JPS6148859A - 正帯電用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、産業上の利用分野 本発明は正帯電用感光体、例えば正帯電用電子写真感光
体に関するものである。

２、従来技術 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性物質を主成分とする感光
層を有する無機感光体が広く用いられている。

一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。

例えば特公昭５０−１０４９６号公報には、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールｔ！＝２？　’１　７−ドリニトロ
ー９−フルオレノンを含有した感光層を有する有機感光
体について記載されている。　しかしこの感光体は、感
度及び耐久性において必ずしも満足できるものではない
。　このような欠点を改善するために１感光層において
、キャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質
に個別に分担させることによシ、感度が高くて耐久性の
大きい有機感光体を開発する試みがなされている。　こ
のようないわば機能分離型の電子写真感光体においては
、各機能を発揮する物質を広い範囲のものから選択する
ことができるので、任意の特性を有する電子写真感光体
を比較的容易に作製することが可能である。

こうした機能分離型の電子写真感光体に有効なキャリア
発生物質として、従来数多くの物質が提案されている。

　無機物質を用いる例としては、例えば特公昭４３−１
６１９８号公報に記載されているよりに、無定形セレン
がある。　これは有機キャリア輸送物質と組み合される
。

また、有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用
いた電子写真感光体も多数提案されておシ、例えば、ビ
スアゾ化合物を含有する感光層を有するものは、特開昭
４７−３７５４３号公報、特開昭５５−２２８３４号公
報、特開昭５４−７９６３２号公報、特開昭５６−１１
６０４０号公報等によシ既に知られている０ ところで、有機光導電性物質を用いる公知の感光体は通
常、負帯電用として使用されている。

この理由は、負帯電使用の場合には、キャリアのうちホ
ールの移動度が大きいことから、光感度等の面で有利な
ためである。

しかしながら、このよりな負帯電使用では、次の如き問
題があることが判明している。　即ち、まず問題となる
ことは、帯電器による負帯電時に雰囲気中にオゾンが発
生し易くなシ、環境条件を悪くしてしまう。　また、他
の問題は、負帯電用感光体の現像には正極性のトナーが
必要となるが、正極性のトナーは強磁性体キャリア粒子
に対する摩擦帯電系列からみて製造が困難であることで
ある０ そこで、有機光導電性物質を用いる感光体を正帯電で使
用することが提案されている。　例えば、キャリア発生
層上にキャリア輸送層を積層し、キャリア輸送層を電子
輸送能の大きい物質で形成する正帯電用感光体の場合、
キャリア輸送層にトリニトロフルオレノン等を含有せし
めるが、この物質は発がん性がちるため不適当である。

　他方、ホール輸送能の大きいキャリア輸送層上にキャ
リア発生層を積層した正帯電用感光体が考えられるが、
とれでは表面側に非常に薄いキャリア発生層が存在する
ために耐刷性等が悪くなシ、実用的な層構成ではない。

また、正帯電用感光体として、米国特許第３６１５４１
４号明細書には、チアピリリウム塩（キャリア発生物質
）をポリカーボネート（バインダー樹脂）と共晶錯体を
形成するように含有させたものが示されている。　しか
しこの公知の感光体では、メそリー現象が大きく、ゴー
ストも発生し易いという欠点がある。　米国特許第３３
５７９８９号明細書にも、フタロシアニンを含有せしめ
た感光体が示されているが、７タ党シアニンは結晶型に
よって特性が変化してしまう上に、結晶型を厳密に制御
する必要があり、更に短波長感度が不足しかつメモリー
現象も大きく、可視光波長域の光源を用いる複写機には
不適当である。

上記の実情から従来は、有機光導電性物質を用いた感光
体を正帯電使用することは実現性に乏しく、このために
もっばら負帯電用として使用されてきたのである。

３、発明の目的 本発明の目的は、正帯電用として好適に構成され、特に
キャリア発生物質の分散性若しくは分布が良好であって
メそリー現象の減少、残留電位の安定、耐刷性の向上が
可能でちって常に良好な可視像を形成することができる
感光体を提供することにある。

４、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明による感光体は、正帯電時よりも負帯電時
の光感度が高い粒状のキャリア発生物質とキャリア輸送
物質とバインダー物質とからなるキャリア発生層を表面
側に有し、このキャリア発生層下にキャリア輸送物質と
バインダー物質とからなるヤヤリア輸送層が設けられ、
かつ前記キャリア発生層の厚さが少なくとも１μｍであ
ることを特徴とする正帯電用感光体で６る。

本発明によれば、粒状のキャリア発生物質とキャリア輸
送物質とをバインダー物質で固めてなるキャリア発生層
としているので、その耐刷性等が良好であると同時に、
キャリア発生物質が粒状である（即ち、層中に顔料の形
で分散している）ためにメモリー現象が少なく、残留電
位も安定となる。　しかも、この粒状キャリア発生物質
は層中での電子輸送能が充分でなければならない。　即
ち、正帯電用の感光体として上記のキャリア発生物質と
キャリア輸送物質とを含む混相の感光層に光照射した場
合、表面正電荷はおる程度まで減衰するがそれ以上は充
分に減衰しない傾向がある。

しかし、本発明では、キャリア発生物質として、それ単
独からなる感光層を有する感光体を負帯電したときの層
中の電子移動速度が正帯電時よりも大きい（つまシ負帯
電時の光感度が大きい）ものを使用しているので、上記
混相の感光層を有する感光体の正帯電後の光照射によっ
て生じた電子が表面へ高速で移動し、これによって表面
正電荷が充分に減衰する（光感度が向上し、残留電位も
小さくなる）。　一方、本発明で使用するキャリア輸送
物質は、ホールの移動が容易となる性質を有していて、
上記したキャリア発生物質の性質この組合せ、及び下地
のキャリア輸送層の存在で、感光体の正帯電使用を実現
することができる。

また、本発明によれば、表面側に存在する上記キャリア
発生層の厚さを少なくとも１μｍ（望ましくは３μｍ以
上）としていることが極めて重要である。　即ち、電荷
発生層の膜厚が１μｍ未満の場合には、繰シ返し使用時
に電荷発生層表面が現像及びクリーニング等の使用態様
によシ機械的ダメージを受け、層の一部が削れたシ、画
像上には黒スジとなって表われてしまう。　従って、膜
厚を１μｍ以上とすることが必須不可欠である。　但、
電荷発生層の膜厚はおまシ大きすぎて１０ｐｍ以上にな
る場合には、熱励起キャリアの発生数が増加し、環境温
度の上昇に伴ない、受容電位が低下し、画像上の濃度低
下が生じ易い。　さらに、キャリア゛発生物質の吸収端
よシ長波長の光を照射した場合には、光キャリアは電荷
発生層中の最下部近くでも発生する。　この場合には、
電子は層中全表面まで移動しなければならず、一般に充
分な輸送能は得がたくなる傾向がある。　従って、繰シ
返し使用時には残留電位の上昇が起こシ易くなる。

以上のことより、電荷発生層の膜厚は１μｍ以上とすべ
きであるが、１０ｐｍ以下とすることが望ましい。

他方、上記電荷輸送層の膜厚は５μｍ以上、５０μｍ以
下であるのがよく、更に好ましくは５μｍ以上、３０μ
ｍ以下である。

また、キャリア発生層とキャリア輸送層の膜厚比は、１
：（１〜３０）であるのが望ましい。

本発明は、キャリア輸送物質をバインダー物質で固めた
層中に、キャリア発生物質を粒子状に（顔料として）分
散せしめた構造でキャリア発生膚を形成しているが、特
にキャリア発生物質の平均粒径は２μｍ以下、特に１μ
ｍ以下とするのが望ましい。　平均粒径がｔＪま）大き
いと、分散性が低下し、粒子が塊シとなって局在化し、
この部分に余分なトナーが付着していわゆるトナーフィ
ルミンクが生じ易くなるからである。

なお、本発明において、後述の電子受容性物質又はルイ
ス酸を感光層に添加すれば、電荷移動錯体を形成するた
め、増感効果をよシ向上させることができる。

本発明で使用するキャリア発生物質は、次の一般式〔１
３群のアゾ化合物からなるものがよい。

Ｃｐ−Ｎ−Ｎ　−Ａｒｔ　−ＣＨ＝ＣＨＡｒｔ−Ｎ＝Ｎ
−ＣｐＣｐ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒｔ−ＣＩＩ＝ＣＨＡｒｔ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−Ａｒｚ　　Ｎ＝Ｎ　　Ｃｐ（但、この一般式
中、 ｋｌ、ｋｘおよびに、はそれぞれ、置換若しくは未置換
の炭素環式化合物、 Ｃｐは、 ＯＨ ２：置換若しくは未置換の芳香族炭素環または置換若し
くは未置換の芳香族複素環を構成するに必要な原子群、 Ｙ：水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基若しく
はそのエステル基、スルホ基、置換若しくは未置換のカ
ルバモイル基、または置換若しくは未置換のスルファモ
イル基、Ｒ１：水素原子、置換若しくは未置換のアルキ
ル基、置換若しくは未置換のアミノ基、置換若しくは未
置換のカルバモイル基、カルボキシル基若しくはそのエ
ステル基、またはシアノ基、 Ａｒ’　：置換若しくは未置換の７リール基、Ｒ３：置
換若しくは未置換のアルキル基、置換若。

しくは未置換のアラルキル基、または置換若しくは未置
換のアリール基。

を表わす。） また、次の一般式〔１１３群、〔１１３群のアゾ系顔料
も使用可能である。

一般式［１’　）　： ％式％ 〔但、この一般式中、 ｋａ、　ｋａおよび＆？：それぞれ、置換若しくは未置
換の炭素環式芳香族環基、 λ　　Ｉ （Ｘ’は、ヒドロキシ基、 く但、Ｒ４及びＲ６はそれぞれ、 水素原子又は置換若しくは未 置換のアルキル基、Ｒ６は置換 若しくは未置換のアルキル基 または置換若しくは未置換の アリール基〉、 Ｙは、水素原子、ハロゲン原子、置 換若しくは未置換のアルキル 基、アルコキシ基、カルホキ シル基、スルホ基、置換若し くは未置換のカルバモイル基 または置換若しくは未置換の スルファモイル基（但、ｍが ２以上のときは、互いに異な る基であってもよい。）、 ２は、置換若しくは未置換の炭素環 式芳香族環または置換若しく は未置換の複素環式芳香族環 を構成するに必要な原子群、 Ｒ１は、水素原子、置換若しくは未置 換のアミノ基、置換若しくは 未置換のカルバモイル基、カ ルホキシル基またはそのニス チル基、 Ａは、置換若しくは未置換の７リー ル基、 ｎは、１または２の整数、 ｍは、θ〜４の整数である。）〕 〔但、この一般式中、 ｋ”、Ａｒ”およびＡｒ薯：それぞれ、置換若しくは未
置換の炭素環式芳香族 環基、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４：それぞれ、電子吸引性基又
は水素原子であって、 Ｒ１−Ｒ４の少なくとも１つ はシアノ基等の電子吸引 性基、 く但、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ、 水素原子又は置換若しく は未置換のアルキル基、 Ｒ６は置換若しくは未置換 のアルキル基または置換 若しくは未置換のアリ− ル基〉、 Ｙは、水素原子、ハロゲン原子、 置換若しくは未置換のア ルキル基、アルコキシ基、 カルボキシル基、スルホ 基、置換若しくは未置換 のカルバモイル基または 置換若しくは未置換のス ルファモイル基（但、ｍ が２以上のときは、互い に異なる基であってもよ い。）、 ２は、置換若しくは未置換の炭 ・素環式芳香族環または置 換若しくは未置換の複素 環式芳香族環を構成すふ に必要な原子群、 Ｒ５は、水素原子、置換若しくは 未置換の７ミノ基、置換 若しくは未置換のカルバ モイル基、カルボキシル 基またはそのエステル基、 には、置換若しくは未置換のア リール基、 ｎは、１または２の整数、 ｍは、Ｏ〜４の整数でおる。）〕 上記した一般式ＣＩ）又は〔１′〕群、更には〔Ｉ〃〕
群のアゾ系顔料の具体例としては、次のものが挙げられ
る。

（Ｉ　−１） （Ｉ−３） （Ｉ　−４） （Ｉ　−５） （Ｉ　−６） （Ｉ　−７） （Ｉ　−８） （Ｉ’−１） （Ｉ’−３） （Ｉ’−４） （Ｉ’−５） （Ｉ’−６） （Ｉ’−７） （Ｉ’−９） （Ｉ’−１ｏ） （Ｉ’−１１） （Ｉ’−１３） （Ｉ’−１５） （Ｉ’−１６） （Ｉ’−１７） （Ｉ’−１８） （Ｉ’−１９） （Ｉ’−２１） （Ｉ’−２２） （Ｉ’−２３） （Ｉ’−２４） （Ｉ’−２５） （Ｉ’−２６） （Ｉ’−２７） （Ｉ’−２８） （Ｉ’−２９） （Ｉ’−３０） （１’−３１） （Ｉ’−３３） （Ｉ’−３４） （Ｉ’−３５） （Ｉ’−３６） （Ｉ’−３７） （Ｉ’−３８） （Ｉ’−３９） （Ｉ’−４０） （Ｉ’−４１） （Ｉ’−４２） ＾賢 （Ｉ’−４７） （Ｉ’−４８） （Ｉ’−４９） （Ｉ’−５１） （Ｉ’−５８） （Ｉ’−５９） （Ｉ’−６３） （Ｉ’−６４） （Ｉ’−６５） （Ｉ’−６６） （Ｉ’−６７） （Ｉ’−６８） （Ｉ’−６９） （Ｉ’−７０） （Ｉ’−７２） （Ｉ’−７５） （Ｉ’−７６） （Ｉ’−７８） （Ｉ’−８０） （Ｉ’−８１） （Ｉ’−８３） （Ｉ’−８４） （Ｉ’−８６） ＜　Ｉ′−ｓｓ　） （Ｉ’−９０） （Ｉ’−９３） （Ｉ’−９４） （Ｉ’−９５） （Ｉ’−９６） （Ｉ’−９７） （Ｉ’−９８） （Ｉ’−９９） （Ｉ’−１０１） （Ｉ’−１０２） （Ｉ’−１０５） Ｊ （Ｉ’−１０６） ０Ｈ Ｃ″Ｈ”’　　　　　０Ｈ ＣｓＨ＋ｙ （１’−１１０） Ｈ Ｃ！　　　　　　　　　□Ｈ （Ｉ’−１１２） （Ｉ’−１１３） （Ｉ’−１１５） （Ｉ’−１１６） （ｒ’−ｕｓ） （Ｉ’−１１９） （Ｉ’−１２０） （Ｉ’−１２１） （Ｉ’−１２２） （Ｉ’−１２３） （Ｉ’−１２４） （Ｉ’−１２５） （Ｉ’−１２７） （Ｉ’−２） （Ｉ“−５） （Ｉ’−６） （Ｉ“−９） （Ｉ“−１１） （工“−１４） （Ｉζ１７） （Ｉ“−２１） （Ｉ’−２３） （Ｉ’−２５） （Ｉ“−２６） （Ｉ’−２９） （Ｉ“−３０） （Ｉ“−３１） （Ｉ″−３２） （Ｉ’−３４） （Ｉ“−３５） （工“−３６） （Ｉ“−３７） （Ｉ“−３９） （Ｉ’−４０） また、次の一般式〔■〕群の多環キノン顔料もキャリア
発生物質として使用できる。

（但、この一般式中、Ｘ“はハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、アシル基又はカルボキシル基を表わし、ｎは
Ｏ〜４の整数、ｍはＯ〜６の整数を表わす。） この多環キノン顔料の具体例は次の通シである。

（Ｉ［−２）　　０ （ＩＩ−４）　　　。

Ｏ 本発明で使用するキャリア輸送物質は、オキサゾール誘
導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チ
アジアゾール誘導体、トリアゾール湧導体、イミタゾー
ル誘導体、イミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体
、ビスイミダゾリジン肪導体、スチリル化合物、ヒドラ
ゾン化合物、ピラゾリン誘導体、オキサシロン誘導体、
ベンゾチアゾール誘導体、ペンズイミタゾール誘導体、
キナゾリン誘導体、ベンゾフラン訪導体、アクリジン誘
導体、フェナジン訪導体、アミノスチルベン銹導体、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン
、ポリ−９−ビニルアントラセン等であってよい。

キャリア輸送物質として次の一般式ＣＩＩＮ又は（ＩＶ
）のスチリル化合物が使用可能である。

一般式〔■〕 （但、この一般式中、 Ｒ”　、　Ｒ’　：置換若しくは未置換のアルキル基、
アリール基を表わし、置換基として はアルキル基、アルコキシ基、置換 アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、 アリール基を用いる。

Ａｒ４、ＡｒＳ：置換若しくは未置換のアリール基を表
わし、置換基としてはアルキル基９、アルコキシ基、置
換アミン基、水酸 基、ハロゲン原子、アリール基を用 いる。

Ｒ”、Ｒ”　：置換若しくは未置換のアリール基、水素
原子を表わし、置換基としては、 アルキル基、アルコキシ基、置換ア ミン基、水酸基、ハロゲン原子、ア リール基を用いる。） 一般式〔■〕： ＲＩ４ （但、この一般式中、 Ｒ１２：置換若しくは未置換のアリール基、Ｒ１３：水
素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル
基、アルコキシ基、アミノ基、置換アミン基、水酸基、 Ｒ１４：置換若しくは未置換のアリール基、置換若しく
は未置換の複素環基を表わす。）これらの一般式〔■〕
又は〔■〕のスチリル化合物の具体列は下記の通シでち
る。

（ＩＩＩ−２） （ＩＩＩ−３） （ＩＩＩ−４） （ｍ−５） （ＩＩＩ−６） （ｍ−７） （ｍ−ｓ） （ＩＩＩ−１０） （ＩＩＩ−１１） （ＩＩＩ−１２） （ＩＩＩ−１３） （ｍ−１４） （ＩＩ［−１５） （ｍ−１６） （ｍ−ｉ７） （ＩＩＩ−１８） （ｍ−１９） （ｍ−２１） Ｃｍ−２２） Ｃ （ｍ−２３） ＨコＣ （Ｉｆｆ−，２４） ＩＣＯ （ｍ−２５） ５ＣＯ （Ｉ［［−２６） Ｈ２ＣＯ （ｍ−２７） （ＩＩＩ−２９） （ｍ−ａｏ） （ＩＩＩ−３１） （ｍ−３２） （［−３３） （ｌｆｉ−３４） （［−３５） （ＩＩＩ−３６） （ＩＩＩ−３７） （ｍ−３８） （ＤＩ−３９） （ＩＩＩ−４０） （］Ｔｌ−４１） （１’１Ｉ−４２） （［［−４３） （ｌＩ［−４，４） （ＩＩＩ−４５） （Ｉｆｆ−４６） （ＩＩＩ−４７） （ＩＩＩ−４８） （ｍ−４９） （ＩＩＩ−５０） （Ｉ［−５１） （ｍ−５２） （ＩＩＩ−５３） （ｍ−５４） （ｍ−ｓｓ） （ＩＩＩ−５６） （ＩＩＩ−５７） （ＩＩＩ−５８） （ＩＩＩ−５９） （ＩＩＩ−６０） （ｍ−６１） （ＩＩＩ−６２） （ＩＩＩ−６３） （ＩＩＩ−６４） Ｃ，Ｈ。

（ＩＩＩ−６５） （ｍ−６６） （ｍ−６７） （ＩＩＩ−６８） （ＩＩＩ−６９） （ＩＩＩ−７０） （ＩＩＩ−７１） （ｍ−７２） （ＩＩＩ−７３） （ｍ−７４） （Ｉ［Ｉ−７５） ｌ−７５）（ しｎｓ （ｍ−７７） （ＩＶ−１） （ＩＶ−２） （ＩＩ／−３） ＣＨｓ ＯＣＲ。

０Ｃ２Ｈ。

ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＲｓ ＨｓＣｔ　”ＣｔＨｓ （ＩＶ−２２） （ＩＶ−２３） ＣＨ。

（ＩＶ−２４） （■−２５） （ＩＶ−２６） （ＩＶ−２７） （ＩＶ−２９） （ＩＶ−３０） （ＩＶ−３１） ＩＪＬ、；Ｍａ （ＩＶ−３２） ＯＣＨ。

また、キャリア輸送物質として次の一般式〔Ｖ〕、〔■
〕、〔■〕又は〔■〕のヒドラゾン化合物も使用可能で
ある。

一般式〔■〕： （但、この一般式中、 Ｒ”およびＲ１′：それぞれ、水素原子または）・ロゲ
ン原子、 Ｒ’およびＲ１８：それぞれ、置換若しくは未置換のア
リール基、 Ａｒ’　：置換若しくは未置換のアリーレン基を表わす
。） 一般式〔■〕： （但、この一般式中、 Ｒ１′：メチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基
または２−クロルエチル基、 Ｒ２０：メチル基、エチル基、ベンジル基またはフェニ
ル基、 Ｒ２１：メチル基、エチル基、ベンジル基、またはフェ
ニル基を示す。） （但、この一般式中、 Ｒ”は置換若しくは非置換のナフチル基；Ｒ２８は置換
若しくは非置換のアルキル基、アラルキル基又はアリー
ル基：Ｒ２４は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基
；　Ｒ”及びＲ”は置換若しくは非置換のアルキル基、
アラルキル基又はアリール基からなる互いに同一の若し
くは異なる基を示す。） （但、この一般式中、 Ｒ”：置換若しくは未置換のアリール基または置換若し
くは未置換の複素環基、 Ｒ１：水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基また
は置換若しくは未置換のアリール基、 Ｑ：水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アミン
基、アルコキシ基またはシアノ基、 ｐ：０または１の整数を表わす。） これらの一般式〔ｖ〕〜〔■〕のヒドラゾン化合物の具
体列は次の通りである。

（Ｖ−１） （Ｖ−２） （Ｖ−４） （Ｖ−９） （Ｖ−１０） （Ｖ−１１） （Ｖ−１２） Ｈ３ （ＶＩ−４） Ｃ＝Ｈｓ （ＶＩ−７） ＣＪＬｅ）Ｈ （ＶＩ−１０） Ｃ２Ｈ４０Ｈ （■−１） （■−４） （■−５） （■−７） （■−８） （■−９） （■−１０） （■−１１） （■−１２） （■−１７） ＯＣＲｓ （■−２０） （■−２１） （■−２２） （■−１） （■−２） （■−３） （■−４） ＣＨ。

で■−５） （■−７） （■−８） （■−９） （■−１０） （■−１２） （■−１３） （■−１４） （ｖｍ−１ｓ） （■−１７） （■−１８ン （ＶＩＩＩ−１９） ｚＨｓ （■−２１） （■−２２） （■−２４） （■−２５） （■−２６） （■−２７） （■−２８） （Ｔｆａ （■−２９） （［−３０） ＣＨｓ （Ｖｌ！−３３）品 ＣＨ３ さ晶 （■−３７） 晶。

（■−３８） （■−４０） 晶３ （■−４１） ＯＴ［−４２） （■−４３） （■−４４） （■−４５） （■−４６） （■−５０） すし上ｂ （■−５４） （■−５６） （■−６０） ＣＲ （ＶＪ−６１） ＯＮ−６３） Ｈｓ （■−６４） （ｍ−６６） （■−６７） （■−６８） （■−６９） ＣＪ（ｓ ０賜 （■−８８） また、キャリア輸送物質として、次の一般式（ＩＸ）の
ピラゾリン化合物も使用可能でおる。

〔但、この一般式中、 １：０又は１、 Ｒ”、Ｒ１′およびＲ”　二置換若しくは未置換のアリ
ール基、 Ｒ”およびＲ３８：水素原子、炭素原子数１〜４のアル
キル基、又は置換 若しくは未置換のアリール 基若しくはアラルキル基 （但、Ｒ”及びＲ”は共に水素 原子であることはなく、Ｊ がＯのときはＲ”は水素原子 ではない。）〕 このピラゾリン化合物の具体例は次の通シである０ （■−ｉ） （ｒｘ−３） （ＩＸ−４） （ＩＸ−５） （ＩＸ−６） （ＩＸ−７） （ＩＸ−９） （ＩＸ−１２） （ＩＸ−１３） （ＩＸ−１４） （ＩＸ−１７） （ＩＸ−１９） 更に、次の一般式〔Ｘ〕のアミン誘導体もキャリア輸送
物質として使用できる。

一般式〔Ｘ〕： （但、この一般式中、 Ａｒ’、　Ａｒ’　：置換若しくは未置換のフェニル基
を表わし、置換基としてはハ ロゲン原子アルキル基、ニトロ 基、アルコキシ基を用いる。

ｋｓ：置換若しくは未置換のフェニル 基、ナフチル基、アントリル基、 フルオレニル基、複素環基を表 わし、置換基としてはアルキル 基、アルコキシ基、ハロゲン原 子、水酸基、アリールオキシ基、 アリール基、アミノ基、ニトロ 基、ピペリジノ基、モルホリノ 基、ナフチル基、アンスリル基 及び置換アミン基を用いる。

但し、置換アミン基の置換基と してアシル基、アルキル基、ア リール基、アラルキル基を用い る。〕 このアミン誘導体の具体例は次の通シである。

（Ｘ−３） （Ｘ−５） （Ｘ−６） （Ｘ−７） （Ｘ−１０） （Ｘ−１３） （Ｘ−１４） しｎ３ＬＪ （Ｘ−１５） （Ｘ−１６） （Ｘ−２５） （Ｘ−２６） （Ｘ−２７） （Ｘ−２８） （Ｘ−２９） （Ｘ−３０） （Ｘ−３１） （Ｘ−３２） また、本発明による感光体のキャリア発生層においては
、キャリア発生物質をバインダー物質に対し、キャリア
発生物質／バインダー物質＝２０〜５０係（即ち、バイ
ンダー物質１００重量部に対し２０〜５０重量部、望ま
しくは２５〜４０重量部）と特定の範囲で含有せしめれ
ば、残留電位及び受容電位低下の少ない正帯電用感光体
を提供できる。　上記範囲を外れて、キャリア発生物質
が少ないと光感度が悪くて残留電位が増え、また多いと
受容電位の低下が多くなシ易い。　また、キャリア輸送
物質の含有量も重要であシ、キャリア輸送物質／バイン
ダー物質＝２０〜２００％（即ち、バインダー物質１０
０重量部に対し２０〜２００重量部、望ましくは３０〜
１５０重量部）とするのがよく、この範囲によって残留
電位が少なくかつ光感度が良好となり、キャリア輸送物
質の溶媒溶解性も良好に保持される。　この範囲を外れ
て、キャリア輸送物質が少ないと残留電位や光感度が劣
化し易く、また多いと溶媒溶解性が悪くなシ易い。　こ
のキャリア輸送物質の含有量範囲はキャリア輸送層も同
様であってよい。

また、キャリア発生層における上記キャリア発生物質と
上記キャリア輸送物質この割合は、両物質の夫々の機能
を有効に発揮させる上で、キャリア発生物質：キャリア
輸送物質は重量比で１：３〜ｌ：２とするのが望ましい
。

本発明において使用可能なバインダー物質、特にバイン
ダー樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキ、ド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の
付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びに
これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共
重合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体
樹脂等の絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル等の高分子有機半導体が挙げられる。

電子写真感光体を機能分離型とする場合、通常は第１図
の如く構成する。　即ち、導電性支持体１上に、上述の
粒状キャリア発生物質７を、上述のキャリア輸送物質を
主成分として含有する層６中に分散せしめてなる厚さ１
μｍ以上のキャリア発生層と、上述のキャリア輸送物質
からなるキャリア輸送層３・この積層体からなる感光層
４を設けた構成である。　第１図の構成において、導電
性支持体１と感光層４この間に中間層（図示せず）を設
けた構成としてよい。

上記粒状のキャリア発生物質を分散せしめて感光層を形
成する場合においては、当該キャリア発生物質は２μｍ
以下、好ましくは１μｍ以下の平均粒径の粉粒体とされ
るのが好ましい。　即ち、粒径があま９大きいと層中へ
の分散が悪くなると共に、粒子が表面に一部突出して表
面の平滑性が悪くなり、場合によっては粒子の突出部分
で放電が生じたシ或いはそこにトナー粒子が付着してト
ナーフィルミング現象が生じ易い。　キャリア発生物質
として長波長光（〜７００　ｎｍ　）に対して感度を有
するものは、キャリア発生物質の中での熱励起キャリア
の発生によシ表面電荷が中和され、キャリア発生物質の
粒径が大きいとこの中和効果が大きいと思われる。　従
って粒径を微小化することによって始めて高抵抗化、高
感度化が達成できる。

但、上記粒径があまシ小さいと却って凝集し易く、層の
抵抗が上昇したシ、結晶欠陥が増えて感度及び繰返し特
性が低下したシ、或いは微細化する上で限界があるから
、平均粒径の下限をｏ、ｏｉμｍとするのが望ましい。

感光層は、次の如き方法によって設けることができる。

　即ち、既述のキャリア発生物質をボールミル、ホモミ
キサー等によって分散媒中で微細粒子とし、バインダー
樹脂及びキャリア輸送物質を加えて混合分散して得られ
る分散液を塗布する方法である。　この方法において超
音波の作用下に粒子を分散させると、均一分散が可能で
ある。

キャリア輸送層もキャリア輸送物質の溶液を塗布して形
成できる。

層の形成に使用される分散媒としては、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、キシレン、１．
　２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロ
フラン等を挙げることができる０ 感光層の形成にバインダー樹脂を用いる場合に、当該バ
インダー樹脂としては任意のものを用いることができる
が、特に疎水性でかつ誘電率が高い電気絶縁性のフィル
ム形成性高分子重合体が好ましい。

更に、上記感光層には感度の向上、残留電位乃至反復使
用時の疲労低減等を目的として、一種又は二種以上の電
子受容性物質を含有せしめることができる。　ここに用
いるここのできる電子受容性物性としては、例えば無水
コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、
無水７タル酸、テトラクロル無水７タル酸、テトラブロ
ム無水フタル酸、３−ニトロ無水７タル酸、４−ニトロ
無水７タル酸、無水ピロメリット酸、無水メリット酸、
テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、０
−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、’＋　　
３．　５−トリニド表カンゼン、バラニトロベンゾニト
リル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、クロ
ラニル、フルマニル、ジクロロ゛ジシアノバラペンゾキ
ノ／、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、９−
フルオレニリデン〔ジシアノメチレンマロノジニトリル
〕、ポリニトロ−９−フルオレニリデンー〔ジシアノメ
チレンマロノジニトリル〕、ビク！Ｊ　’［、Ｏ−二ト
ロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３，５−ジ＝）口安
息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−二トロサリチル
酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、メリット
酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げることが
できる。　また、電子受容性物質の添加割合は、重量比
でキャリア発生物質：電子受容性物質＝　１００　ｍ　
Ｇ、０１〜２００好ましくは１００：０．１〜１００で
ある。

なお、上述した感光層を設けるべき支持体１は金属板、
金属ドラムまたは導電性ポリミー１酸化インジウム等の
導電性化合物若しくはアルミニウム、パラジウム、金等
の金属よシ成る４電性薄層を、塗布、蒸着、ラミネート
等の手段によシ、紙、プラスチックフづルム等の基体に
設けて成るものが用いられる。　接着層或いはバリヤ一
層等として機能する中間層としては、上記のバインダー
樹脂として説明したような高分子重合体、ポリビニルア
ルコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ースなどの有機高分子物質または酸化アルミニウムなど
より成るものが用いられる。

５、　実施例 以下、本発明を具体的な実施列について、比較例の参照
下に更に詳細に説明する。

アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
よシ成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０」（漬
水化学社製）よシ成る厚さ０．０５μｍの中間層を形成
した。　次いで、第２図に示したキャリア輸送物質とバ
インダー樹脂とを１．２−ジクロロエタン６７ｍ１に溶
かした溶液を前記中間層上に塗布してキャリア輸送層を
形成した。

次いで、第２図に示した所定粒径の各キャリア発生物質
及び各キャリア輸送物質とバインダー樹脂とｆ：ｌ、２
−ジクロロエタン６７葱に加えてボールミルで１２時間
分散せしめて得られる分散液を前記キャリア輸送層上に
塗布乾燥してキャリア発生層を形成し、各電子写真感光
体を作製した。

こうして得られた電子写真感光体を静電試験機ｒｓＰ−
４２８型」（川口電機製作新製）に装着し、以下の特性
試験を行なった。　即ち、帯電器に＋６ＫＶの電圧を印
加して５秒間コロナ放電によシ感光層を帯電せしめた後
５秒間の間放惹しくこのときの電位をＶＩとする。）、
次いで感光層表面における照度が３５緑となる状態でタ
ングステンランプよりの光を照射して感光層の表面電位
を１／２に減衰せしめるのに必要な露光量、即ち半減露
うを量Ｅ１／２を求めた。　また、上記コロナ放電によ
る帯電時の受容電位Ｖ、の初期のものと、−ガロコピー
後のものとを測定した。　また、暗減衰率（ＶＡ　−Ｖ
ｒ　）　／ＶＩ　Ｘ　１００　（ｓ９　ト、更に初期を
位Ｖ工を−５００（Ｖ）から−５０（Ｖ）に減衰させる
ために必要な露光量Ｅ　５０　（Ｊｕｘ・秒）とを測定
した。

この結果によれば、本発明に基〈実施例の試料（Ａｌ−
Ａ１０）はいずれも、比較例屋１〜４に比べてかなυ良
好な電子写真特性を示すことが分る０

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示すものであって、第１図は電
子写真感光体の各側の一部分の各断面図、 第２図は各電子写真感光体の組成による特性変化を比較
して示す図 である。 なお、図面に示した符号において、 ４・・・・・・・・・・・・・・・感光層６・・・・・
・・・・・・・・・・キャリア発生物質とキャリア輸送
物質この混合層 ７・・−・・・・・・・・・・・キャリア発生物質であ
る。 代理人　弁理士　逢　坂　　　宏 （自発）　手続ネｉｌｉ正店： 昭和６０年１１月１８日 １、事件の表示 昭和５９年　特許願第１７１７４５号 ２、発明の名称 正帯電用感光体 ３、補正をする物 事件この関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 ６、補正により増加する発明の数 （ｌ）、明細書第７頁６行目のｒ５中の電子移動速度が
正帯電時」を「感度が正帯電したときの感度」と訂正し
ます。 （２）、同第８５頁２行目と３行目この間に下記の記載
を加入しまず。 記 「なお、本発明で使用するキャリア発生物質は、正帯電
時よりも負帯電時の光感度が大きいものであるが、この
ことは具体的には以下に述べる測定によって定義するこ
とができる。即ち、バインダー（ポリカーボネート；パ
ンライトＬ　−１２５０）　１００重量部中にキャリア
発生物質（粒径的０．１　μ）５０道量部を分散媒１，
２−ジクロロエタン１５００重量部を用いてボールミル
で１２時間分散させた後、この分散液をアルミ基体上に
族Ｗ該り乾燥膜厚が１２静電試験機ｒＳＰ−４２８型」
　（川口電機製作所層）に装着し、同様の操作によって
正帯電時及び負帯電時の光感度を半減露光Ｌｉ　Ｅ　’
Ａとして夫々求め、これらを比較し、負帯電時の感度の
方が良好なものに用いられているキャリア発生物質を本
発明に使用可能なキャリア発生物質とする。」−以　上
−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、正帯電時よりも負帯電時の光感度が高い粒状のキャ
   リア発生物質とキャリア輸送物質とバインダー物質とか
   らなるキャリア発生層を表面側に有し、このキャリア発
   生層下にキャリア輸送物質とバインダー物質とからなる
   キャリア輸送層が設けられ、かつ前記キャリア発生層の
   厚さが少なくとも１μｍであることを特徴とする正帯電
   用感光体。