドイツエ呻
（Ｄ工Ｎ）５３　５０４伸　び　（モジュラス） 摩　耗　　　　　　　　　　　　　　　（８３）　　　
ドイツエ梁規格（Ｄｘｐｒ）５３　５１６実施例 化合物の製造。
費用をわずかに維持するために、極めて簡単な保護ガス
の技術（アルインでの洗浄及びガラス装備にアルインを
充填）を使用し、これによって反応の収率は若干損なわ
れる。
−ジシクロペンタジェンを、反応直前に蒸溜によってモ
ノマー（Ｋｐ　＝　４２℃）に変換する。
−ＮａＨ（残渣：パラフィン油）を使用する。
−Ｎａ０ｐを、ｄ己載のようにしてＴＨＩＰ　Ｋとかし
たシクロペンタジェン（ｏｐＨ）及びＮａＨから製造す
る。
シランユ〜ｚを製造するための一般的方法。
Ｎａ０ｐ　ｆ　ＴＥ（Ｆ’にとかした赤色〜紫色に着色
した溶液を過剰量のＮａＨからデカンテーションし、３
０分間に例えば塩化（トリアルコキシシリル）アルキル
の等モル看ヲ加える。この場合温度は３５℃を越えては
ならない。それというのもさもなければ加速的にアルキ
ル化が生じるからである。反応溶液を室温で４日間攪拌
し、形成した沈殿物をＮａＣｊ！から分離する。反応溶
液からＴＲＩＰ　ｉ蒸溜して除去し、最後に真空中でピ
グロー塔によって分留する。
例　　１ （トリメトキシシリル）メチルシクロペンタジェン、１
゜ ＴＴ（Ｆ　５００ｄＫトカシタＯ’ＰＨ１２０＊　（１
−４４モル）、ＮａＨ５５，ｌｉ’（１，８モル、過剰
量）及びＣＪＯＨ２Ｓｉ（ｏＯＨ３１ｓ　２２０９　（
１，３モル）　カＩＩ）ノ製造。
沈殿量：（理論量の９１チ）　６８．８　、Ｆ分留：　
Ｃ４！０Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３３０９　（Ｋｌ）５”
”　５０−６０℃）１１９５．７．９’ 収率ニア５％ 無色の液体、Ｋ１１０．５−５１　’Ｏ：０ｐＴ（：１
６０３８１（２００−３１１）　　　ＯＨａｘ計′＃′
値：５３．９７　　Ｂ−０５１４−０２実測値：５．り
、３３　８．”Ｓ４　１４．００例　　２ （トリメトキシシリル）ゾロぎルシクロベンタジエン、
２゜ ＴＨＦ　５　［１０４にどかした０ｐＴ（９０ｍｌ　（
１，１モル）、ＮａＨ４０ｇ（１，５モル、過剰量）及
び３−ｃノー０．５Ｔ（６−８ｉ（００Ｈ３）ｒ５１９
８．６９　（１モル）からのホリ造。与えられた方法か
らかたよって、反応溶液をＣ１−０３Ｔ（６−８ｉ（Ｏ
ＣＨ３）、の添加後に２時間還流させた。これによって
著しいアルキル化が生じた。
沈殿量：（理論量の８６係）５０ｇ 分留：ＣＪ−０３！（６−８ｉ（ＯＣＴ（３）３６２１
１　（ＫｐＯｙ、　−５５℃）２１１４．５．５’ 収率二５０俤 無色の液体、ＫＴ’ｏ、５−８５℃； ＣｘＩＨｚｏ０３ｓｉ（２２８，３６５）　　ＯＨＳｉ
計算値：５７．８９　８．７７　１２．３１実測値：５
７．５１　　８．９６　１２．５１例　　３ （トリエトキシシリル）メチルシクロペンタジェン、３
゜ ＴＨＦ　５００　ｍｇ　Ｋとかした０ｐＨ１２４−（１
，５モル）、Ｈａ）Ｔ　５５　、！ｉ＋　（１，８モル
、過剰量）及びｃ、ｐ、−ａＨ２−ｓ＊、（ｏａ、Ｈ，
）、、　３１９　、！ｉ’　（１，５モル）からの製造
。
沈殿量：（理論量の６７％）　５８．５９分留：　（Ｊ
−０）Ｔ２−８ｉ（００２Ｔ（５）ｒ５１０５．４９　
（Ｋｐ３＝６５°Ｃ入ｊ　２　［１２，２，９ 収率：５６チ 無色の液体、ＫＴ）１ｏ−に＝５２℃ ｃ１２Ｈ２２ｏ３ｓｔ（２４２，３９２）　　ＯＨ１３
１計算値：５９．４６　９．１５　１１．５９実測値：
５９．１８　９．４５　１１．０９例　　４ （トリエトキシシリル）プロピルシクロペンタジェン１
４０ ＴＨＰ　５００　ｍｇ　Ｋとかした０ｐＨ１０（１ｍｌ
（１−２モル）、ＮａＨ３９ｇ（１−３モル、過剰量）
及び３−　ｃｉ−ａ３Ｈ，−５１ｃｏａ２Ｈｓ）２２９
０　＆　（１，２モル）からの製造。
沈殿：（理論量の８０チ）　５５．８　、Ｆ分留：　Ｃ
ｊ−０，Ｈ６−８ｉ（ＯＯ□Ｈ５）３５１．５９　（Ｋ
Ｔ）ｏ、ｏ５＝６７　”０　）、４１８８．．１７ 収率：５８チ 無色の液体、Ｋｐｏ、ｏｓ　＝　８８−Ｃ。
０１４）（２６０３８１（２７０−４４６）　　ＯＨｓ
ｔ計′痒値：、ｌＳ２．１８　９．６９　１０．３８実
測値：６２．ｉｏ　　９．７１　１０．６０例　　５ （トリーｎ−ブトキシシリル）プロピルシクロペンタジ
ェン、５゜ ＴＨＦ　２５０　ｄにとかしたＯｐＨ４１，７ｔｄ　（
０，５モル）　ＮａＨ１３，２ｇ　（０，５５モル、過
剰ｉｔ）及び３−　ＣＪ−ＯａＨＩ！ｌ−８ｉ（００４
’Ｈｏ）３１６２−５９　（０，５モル）からの製造。
沈殿量：（理論量の９７優）　２８．４　、！ｉ’分留
：　Ｃ２−０３Ｈ，−８ｉ（００４Ｈｏ）ｓ　６．２９
　（ＫＩ）０．０４−９９　”Ｏ）、５８３．！ｔｇ 収率：４７饅 無色の液体、Ｋｌ）０．０４　””　１４０℃０２ｏＨ
３ｅＯｓＳｉ（３５４−６０９）　　ＯＨ計算値：６７
．７４　　１０．８０ 実ン［１ｉ４石　：６８．３０　　　　１１．４２例　
　６ （ジェトキシメチルシリル）プロピルシクロペンタジェ
ン、６゜ ＴＭＦ　２５０　ｍｌにとかしたａｐＴ（４１−７１ｇ
（０゜５モル）　、ＮａＨ１３，２、！ｉ’　（０，５
５モル、過剰ｉｔ）及び３−　ＣＪ−０３Ｈ６−８１（
ＯＨ３）（００２Ｈｓ）２１０５−４９（０，５モル）
からの製造。
沈殿量：（理論量の９０％）　２５．２９分留：　ｃｚ
−ａ３Ｈ６−８ｉ（ＯＨ３）（００２Ｈ３）２８．４　
ｇ（ＫＰｏ、１−４０’Ｏ）６　７５．７ｇ 収率：６３チ 無色の液体、Ｋｐｏ、ｏａ　＝　６８　’Ｄａ１３Ｈ２
，ｏ２？ｌ１（２４，０−４２０）　　　（”！　　　
　　　　Ｈ計１１１Ｃイｉ！　　：　　６４−９５　　
　　　’１　０−０６笑測１０：６５．１４　　　１１
．１１例　　７ （トリメトキシシリル）エチルベンジルシクロペンタジ
ェン、ｚｏ ＴＭＩＩ゛１５０ゴにとかしたＯｐＨ２５，４：ノ（０
，３モル）、ＮａＨ７，９１（０，３３モル、カ５剰葉
）及びＣＪｌ−０’Ｅ（２−０６Ｈ４−０２’［Ｔ４−
８ｉ（ＯＣＨ３）３８２．５９　（［１−３モル）から
の製造。
沈殿量：（理論量の９５係＞　１６．７９分留：Ｃｊ−
ＯＴ（２−０６Ｔ（４−０＋ａ’Ｈ４−８ｉ（ＯＣＨ３
）３　３−５ｇ（Ｋｌ）０．０５−１０５°Ｏ）　７３
３．１　、！ｉ’収率：　３６．０％ 無色の液体、Ｋｐｏ、。、〜１２５℃；ＯＨｏ３ｓｔ（
５０４，４６４）　　　　ＯＨ計算値：６７．０６　　
７．９５ 実測値：６Ｂ、０８　　８．７４ シラン８〜１２全製造するための一般的方法＝１．２４
￥！ｌ過剰１゛のＮａＴ（？、ＴＨＦに添加する。これ
に５０〜５５℃で等モル量の（トリアルコキシシリル）
アルキルシクロ波ンタジエン１〜４を滴加し、その場合
温潤速度ヲＨ２の発生に関して調節する。
シランの添加終了後に、なお遠側下に１時間攪拌する。
冷却後に、過剰量のＮａＨをデカンテーションする。最
後に、反応溶液ｆ室温で相応スルハロＮ７アルキルトリ
アルコキシシランを滴加し、攪拌ｆる。反応時間は塩素
アルキルシ゛　ラン１には約４日間であるが、沃素アル
キルシランｆ対しては最高１日間である。沈殿するハロ
がン化Ｎａを濾別し、濾液を、溶剤を除去した後に分別
液溜する。
例　　８ ビス〔（トリメトキシシリル）メチルコシクロペンタジ
ェン、８゜ ＴＨＩｌｌ　６０　ｍｌにとか１．たＮａ’Ｅ（８！ｊ
　（０−２６モル、過剰量）、４４５ｇＮ１．２２モル
）及びＪ−ａＨ２−ｓｔ（ｏａｐｒ！り３５８　、Ｓ’
　（０，２２モル）からの？！造。
沈殿量：（理論量の７１係＞　２３．５　ｆ１分留：　
Ｊ−ａＨ２−ｓｔ（ｏｏｙ＋３＞３−＋−１２１，３ｇ
（ＫＩ）４−３５−７０°Ｃ入月　４２．ｆ３　ｇ 収率：５８係 無色の液体、Ｋｐ□。−、＝　９５　’０Ｃ１３Ｈ２６
０６Ｂｉ２　（３３４−５１Ｒ）　　　ａ　　　　　　
　　Ｈ計算イｆ！ｒ：　　４６．６Ｒ７，Ｆｉ３実測値
：　　４５．６　Ａ、　　　７．８２例　　９ ビス−〔（トリメトキシシリル）プロぎル〕シクロ波ン
タジェン、９゜ ”’　３００　ｔｎｓ　＋ｃと力）した１丁ａＨ１２，
！１　ｇ　（（’１．４モル、廼剰叩）、Ｚ　　７９．
９．、’Ｉ　Ｃ０，３５モル）及ヒ３−　Ｃ，Ｑ　−０
３Ｈ６−８ｉ（ＯＣＨ３）３６９．り　ｆｌ　（０，３
５モル）からの製造。
沈殿゛景：（理論量の７８％）１６ｇ 分留：　Ｃ，ｅ　−０３Ｈ６−８ｉ（ＯｆｆＨ３）３１
２−１　ｇ（Ｋｐｏ、５　＝９８７．４．ｆｉｒ 収率：６４チ 無色の液体、Ｋｐｏ、。、−ｔ４５℃ ０ｘｄ（３４＝６ｓｉｚ　　（３９０，１２７）：　　
　ＯＨｓｉ計算値：５２．２７　８．７７　１４．３８
実測値：５２．２８　９．２６　１３．４０例１０ ビス〔（）リエトキシシリル）メチルコシクロペンタジ
ェン、１０゜ ＴＨＦ　２００　ｍ／にとかしたＮａＨ２５，！ｉ’（
Ｏ−８モル、過剰量）、３１５３ｇ（０，６３モル）及
びＣ４！　−０Ｈ２−８ｉ（００２’Ｈ５１ｓ　１０８
．３　ｇ（０−５モル）からの別法人による製造。
沈殿量：（理論量の８７％）　２５．５　ｇ分留：　Ｃ
Ｊ−０Ｔ（２−８ｉ（ＯＣ２Ｈ５）３１３−６　Ｊｉ’
　（Ｋｐｌ−４５℃）、３　２３−６１ｊ　（Ｋｐｌ−
５０−９０℃入１０１２１．８ｇ 収率：５８チ 無色の液体、Ｋｌ）ｘ。−３−１２０°Ｃ０１ｏＨｓｓ
０６Ｓｉ２（１８，６８１）ａ　　　　　　　　　　Ｈ 計算値：　５４．５１　　９．１５ 実測値：５５．００　　９．２５ 例１１ ビス（（）す・エトキシシリル）プロピルコシクロペン
タジェン、１１゜ ＮａＨ１２−３９（０，４モル、過剰量）、４９４、！
ｉ’　（０，３５モル）及び３−　ＣＪ！　−（３，Ｈ
，−８ｉ（００２Ｈ，）３８４．２　ｇ（０，５５モル
）からの製造。
沈殿量：（理論量の８５％）　１７．３９分留：　Ｃ１
−０３Ｈｓ−８ｉ（ＯＯ＋Ｈｓ）３１０．４．９　（Ｋ
ｌ）０．１−６０℃）　４　５．４９　（Ｋｐｏ、１−
９８℃）１１１０８．７ｇ 収率：６５チ 無色の液体、Ｋｐｌｏ−ｚ　−１６２’００２３Ｈ４６
０６日１２　（４７４，７８９）　　　ＯＨｓｔ計算値
：　　５８．１９　９．７７　１１．８３実測値：　　
５８．０９　９．８６　１２．０９例１２ （トリメトキシシリル）メチル（トリエトキシシリル）
プロピルシクロペンタジェン、１２゜ＴＨＦ　２５０−
ｄにとかしたＩＶＴａＨ１５，２ｆｉ　（０，５５モル
、過剰啼）、ｃｉ−ｏＨ２−ｓｔ（ｏａＨｒ３）３８５
．３９（０，５モル）及び４　１３５．１．ｌｉ’（０
，５モル）からの製造。
沈殿量：（理論量の７２チ）　２１．１　ｇ分留：　ａ
ｉ−ａＨ２−ｓｌ（ｏａＨｎ）、、　１７　ｇ　（Ｋｌ
）１−４２℃）４　２１−６１１　（Ｋｌ）ｘ＝１１０
℃λ１２６７ｇ収率：３６チ 無色の液体、Ｋｐｏ、ｌ−１８５℃ 使用例 例１３ 本発明による式（Ｉ）のシラン、シクロペンタジェニル
ゾロぎルトリエトキシシランの作用を、基質の塩累化ポ
リエチレンからなる標準処方物で試験する。
−　（重量部）− 塩化ポリエチレン　　　　　　　　　　　　　１００　
　　　１００酸化マグネシウム　　　　　　　　　　　
　　　　４４微細な高活性の沈殿珪酸　　　　　　　　
　　４０　　　４０フタル酸ジオクチル　　　　　　　
　　　　　　１２．５　　　　１２．５燐酸ジフエニル
クレシルエステル　　　　　　１２．５　　　　１２．
５加硫温度：１７０℃ ムーニー粘度、ＭＬ（１＋４）　Ｉ　００℃　　　　　
１３８　　　１１５引裂抵抗（Ｍｐａ）　　　　　　　
　　　　　　　１７．１　　　　２１．４張力′６００
％　（ＭＰａ）　　　　　　３．４　　５．９（ろ５） この表から、本発明によるシランで得られた加硫物は、
シランを有しない混合物に対してすぐれた張力の伸び及
び圧縮永久歪を有することが明らかである。この場合粘
度は低下し、これは加工て正の影響を及ぼす。
例１４ もう１つの試験系で、シクロペンタジェニルプルピルト
リエトキシシランの作用を、クレイ沈殿ＢＰＤＭ混合物
で試験する。
ＥＰＤＭ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００　　　　　１００酸化亜鉛　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５５クレー　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１００　　　　１００加工油　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２５　　　　２５２−メルカプ
トベンズイミダゾール　　　　　　１１加硫温度：１７
０”Ｃ 引裂抵抗（ＭＰａ）　　　　　　　　　　　　　　５．
６　　　　７１張力１００％（ＭＰａ）　　　　　５．
０　　５．５（％） 引裂抵抗、張力及び摩耗は、本発明にょるシランの添加
によって著しく改良される。殊にバッキングに極めて重
要な圧縮永久歪は、シクロペンタジエニルデロビルトリ
エトキシシランの添加によって低下する。
例１５ 仲の試験で、四に式（ｒ）による他の３種のシランの作
用ｋ、Ｉｉ！ＰＤＭｋ基質とする標準処方物で試験する
。使用した填料は、微細な活性沈殿珪酸（ＢＥＴ　−４
０ｍ”／　、！７　）である。
ｖｐＤＭ　　　　　　　　　　　　１［］ｌ’）　　　
　１００　　　１００　　　１００酸化亜鉛　　　　　
　　　　　　５　　　５　　　５　　　５沈殿珪酸　　
　　　　　　　　１０［１１００１００１００加工油　
　　　　　　　　　　　２５　　　２５　　　２５　　
　２５ダゾール ジエン タジエン 加硫湯度：１７Ｄ’０ 引裂抵抗　（ＭＰａ）　　　　　　　３．２　　　６．
９　　　５．２　　　６．４張力１０Ｄ５Ｊ　（ＭＰａ
）　　２８　４．８　４．１　５．２本発明による等モ
ル量のシランを添加して、加硫物の性質、殊に引裂抵抗
、張力、摩耗及び圧縮永久歪が著しく改良される。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、Ｒ及びＲ′は同一か又は異なつており、Ｃ＿
    １〜Ｃ＿６−アルキル、Ｃ＿５−及びＣ＿６−シクロア
    ルキル、ベンジル、フェニル、置換されているフェニル
    であり、ｎは１〜３であり、ｍは０又は１であり、ｐは
    １又は２であり、ｐ＝２の場合にはＡは同一か又は異な
    るものを表わし、アルコキシ基又はアリールオキシ基の
    Ｃ原子の総数は３６を越えないものとし、ｒは０又は１
    である〕のシリル置換のシクロペンタジエン。 ２、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、Ｒ及びＲ′は同一か又は異なつており、Ｃ＿
    １〜Ｃ＿６−アルキル、Ｃ＿５−及びＣ＿６−シクロア
    ルキル、ベンジル、フェニル、置換されているフェニル
    であり、ｎは１〜３であり、ｍは０又は１であり、ｐは
    １又は２であり、ｐ＝２の場合にはＡは同一か又は異な
    るものを表わし、アルコキシ基又はアリールオキシ基の
    Ｃ原子の総数は３６を越えないものとし、ｒは０又は１
    である〕のモノ−シリル置換のシクロペンタジエンを製
    造する方法において、保護ガス下にシクロペンタジエニ
    ルアルカリを中性極性有機溶剤にとかした溶液に式（I
    I）：▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中Ｘは塩素、臭素又は沃素を表わし、Ｒ及びＲ′は
    同一か又は異なつており、Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキル、
    Ｃ＿５−及びＣ＿６−シクロアルキル、ベンジル、フェ
    ニル、置換されているフェニルを表わし、ｎは１〜３で
    あり、ｍは０又は１であり、ｒは０又は１である〕の等
    モル量のシランを温度０〜１５０℃で加え、反応溶液を
    反応が終るまで２０〜６５℃、好ましくは室温で撹拌し
    、続いて生じたアルカリ金属ハロゲン化物を濾別し、所
    望の生成物を蒸溜して分離することを特徴とする、モノ
    −シリル置換のシクロペンタジエンの製造法。 ３、シクロペンタジエニルナトリウムとテトラヒドロフ
    ランとを使用する、特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４、式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、Ｒ及びＲ′は同一か又は異なつており、Ｃ＿
    １〜Ｃ＿６−アルキル、Ｃ＿５−及びＣ＿６−シクロア
    ルキル、ベンジル、フェニル、置換されているフェニル
    であり、ｎは１〜３であり、ｍは０又は１であり、ｐは
    １又は２であり、ｐ＝２の場合にはＡは同一か又は異な
    るものを表わし、アルコキシ基又はアリールオキシ基の
    Ｃ原子の総数は３６を越えないものとし、ｒは０又は１
    である〕のビス−シリル置換のシクロペンタジエンを製
    造する方法において、保護ガス下にＮａＨを中性極性有
    機溶剤にとかした懸濁液を装入し、５０〜５５℃で等モ
    ル量のモノ−シリル置換のシクロペンタジエンを滴加し
    、続いて還流下に１．０〜４時間撹拌し、場合により冷
    却後に過剰量のＮａＨを分離し、反応溶液に０〜１５０
    ℃で式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中Ｘは塩素、臭素又は沃素を表わし、Ｒ及びＲ′は
    同一か又は異なつており、Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキル、
    Ｃ＿５−及びＣ＿６−シクロアルキル、ベンジル、フェ
    ニル、置換されているフェニルを表わし、ｎは１〜３で
    あり、ｍは０又は１であり、ｒは０又は１である〕のハ
    ロゲン−アルキルシランを滴加し、反応終了後に沈殿し
    たハロゲン化ナトリウムを分離し、所望の生成物を蒸溜
    して分離することを特徴とする、ビス−シリル置換のシ
    クロペンタジエンの製造法。 ５、有機溶剤としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を使
    用する、特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、過酸化物で架橋し、珪酸塩填料で補強したゴム及び
    プラスチックを基質とし、珪酸塩填料に対して式（ I
    ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、Ｒ及びＲ′は同一か又は異なつており、Ｃ＿
    １〜Ｃ＿６−アルキル、Ｃ＿５−及びＣ＿６−シクロア
    ルキル、ベンジル、フェニル、置換されているフェニル
    であり、ｎは１〜３であり、ｍは０又は１であり、ｐは
    １又は２であり、ｐ＝２の場合にはＡは同一か又は異な
    るものを表わし、アルコキシ基又はアリールオキシ基の
    Ｃ原子の総数は３６を越えないものとし、ｒは０又は１
    である］のシリル置換のシクロペンタジエン０．２〜１
    ０部を含有する混合物。 ７、過酸化物で架橋し、珪酸塩填料で補強したゴム及び
    プラスチックを基質とし、珪酸塩填料に対して式（ I
    ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、Ｒ及びＲ′は同一か又は異なつており、Ｃ＿
    １〜Ｃ＿６−アルキル、Ｃ＿５−及びＣ＿６−シクロア
    ルキル、ベンジル、フェニル、置換されているフェニル
    であり、ｎは１〜３であり、ｍは０又は１であり、ｐは
    １又は２であり、ｐ＝２の場合にはＡは同一か又は異な
    るものを表わし、アルコキシ基又はアリールオキシ基の
    Ｃ原子の総数は３６を越えないものとし、ｒは０又は１
    である〕のシリル置換のシクロペンタジエン０．２〜１
    ０部を含有する混合物を製造及び成形する方法において
    、先づ迅速に回転する密閉式ミキサー中でゴム又はプラ
    スチックを、珪酸塩填料（１つの分量か又は順次に数個
    に分けた同じ分量で）と、回転数毎分２０〜１２０及び
    始めの密閉式ミキサーの温度３０〜１１０℃で２〜３０
    分間混合し、この混合物に加工油又は可塑剤油及び式（
    I ）のシリル置換のシクロペンタジエンを添加し、続
    いて老化−及び紫外線保護剤を添加し、得られた物質を
    混合ローラで混合温度４０〜 １００℃で混合し、その際過酸化物架橋剤を１〜１０分
    間に均一に混入し、続いて混合ローラ装置から取出した
    後に、混合物を温度 １００〜３００℃で加工して成形体にすることを特徴と
    する、過酸化物で架橋し珪酸塩填料で補強したゴム及び
    プラスチックを基質とする混合物の製造法及び成形法。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3837418A1 (de) * 1988-11-04 1990-05-10 Degussa Organosiloxanamin-copolykondensate, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung (i)
FR2654731B1 (fr) * 1989-11-21 1992-03-13 Rhone Poulenc Chimie Silane et organopolysiloxane a reste cyclopentenyle pouvant etre obtenu par reaction de michael.
FR2676064B1 (fr) * 1991-04-30 1994-07-29 Rhone Poulenc Chimie Polyorganosiloxanes a groupements cyclopentadienyles et/ou cyclopentadienylenes et/ou dicyclopentadienylenes, leurs preparations et leur utilisation dans des compositions reticulables en elastomeres.
DE4409140A1 (de) * 1994-03-17 1995-09-21 Degussa Wäßrige Lösungen von Organopolysiloxan-Ammoniumverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung
NZ303624A (en) * 1995-03-08 1999-01-28 Du Pont Reactive organosilicons as coatings, adhesives, and sealants
CN103483370B (zh) * 2013-09-16 2016-06-15 厦门诺恩斯科技有限公司 一种异丁基三乙氧基硅烷的制备方法
US11028208B2 (en) * 2016-04-21 2021-06-08 Bridgestone Corporation Terminal-functionalized polymer, rubber composition containing same and related processes

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL94478C (ja) * 1953-07-13 1900-01-01
US2957901A (en) * 1954-04-20 1960-10-25 Pittsburgh Plate Glass Co Cyclopentadienyltrialkoxysilanes and derivatives thereof
US2974157A (en) * 1954-08-04 1961-03-07 Union Carbide Corp Cyclopentadienyl vinyl silanes and process for making same
JPS5483089A (en) * 1977-12-15 1979-07-02 Sekisui Chem Co Ltd Preparation of silane-modified ethylene resin
JPS57153004A (en) * 1981-03-19 1982-09-21 Nippon Oil Co Ltd Production of silane-crosslinked polyolefin
US4593072A (en) * 1983-09-23 1986-06-03 Union Carbide Corporation Relatively water-stable compositions based on thermoplastic polymers containing pendant silane moieties

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY=1986 *

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