JPS6148513B2

JPS6148513B2 -

Info

Publication number: JPS6148513B2
Application number: JP53134958A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Onoki; Hisashi Kunieda; Kyoshi Kawamura; Naoki Machida; Shozo Shirato; Masahiko Nagakura
Original assignee: Kowa Co Ltd
Current assignee: Kowa Co Ltd
Priority date: 1978-11-01
Filing date: 1978-11-01
Publication date: 1986-10-24
Also published as: NL7907985A; IT7969141A0; SE445916B; JPS5562082A; SE7909031L; GB2039475B; IT1165719B; US4290954A; FR2440951A1; DE2944413A1; GB2039475A; FR2440951B1

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なテトラヒドロキサントン誘導
体、更に詳細には次の一般式（）〔式中、Ｒは水素原子、水酸基、シアノ基、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、低級アシルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基、テトラゾリル基又は

【式】（R₃は水素原子、R₄は水素原子、置換基を有することのあるフエニル基、テトラゾ
リル基を示すか、あるいはR₃とR₄が一緒になつ
て隣接する窒素原子と共に他の窒素原子又は酸素
原子を含んで環を形成する）を示し、R₁は水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、シアノ
基、カルボキシル基、テトラゾリル基又は

【式】（R₅は水素原子、R₆は置換基を有することのあるフエニル基、テトラゾリル基を示
すか、あるいはR₅とR₆が一緒になつて隣接する
窒素原子と共に酸素原子を含んで環を形成する）
を、R₂は水素原子、ハロゲン原子又は低級アル
キル基を示す。但し、Ｒ及びR₁が共に水素原子
ではないものとし；Ｒが−CONH₂のときはR₁が
水素原子でR₂が水素原子、ハロゲン原子又は低
級アルキル基でなく、R₂が水素原子でR₁がハロ
ゲン原子又は低級アルキル基でないものとす
る。〕で表わされるテトラヒドロキサントン誘導体に関
する。本発明の（）で表わされるテトラヒドロキサ
ントン誘導体は抗アレルギー作用、抗炎症作用、
鎮痛作用、PCA（Passive Cutaneous
Anaphylaxis）反応阻止作用を有し、医薬品とし
て有用な化合物である。本発明の（）式の化合物は例えば次の何れか
の方法によつて製造される。方法アシル化サリチル酸類（）又はそのカルボキ
シル基における反応性誘導体に（）式の化合物
を反応させてテトラヒドロキサントン誘導体（
ａ）を得る。（式中、R₂は水素原子、ハロゲン原子又は低級ア
ルキル基を、R₇は低級アルキル基を、R₈は水素
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級
アシルオキシ基又はベンゾイルオキシ基を、Ｘは
ハロゲン原子を示す）（）式の反応性誘導体としては酸無水物、酸
ハロゲニド等が挙げられ、例えばアシル化サリチ
ル酸類（）にトリエチルアミン等の塩基の存在
下クロル炭酸エステルを反応せしめて混合酸無水
物を得ることができる。反応は適当な不活性溶媒、例えばジクロルメタ
ン、クロロホルム、ベンゼン、トルエン、エーテ
ル等の溶媒中室温にて３〜５時間撹拌することに
よつて行われる。次いで反応液から溶媒を留去
し、残留物にピリジン、ピロリジン、ピペリジン
等の塩基性水溶又は塩酸、硫酸等の酸水溶液を加
え、加熱還流すれば式（ａ）の化合物が得られ
る。方法ハロゲン体（）をシアノ化してテトラヒドロ
キサントンのシアノ誘導体（ｂ）を得る。（式中、R₉は水素原子、水酸基、ベンゾイルオキ
シ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基又は低
級アシルオキシ基を示し、R₂及びＸは前記した
意味を有する）シアノ化反応（）式の化合物に例えばキノリ
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の溶媒中シア
ノ化第一銅等のシアノ化試薬を、160〜200℃の温
度で１〜３時間反応させ、更に水−塩化第二鉄−
濃塩酸の混液中60〜100℃で30分処理することに
よつて行われる。方法テトラヒドロキサントンの酸アミド誘導体
（）を脱水し、テトラヒドロキサントンのシア
ン誘導体（ｃ）を得る。（式中、R₁₀は水素原子またはアルキル基を示し、
R₂は前記した意味を有する）脱水反応は（）式の化合物を例えばジメチル
ホルムアミド等の溶媒中塩化チオニル等を作用さ
せ約０℃で撹拌することにより行われる。方法テトラヒドロキサントンのシアン誘導体（
ｂ）又は（ｃ）を加水分解してテトラヒドロキ
サントンのカルボン酸誘導体（ｄ）を得る。（式中、R₁₁がカルボキシル基のときR₁₂は水素原
子又は低級アルキル基を示し、R₁₂がカルボキシ
ル基のときR₁₁は水素原子又は低級アルキル基を
示し、R₂、R₉及びR₁₀は前記した意味を有する）（ｂ）又は（ｃ）式の化合物の加水分解は
常法によつて行われるが、例えば水−硫酸−酢
酸、水−硫酸等の溶媒中で行うのが好ましい。方法テトラヒドロキサントンのカルボン酸誘導体
（ｄ）にアミン化合物（）又は（）を反応
せしめてテトラヒドロキサントン誘導体（ｅ）
を得る。（式中、R₁₃が

【式】のときR₁₄は水素原子、水酸基、ベンゾイルオキシ基、低級アルキル
基、低級アルコキシ基又は低級アシルオキシ基を
示し、R₁₄が

【式】のときR₁₃は水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル基を示し、R₂、
R₃、R₄、R₅、R₆、R₁₁及びR₁₂は前記した意味を
有する。但し、R₁₄が−CONH₂のときはR₁₃が水
素原子でR₂が水素原子、ハロゲン原子又は低級
アルキル基ではなく、R₂が水素原子でR₁₃がハロ
ゲン原子又は低級アルキル基でないものとす
る。）この反応は酸アミドの製造に一般に使用されて
いる方法に従つて行い得る。方法テトラヒドロキサントンのシアノ誘導体（
ｂ）又は（ｃ）にアジ化ナトリウムを反応せし
めてテトラヒドロキサントンのテトラゾリル誘導
体（ｆ）を得る。（式中、R₁₅がテトラゾリル基のときR₁₆は水素原
子、水酸基、ベンゾイルオキシ基、低級アルキル
基、低級アルコキシ基又は低級アシルオキシ基を
示し、R₁₆がテトラゾリル基のときR₁₅は水素原子
又は低級アルキル基を示し、R₂は前記した意味
を有する）方法（）式中Ｒが水酸基で表わされる化合物は、
Ｒがベンゾイルオキシ基で表わされる化合物を脱
ベンゾイル化することにより製造する。（式中、R₁及びR₂は前記した意味を有する）方法（ｈ）式で表わされるテトラヒドロキサント
ンのヒドロキシ誘導体にアルキル化剤を作用せし
めてテトラヒドロキサントンのアルコキシ誘導体
（ｉ）を得る。（式中、R₁₇は低級アルキル基を示し、R₁及びR₂
は前記した意味を有する）方法テトラヒドロキサントンのヒドロキシ誘導体
（ｈ）にアシル化剤を作用せしめテトラヒドロ
キサントンのアシルオキシ誘導体（ｋ）を得
る。（式中、R₁₈は低級アシル基を示し、R₁及びR₂は
前記した意味を有する）方法及び方法で用いるアルキル化剤及びア
シル化剤としては通常使用される試薬が挙げら
れ、例えばアルキル化剤としてジアルキル硫酸、
アルキルハライド等が、アシル化剤としては酸ハ
ロゲン化物、酸無水物、混合酸無水物等が使用さ
れる。斯くして得られる本発明化合物（）は前述し
た如く、医薬品として有用なものであるが更にこ
れを脱水素せしめて抗アレルギー作用並びに喘息
治療作用を有するキサントン誘導体に導くことも
できる。次に実施例を挙げて説明する。実施例１７−ブロモ−１・２・３・４−テトラヒドロ−
９−キサントン：５−ブロモアセチルサリチル酸130ｇの無水ク
ロロホルム500ml懸濁液に０℃以下にてトリエチ
ルアミン50.6ｇを滴下し均一溶液とした。さら
に、−５℃以下にてエチルクロロフオーメート
54.3ｇを滴下し、続いて１−ピロリジノシクロヘ
キセン80.6ｇを滴下、４時間撹拌し、次第に室温
にもどした。減圧にて溶媒留去し残渣にピリジン
400mlおよび水100mlを加え、１時間加熱還流撹拌
後減圧にて溶媒留去し、残渣に水800mlを加え、
一夜放置した。析出沈澱を取し風乾後、エタノ
ールより結晶化すれば融点149〜150.5℃の白色針
状晶として、７−ブロモ−１・２・３・４−テト
ラヒドロ−９−キサントン85.5ｇ（収率61.2％）
を得た。 IR（ν^ＫＢｒ _ｎａｘcm^-1）：1630（Ｃ＝Ｏ） NMR（CDCl₃）δ：8.33（1H、ｄ、Ｊ＝３Hz、Ar
−Ｈ） 7.85−7.20（2H、ｍ、Ar−Ｈ） 2.92−2.48〔4H、ｍ、（C₁及びC₂のCH₂）〕 2.25−1.65〔4H、ｍ、（C₃及びC₄のCH₂）〕元素分析値：C₁₃H₁₁BrO₂としてＣＨ Br 計算値（％） 55.93 3.97 28.63 実測値（％） 56.03 4.11 28.61 実施例２〜11 実施例１と同様にして第１表に示すテトラヒド
ロキサントン誘導体を得た。

【表】

【表】実施例 12 ５・６・７・８−テトラヒドロ−９−オキソキ
サンテン−２−カルボニトリル：実施例１で得られた７−ブロモ−１・２・３・
４−テトラヒドロ−９−キサントン252.6ｇ、シ
アン化第一銅89.1ｇおよびＮ−メチル−２−ピロ
リドン900mlの混合物を190℃にて２時間加熱撹拌
し、80℃に冷後、反応混合物に塩化第二鉄300
ｇ、水450ml及び濃塩酸80mlの混合物を加え30分
撹拌、一夜放冷後析出晶を取し十分に水洗乾燥
後、アセトニトリルより再結晶すれば融点198〜
200℃の褐色プリズム晶として、５・６・７・８
−テトラヒドロ−９−オキソキサンテン−２−カ
ルボニトリル169.6ｇ（収率83.6％）を得た。 IR（ν^ＫＢｒ _ｎａｘcm^-1）：2280（CN）、1650（Ｃ＝Ｏ
） NMR（CDCl₃）δ：8.46（1H、ｄ、Ｊ＝３Hz、Ar
−Ｈ） 7.96−7.27（2H、ｍ、Ar−Ｈ） 3.13−2.29〔4H、ｍ、（C₅及びC₆のCH₂）〕 2.29−1.55〔4H、ｍ、（C₇及びC₈のCH₂）〕元素分析値：C₁₄H₁₁NO₂としてＣＨＮ計算値（％） 74.65 4.92 6.22 実測値（％） 74.56 4.88 6.10 実施例 13〜26 実施例12と同様にして第２表に示すテトラヒド
ロキサントンのシアノ誘導体を得た。

【表】

【表】実施例 27 ５・６・７・８−テトラヒドロ−９−オキソキ
サンテン−２−カルボン酸：実施例12で得られた５・６・７・８−テトラヒ
ドロ−９−オキソキサンテン−２−カルボニトリ
ル88.0ｇに水−硫酸−酢酸（１：１：１）混液
1.5を加え２時間加熱還流撹拌し、冷後水1.5
を加え２時間氷冷後析出晶を取し、水洗風乾後
酢酸より再結晶すれば融点253〜255℃の淡黄色プ
リズム晶として、５・６・７・８−テトラヒドロ
−９−オキソキサンテン−２−カルボン酸84.9ｇ
（収率88.5％）を得た。 IR（ν^ＫＢｒ _ｎａｘcm^-1）：1720（COOH）、1620（Ｃ＝
Ｏ） NMR（DMSO−d₆）δ：8.40（1H、ｄ、Ｊ＝２
Hz、Ar−Ｈ） 8.25−7.95（1H、ｍ、Ar−Ｈ） 7.42（1H、ｄ、Ｊ＝10Hz、Ar−Ｈ） 2.82−2.10〔4H、ｍ、（C₅及びC₆のCH₂）〕 2.10−1.50〔4H、ｍ、（C₇及びC₈のCH₂）〕元素分析値：C₁₄H₁₂O₄としてＣＨ計算値（％） 68.84 4.95 実測値（％） 68.46 4.68 実施例 28〜40 実施例27と同様にして第３表に示すテトラヒド
ロキサントンのカルボン酸誘導体を得た。

【表】

【表】実施例 41 ２−（Ｎ−モルホリノカルボニル）−５・６・
７・８−テトラヒドロ−９−キサントン：実施例27で得られた５・６・７・８−テトラヒ
ドロ−９−オキソキサンテン−２−カルボン酸
3.36ｇの無水クロロホルム50ml懸濁液に塩化チオ
ニル５mlを加え、３時間加熱還流撹拌し、減圧に
て溶媒留去後、残渣を無水クロロホルム60mlに溶
解した。次いでこれをモルホリン4.36ｇの無水ク
ロロホルム100ml溶液中に滴下し、３時間加熱還
流撹拌、冷後水を加えクロロホルムで抽出した。
抽出液は水洗し硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒留
去し、残油をジオキサンより結晶化すれば融点
186.5〜188℃の淡黄色粉末として、２−（Ｎ−モ
ルホリノカルボニル）−５・６・７・８−テトラ
ヒドロ−９−キサントン3.00ｇ（収率63.9％）を
得た。 IR（ν^ＫＢｒ _ｎａｘcm^-1）：1640（CON）、1620（Ｃ＝
Ｏ） NMR（CDCl₃）δ：8.18（1H、ｄ、Ｊ＝２Hz、Ar
−Ｈ） 7.85−7.27（2H、ｍ、Ar−Ｈ） 3.68（8H、ｓ、Ｎ〓^{ＣＨ２ＣＨ２} _{ＣＨ２ＣＨ２}〓Ｏ） 2.89−2.30〔4H、ｍ、（C₅及びC₆のCH₂）〕 2.30−1.57〔4H、ｍ、（C₇及びC₈のCH₂）〕元素分析値：C₁₈H₁₉NO₄としてＣＨＮ計算値（％） 68.99 6.11 4.47 実測値（％） 68.71 6.14 4.22 実施例 42〜53 実施例41と同様にして第４表に示すテトラヒド
ロキサントン誘導体を得た。

【表】

【表】実施例 54 １・２・３・４−テトラヒドロ−７−（5′−テ
トラゾリル）−９−キサントン：実施例12で得られた５・６・７・８−テトラヒ
ドロ−９−オキソキサンテン−２−カルボニトリ
ル150ｇにアジ化ナトリウム52.2ｇ、塩化アンモ
ニウム42.9ｇおよびジメチルホルムアミド600ml
を加え、120℃にて24時間撹拌し減圧にてジメチ
ルホルムアミドを留去後残渣に水500mlを加え、
さらに５％水酸化ナトリウムを300ml滴下し、沈
澱を溶解した。水層はエーテルにて一回洗浄後10
％塩酸でPH２に酸性化し析出した沈澱を取しジ
メチルホルムアミドより再結晶すれば融点299〜
300℃（分解）の橙色粉末として１・２・３・４
−テトラヒドロ−７−（5′−テトラゾリル）−９−
キサントン106ｇ（収率83.6％）を得た。 IR（ν^ＫＢｒ _ｎａｘcm^-1）：1620（Ｃ＝Ｏ）元素分析値：C₁₄H₁₂N₄O₂としてＣＨＮ計算値（％） 62.68 4.51 20.89 実測値（％） 62.50 4.41 21.07 MS（ｍ／ｅ）：268〔M⁺〕実施例 55〜65 実施例54と同様にして第５表に示すテトラヒド
ロキサントンのテトラゾリル誘導体を得た。

【表】

【表】実施例 66−ａ６−メチル−１・２・３・４−テトラヒドロ−
９−オキソキサンテン−２−カルボニトリル：６−メチル−１・２・３・４−テトラヒドロ−
９−オキソキサンテン−２−カルボン酸アミド
1.0ｇのジメチルホルムアミド懸濁液15mlに０℃
で塩化チオニル1.19ｇを滴下し、30分撹拌した。
反応液を氷水中に投入して分解し、析出した粉末
をアセトンより再結晶すれば融点176〜178℃の白
色粉末として６−メチル−１・２・３・４−テト
ラヒドロ−９−オキソキサンテン−２−カルボニ
トリル0.40ｇ（収率41％）を得た。 IR（ν^ＫＢｒ _ｎａｘcm^-1）：2240（CN）、1630（Ｃ＝Ｏ
） NMR（CDCl₃）δ：8.11−7.90（1H、ｍ、Ar−
Ｈ）、 7.29−7.07（2H、ｍ、Ar−Ｈ） 3.08−2.60〔5H、ｍ、（C₁及びC₂のCH₂、C₂の
CH）〕 2.46（3H、ｓ、CH₃） 2.60−1.92〔2H、ｍ、（C₄のCH₂）〕元素分析値：C₁₅H₁₃NO₂としてＣＨＮ計算値（％） 75.30 5.48 5.85 実測値（％） 74.92 5.47 5.75 実施例 66−ｂ６−メチル−１・２・３・４−テトラヒドロ−
２−（５−テトラゾリル）−９−オキソキサンテ
ン：６−メチル−１・２・３・４−テトラヒドロ−
９−オキソキサンテン−２−カルボニトリル4.30
ｇにアジ化ナトリウム1.40ｇ、塩化アンモニウム
1.15ｇ及びジメチルホルムアミド25mlを加え120
℃で24時間撹拌した。反応終了後水を加え、希水
酸化ナトリウム水溶液で不溶物を溶解、過し、
この液を濃塩酸にて酸性化して生じた析出晶を
ジメチルホルムアミドより結晶化させれば融点
260〜263℃（分解）の黄色粉末として６−メチル
−１・２・３・４−テトラヒドロ−２−（５−テ
トラゾリル）−９−オキソキサンテン3.50ｇ（収
率76.0％）を得た。 IR（ν^ＫＢｒ _ｎａｘcm^-1）：1620（Ｃ＝Ｏ） NMR（CF₃COOH）δ：8.48−8.24（1H、ｍ、
Ar−Ｈ）、 7.79−7.54（2H、ｍ、Ar−Ｈ） 4.17−3.15〔5H、ｍ、（C₁及びC₃のCH₂、C₂の
CH）〕 3.15−2.22〔2H、ｍ、（C₄のCH₂）〕 2.71（3H、ｓ、CH₃）〕元素分析値：C₁₅H₁₄N₄O₂としてＣＨＮ計算値（％） 63.82 5.00 19.85 実測値（％） 63.47 4.95 20.09 実施例 67 ７−ブロモ−２−ヒドロキシ−１・２・３・４
−テトラヒドロ−９−オキソキサンテン：実施例４で得られた２−ベンゾイルオキシ−７
−ブロモ−１・２・３・４−テトラヒドロ−９−
オキソキサンテン45.0ｇをテトラヒドロフラン
240mlおよびメタノール90mlの混液に懸濁し、水
酸化カリウム7.0ｇの45ml水溶液を室温にて滴下
し、２時間撹拌後溶媒を留去した。得られる結晶
に水300mlを加え、充分撹拌後取し、エタノー
ルより再結晶すれば、融点174〜175℃の淡黄色プ
リズム晶として、７−ブロモ−２−ヒドロキシ−
１・２・３・４−テトラヒドロ−９−オキソキサ
ンテン26.6ｇ（収率79.8％）を得た。 IR（ν^ＫＢｒ _ｎａｘcm^-1）：3390（OH）、1600（Ｃ＝Ｏ
） NMR（CDCl₃）δ：8.28（1H、ｄ、Ｊ＝２Hz、C₈
−Ｈ） 7.72（1H、ｄ、ｄ、Ｊ＝２Hz、８Hz、C₆−
Ｈ） 7.27（1H、ｄ、Ｊ＝８Hz、C₅−Ｈ） 4.50−4.12（1H、ｍ、C₂−Ｈ） 2.90（1H、ｄ、Ｊ＝３Hz、OH） 3.10−2.60〔4H、ｍ、（C₁およびC₄のCH₂）〕 2.27−1.80〔2H、ｍ、（C₃のCH₂）〕元素分析値：C₁₃H₁₁BrO₃としてＣＨ計算値（％） 52.91 3.76 実測値（％） 53.09 3.69 実施例 68 ７−ブロモ−２−メトキシ−１・２・３・４−
テトラヒドロ−９−キサントン：実施例67で得られた７−ブロモ−２−ヒドロキ
シ−１・２・３・４−テトラヒドロ−９−キサン
トン5.9ｇの無水テトラヒドロフラン100ml溶液に
水素化ナトリウム（55％油分散）1.1ｇを加え、
50℃にて１時間撹拌、これにジメチル硫酸3.3ｇ
を滴下し、60℃にて1.5時間撹拌した。反応後、
溶媒を留去し、残渣にクロロホルム、水を加えて
クロロホルムを抽出し、抽出液は水洗し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥後シリカゲルカラムクロマト
精製に付した。得られた粗結晶をベンゼン−ヘキ
サンより再結晶すれば、融点139〜142℃の無色針
状晶として７−ブロモ−２−メトキシ−１・２・
３・４−テトラヒドロ−９−キサントン3.87ｇ
（収率62.6％）を得た。 IR（ν^ＫＢｒ _ｎａｘcm^-1）：1625（Ｃ＝Ｏ） NMR（CDCl₃）δ：8.24（1H、ｄ、Ｊ＝２Hz、Ar
−Ｈ） 7.66（1H、ｄ、ｄ、Ｊ＝２Hz、８Hz、Ar−
Ｈ） 7.20（1H、ｄ、Ｊ＝８Hz、Ar−Ｈ） 3.70（1H、ｑ、Ｊ＝５Hz、C₂−Ｈ） 3.38（3H、ｓ、OCH₃） 2.88−2.50（4H、ｍ、C₁およびC₄のCH₂） 2.20−1.80（2H、ｍ、C₃のCH₂）実施例 69 ２−アセトキシ−７−ブロモ−１・２・３・４
−テトラヒドロ−９−キサントン：実施例67で得られた７−ブロモ−２−ヒドロキ
シ−１・２・３・４−テトラヒドロ−９−キサン
トン8.9ｇに無水酢酸6.2ｇ及びピリジン40mlを加
え、60℃にて４時間撹拌し、反応後溶媒留去し
た。得られた結晶をエタノールより再結晶すれば
融点177.5〜178℃の無色針状晶として２−アセト
キシ−７−ブロモ−１・２・３・４−テトラヒド
ロ−９−キサントン9.9ｇ（収率97.9％）を得
た。 IR（ν^ＫＢｒ _ｎａｘcm^-1）：1720（OCOCH₃）、1620（Ｃ
＝
Ｏ） NMR（CDCl₃）δ：8.30（1H、ｄ、Ｊ＝２Hz、Ar
−Ｈ） 7.73（1H、ｄ、ｄ、Ｊ＝２Hz、９Hz、Ar−
Ｈ） 7.28（1H、ｄ、Ｊ＝９Hz、Ar−Ｈ） 5.27（1H、ｑ、Ｊ＝５Hz、C₂−Ｈ） 3.00−2.60（4H、ｍ、C₁及びC₄のCH₂） 2.30−1.87（2H、ｍ、C₃のCH₂） 2.05（3H、ｓ、OCOCH₃）元素分析値：C₁₅H₁₃O₄BrとしてＣＨ計算値（％） 53.43 3.89 実測値（％） 53.58 3.84 実施例 70 Ｎ−（2′−カルボキシフエニル）−５・６・７・
８−テトラヒドロ−９−オキソキサンテン−２
−カルボン酸アミド：実施例43で得られたＮ−（2′−メトキシカルボ
ニルフエニル）−５・６・７・８−テトラヒドロ
−９−オキソキサンテン−２−カルボン酸アミド
4.31ｇのメタノール80ml懸濁溶液中に、水酸化ナ
トリウム0.48ｇの10ml水溶液を加え３時間加熱還
流撹拌し、減圧にて溶媒留去後残渣を熱水に溶解
し過した。液を濃塩酸で酸性化し析出した黄
白色沈澱を取し、水洗風乾後酢酸より再結晶す
れば融点244〜246℃のＮ−（2′−カルボキシフエ
ニル）−５・６・７・８−テトラヒドロ−９−オ
キソキサンテン−２−カルボン酸アミド2.96ｇ
（収率71.8％）を得た。 IR（ν^ＫＢｒ _ｎａｘcm^-1）：3200−2700（COOH）、1670
（COOH）、1620（Ｃ＝Ｏ） NMR（CF₃COOH）δ：9.16−7.22（7H、ｍ、
Ar−Ｈ） 3.38−2.67〔4H、ｍ、（C₅及びC₆のCH₂）〕 2.32−1.82〔4H、ｍ、（C₇及びC₈のCH₂）〕元素分析値：C₂₁H₁₇O₅NとしてＣＨＮ計算値（％） 69.41 4.72 3.86 実測値（％） 69.33 4.74 3.61 実施例 71〜75 実施例70と同様にして第６表に示すテトラヒド
ロキサントン誘導体を得た。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔式中、Ｒは水素原子、水酸基、シアノ基、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、低級アシルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基、テトラゾリル基又は
【式】（R₃は水素原子、R₄は水素原子、置換基を有することのあるフエニル基、テトラゾ
リル基を示すか、あるいはR₃とR₄が一緒になつ
て隣接する窒素原子と共に他の窒素原子又は酸素
原子を含んで環を形成する）を示し、R₁は水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、シアノ
基、カルボキシル基、テトラゾリル基又は
【式】（R₅は水素原子、R₆は置換基を有することのあるフエニル基、テトラゾリル基を示
すか、あるいはR₅とR₆が一緒になつて隣接する
窒素原子と共に酸素原子を含んで環を形成する）
を、R₂は水素原子、ハロゲン原子又は低級アル
キル基を示す。但し、Ｒ及びR₁が共に水素原子
ではないものとし；Ｒが−CONH₂のときはR₁が
水素原子でR₂が水素原子、ハロゲン原子又は低
級アルキル基ではなく、R₂が水素原子でR₁がハ
ロゲン原子又は低級アルキル基ではないものとす
る。〕で表わされるテトラヒドロキサントン誘導体。