JPS6149328B2 - - Google Patents
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- JPS6149328B2 JPS6149328B2 JP57151894A JP15189482A JPS6149328B2 JP S6149328 B2 JPS6149328 B2 JP S6149328B2 JP 57151894 A JP57151894 A JP 57151894A JP 15189482 A JP15189482 A JP 15189482A JP S6149328 B2 JPS6149328 B2 JP S6149328B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mixture
- melamine
- polymethylene polyphenyl
- polyphenyl isocyanate
- heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
本発明はポリメチレンポリフエニルイソシアネ
ートとメラミン及び／又はグアナミンとの反応を
利用した耐熱性熱硬化性樹脂の製造方法に関する
ものである。 従来より、有機ポリイソシアネートと２以上の
活性水素を有する化合物とが付加重合するという
ことは知られており、広く高分子化合物の製造に
利用されている。即ち、例えば、有機ポリイソシ
アネートは多価アルコール類と反応してポリウレ
タンを生じ、ポリアミンと反応してポリ尿素を生
ずる等、この二種類の化合物の反応は種々に組合
わされてポリウレタンの総称に包含される有用な
高分子物質群を形成する。 更に、まれではあるが、有機ポリイソシアネー
トと多価有機との反応によつて生ずるアミド結合
が、上記ポリウレタン類の改質のために利用され
る場合もある。 一方、アミノトリアジン類も遊離アミノ基に活
性水素を持つ化合物であるが、これまで有機ポリ
イソシアネートとアミノトリアジン類との反応に
より高分子物質が製造された例は少ない。 本発明の発明者らは、上述した事情を背景とし
て新たな耐熱性熱硬化性樹脂の製造方法を提供す
るための研究を重ねた結果、アミノトリアジン類
をポリメチレンポリフエニルイソシアネートと共
に加熱すると、一旦固化し、これを更に加熱して
硬化させれば極めて硬質で不溶不融の縮合物を生
成することを知得して本発明を完成させたもの
で、本発明の製造方法は、ポリメチレンポリフエ
ニルイソシアネートとメラミン及び／又はグアナ
ミンを加熱下に反応させることを特徴とするもの
である。 次に本発明について詳細に説明する。 まずポリメチレンポリフエニルイソシアネート
とメラミン及び／又はグアナミンとを常温におい
て充分混合する。 この混合は適当な混合分散機、例えばボールミ
ル、サンドミル、ホモジナイザー等を用いるが、
可能な限りメラミン及び／又はグアナミンをポリ
メチレンポリフエニルイソシアネートに微粒子と
して均一に分散させる必要がある。混合に際して
の両者の比率は広範囲に変えることができ、イソ
シアネート基１グラム当量に対しメラミン及び／
又はグアナミンは遊離アミノ基で0.5乃至５グラ
ム当量の範囲で選択可能で、これをイソシアネー
ト基に対する遊離アミノ基の当量比指数をγとす
れば、γ＝0.5〜５となり、γ＜0.5では得られる
耐熱性熱硬化性樹脂の収率が低過ぎ、γ＞５では
該樹脂の強度が低下する。アミノトリアジンはそ
れぞれ単独で用いても、二種以上の混合物であつ
ても良い。 得られた分散混合物は常温でかなり安定であ
り、例えばポリメチレンポリフエニルイソシアネ
ートにメラミンを充分微細に分散した混合物はス
ラリー状で数週間にわたつて固液分離を生じない
等、常温付近ではほとんど反応しない。又、ポリ
メチレンポリフエニルイソシアネートと置換アミ
ノトリアジンの分散混合物も数日間から数週間安
定であるが、ポリメチレンポリフエニルイソシア
ネートとベンゾグアナミンとの分散混合物は、数
日間は液状を保つが徐々に粘度が上昇し、２週間
後には極めて粘稠となる。 次に前記スラリー状の分散混合物を加熱し反応
させるのであるが、加熱温度やその態様により、
得られる樹脂は若干相違した性質を示す。 即ち、前記スラリー状混合物を適当な型に注入
し加熱器中で加熱すると、混合物の粘度は温度の
上昇とともに減少するが、一定の温度に達すると
急速に粘度が上昇し硬化して樹脂が得られるので
あり、この硬化するに至る温度は分散混合物の成
分種類によつて異なり、例えばポリメチレンポリ
フエニルイソシアネートとメラミンとの混合物は
125℃乃至135℃であり、ポリメチレンポリフエニ
ルイソシアネートとベンゾグアナミンとの混合物
は40℃乃至50℃から徐々に粘度が上昇し、80℃で
硬化するが、これらより低い温度であつても加熱
時間を長くすれば硬化させることができる。 上記温度により得られた樹脂は褐色で、顕微鏡
下ではもはやアミノトリアジンの結晶は認められ
ず、従つてポリフエニルイソシアネートとメラミ
ン及び／又はベンゾグアナミンとの低分子重合物
と思われ、金属物で表面を強くこすつても傷の付
かない程度の硬度と、直接火炎にさらしても軟化
溶融しない程度の耐熱性とを有している。尚、こ
の樹脂を急速に冷却すると非常にもろいワツクス
状を呈するが、通常のワツクスと異なり加熱下に
溶融することはない。 又、上記のようにして得られた耐熱性熱硬化性
樹脂を180℃乃至250℃の温度で数分間乃至数十時
間キユアーしたり、前記スラリー状混合物を直接
180℃乃至250℃の温度に加熱することにより、極
めて硬質の樹脂を得ることができ、このようにし
て得られた樹脂は熱的に非常に安定で、空気中
200℃乃至250℃の温度では樹脂層に薄い炭化膜を
形成するが、数十時間にわたつて実質的な熱分解
は認められず、直接火炎に接しても着火性がなく
燃焼もしない。 更に前記温度により得られた樹脂を300℃以上
に加熱したり、前記スラリー状混合物をこの温度
に加熱したりすると、わずかに軟化して主として
水分と思われるガスを放出しつつ若干発泡し、再
び硬化して黄色を呈し、非常に優れた耐熱性を示
す樹脂が得られる。350℃で２時間処理した当該
樹脂は第２図に示すように、300℃乃至350℃及至
350℃に至るまで毎分５℃の昇温速度での熱重量
分析においてほとんど重量減少を示さないもので
ある。 而して、本発明により得られる樹脂は如何なる
加熱温度による場合もすべての溶媒に対し不溶で
あり、典型的な熱硬化性樹脂ということができ、
所望の形状の型内に注型したり、加熱装置を通し
て閉鎖型内に注入固化したり、又、連続板状に固
化せしめることが可能で、加熱工程は常圧下で行
なつても加圧下で行なつても良いが、加圧下で行
なえば緻密な構造のものが得やすい。 又、この樹脂にガラス繊維、石綿のような繊維
状強化材や酸化チタン、炭酸カルシウム、クレ
イ、タルク、シリカ粉末等の無機充填材、ポリフ
ワ化炭素樹脂粉末、アミノ樹脂縮合物粉末、木粉
等の有機充填材を配合することにより、その性質
を好しいものに変えることができる。ただし、こ
れらの強化材は少なくとも150℃以上の耐熱性を
有するものが望ましい。 更に、ポリメチレンポリフエニルイソシアネー
トとメラミン及び／又はベンゾグアナミンの混合
物に発泡剤を加えて加熱すれば、前記樹脂による
発泡体を製造することもできる。例えば、混合物
にアゾビスイソプチロニトリル、ジニトロソペン
タメチレンテトラミンや炭酸水素ナトリウムのよ
うに発泡剤を配合しておき加熱して発泡させ、次
いでこれを加熱キユアーすることによりほとんど
不燃の発泡体が得られる如くである。又、有機ポ
リイソシアネートに対し反応当量以下の水を配合
して加熱することにより発泡せしめ、次いでこれ
を加熱キユアーしてもよく、いずれの方法による
も、本発明により得られた発泡体は耐熱性で難燃
乃至不燃性を有し、直接炎に接してもほとんど発
煙しない。 このようにして得られた耐熱性熱硬化性樹脂は
硬質の耐熱、耐炎性材料として極めて有用であ
り、この優れた特性を利用して、耐熱性、難燃性
の建築材料や断熱材として、又、ブレーキライニ
ングやクラツチフエーシング等の摩擦材として用
いることができ、更に、シエルモード用硅砂のバ
インダーとしても、木材フレークと混合してパー
テイクルボードを製造するのに用いても好適であ
る。 以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ ポリメチレンポリフエニルイソシアネート1120
グラム（８グラム当量）とメラミン340グラム
（８グラム当量）とを磁製ポツトミルに仕込み、
磁製ボール2000グラムとともに18時間粉砕分散
し、褐色のスラリー状混合物１を得た。粘度は
680cpsであつた。 このスラリー状混合物１を165℃に調節した平
滑な金型上に少量滴下すると、30秒後にワツクス
状固形物となり、120秒後には金属ヘラで表面を
強くこすつても傷のつかない程度に硬化し、この
ものをバーナーの炎にさらしても軟化溶融の現象
はみられなかつた。 実施例 ２ ポリメチレンポリフエニルイソシアネート1120
グラム（８グラム当量）とメラミン605グラム
（14.2グラム当量）とを磁製ポツトミルに仕込
み、磁製ボール2200グラムとともに18時間粉砕分
散し、褐色のスラリー状混合物２を得た。粘度は
1500cpsであつた。 このスラリー状混合物２を165℃に調節した平
滑な金型上に少量滴下すると、20秒後にワツクス
状固形物となり、60秒後には金属ヘラで表面を強
くこすつても傷のつかない程度に硬化し、このも
のをバーナーの炎にさらしても軟化溶融の現象は
みられなかつた。 実施例 ３ ポリメチレンポリフエニルイソシアネート1120
ｇ（８グラム当量）とベンゾグアナミン748ｇ
（８グラム当量）とを磁製ポツトミルに仕込み、
磁製ボール2000ｇとともに18時間粉砕分散し、褐
色のスラリー状混合物３を得た。粘度は800cps
であつた。このスラリー状混合物３を165℃に調
節した平滑な金型上に少量滴下すると、60秒後に
ワツクス状固形物となり、180秒後には金属ヘラ
で表面を強くこすつても傷のつかない程度に硬化
し、このものをバーナーの炎にさらしても軟化溶
融の現象はみられなかつた。 実施例 ４ ポリメチレンポリフエニルイソシアネート1120
ｇ（８グラム当量）とメラミン170ｇ（４グラム
当量）とベンゾグアナミン374ｇ（４グラム当
量）とを磁製ポツトミルに仕込み、磁製ボール
2000ｇとともに18時間粉砕分散し、褐色のスラリ
ー状混合物４を得た。粘度は720cpsであつた。
このスラリー状混合物４を165℃に調節した平滑
な金型上に少量滴下すると、50秒後にワツクス状
固形物となり、180秒後には金属ヘラで表面を強
くこすつても傷のつかない程度に硬化し、このも
のをバーナの炎にさらしても軟化溶融の現象はみ
られなかつた。 上記実施例１及び実施例２に於けるスラリー状
混合物１，２を20℃及び40℃の温度においた場合
の粘度変化は第１図に示す通りである。 実施例 ５ 実施例１，２，３及び４に於けるスラリー状混
合物１，２，３，４を、165℃に温度調節された
乾燥機中で予め加熱された金型中に流し込み、同
時に蓋をして、そのまま乾燥機中で１時間加熱を
続け、板状成型品を得た。このものの物性は表１
に示す通りである。
ートとメラミン及び／又はグアナミンとの反応を
利用した耐熱性熱硬化性樹脂の製造方法に関する
ものである。 従来より、有機ポリイソシアネートと２以上の
活性水素を有する化合物とが付加重合するという
ことは知られており、広く高分子化合物の製造に
利用されている。即ち、例えば、有機ポリイソシ
アネートは多価アルコール類と反応してポリウレ
タンを生じ、ポリアミンと反応してポリ尿素を生
ずる等、この二種類の化合物の反応は種々に組合
わされてポリウレタンの総称に包含される有用な
高分子物質群を形成する。 更に、まれではあるが、有機ポリイソシアネー
トと多価有機との反応によつて生ずるアミド結合
が、上記ポリウレタン類の改質のために利用され
る場合もある。 一方、アミノトリアジン類も遊離アミノ基に活
性水素を持つ化合物であるが、これまで有機ポリ
イソシアネートとアミノトリアジン類との反応に
より高分子物質が製造された例は少ない。 本発明の発明者らは、上述した事情を背景とし
て新たな耐熱性熱硬化性樹脂の製造方法を提供す
るための研究を重ねた結果、アミノトリアジン類
をポリメチレンポリフエニルイソシアネートと共
に加熱すると、一旦固化し、これを更に加熱して
硬化させれば極めて硬質で不溶不融の縮合物を生
成することを知得して本発明を完成させたもの
で、本発明の製造方法は、ポリメチレンポリフエ
ニルイソシアネートとメラミン及び／又はグアナ
ミンを加熱下に反応させることを特徴とするもの
である。 次に本発明について詳細に説明する。 まずポリメチレンポリフエニルイソシアネート
とメラミン及び／又はグアナミンとを常温におい
て充分混合する。 この混合は適当な混合分散機、例えばボールミ
ル、サンドミル、ホモジナイザー等を用いるが、
可能な限りメラミン及び／又はグアナミンをポリ
メチレンポリフエニルイソシアネートに微粒子と
して均一に分散させる必要がある。混合に際して
の両者の比率は広範囲に変えることができ、イソ
シアネート基１グラム当量に対しメラミン及び／
又はグアナミンは遊離アミノ基で0.5乃至５グラ
ム当量の範囲で選択可能で、これをイソシアネー
ト基に対する遊離アミノ基の当量比指数をγとす
れば、γ＝0.5〜５となり、γ＜0.5では得られる
耐熱性熱硬化性樹脂の収率が低過ぎ、γ＞５では
該樹脂の強度が低下する。アミノトリアジンはそ
れぞれ単独で用いても、二種以上の混合物であつ
ても良い。 得られた分散混合物は常温でかなり安定であ
り、例えばポリメチレンポリフエニルイソシアネ
ートにメラミンを充分微細に分散した混合物はス
ラリー状で数週間にわたつて固液分離を生じない
等、常温付近ではほとんど反応しない。又、ポリ
メチレンポリフエニルイソシアネートと置換アミ
ノトリアジンの分散混合物も数日間から数週間安
定であるが、ポリメチレンポリフエニルイソシア
ネートとベンゾグアナミンとの分散混合物は、数
日間は液状を保つが徐々に粘度が上昇し、２週間
後には極めて粘稠となる。 次に前記スラリー状の分散混合物を加熱し反応
させるのであるが、加熱温度やその態様により、
得られる樹脂は若干相違した性質を示す。 即ち、前記スラリー状混合物を適当な型に注入
し加熱器中で加熱すると、混合物の粘度は温度の
上昇とともに減少するが、一定の温度に達すると
急速に粘度が上昇し硬化して樹脂が得られるので
あり、この硬化するに至る温度は分散混合物の成
分種類によつて異なり、例えばポリメチレンポリ
フエニルイソシアネートとメラミンとの混合物は
125℃乃至135℃であり、ポリメチレンポリフエニ
ルイソシアネートとベンゾグアナミンとの混合物
は40℃乃至50℃から徐々に粘度が上昇し、80℃で
硬化するが、これらより低い温度であつても加熱
時間を長くすれば硬化させることができる。 上記温度により得られた樹脂は褐色で、顕微鏡
下ではもはやアミノトリアジンの結晶は認められ
ず、従つてポリフエニルイソシアネートとメラミ
ン及び／又はベンゾグアナミンとの低分子重合物
と思われ、金属物で表面を強くこすつても傷の付
かない程度の硬度と、直接火炎にさらしても軟化
溶融しない程度の耐熱性とを有している。尚、こ
の樹脂を急速に冷却すると非常にもろいワツクス
状を呈するが、通常のワツクスと異なり加熱下に
溶融することはない。 又、上記のようにして得られた耐熱性熱硬化性
樹脂を180℃乃至250℃の温度で数分間乃至数十時
間キユアーしたり、前記スラリー状混合物を直接
180℃乃至250℃の温度に加熱することにより、極
めて硬質の樹脂を得ることができ、このようにし
て得られた樹脂は熱的に非常に安定で、空気中
200℃乃至250℃の温度では樹脂層に薄い炭化膜を
形成するが、数十時間にわたつて実質的な熱分解
は認められず、直接火炎に接しても着火性がなく
燃焼もしない。 更に前記温度により得られた樹脂を300℃以上
に加熱したり、前記スラリー状混合物をこの温度
に加熱したりすると、わずかに軟化して主として
水分と思われるガスを放出しつつ若干発泡し、再
び硬化して黄色を呈し、非常に優れた耐熱性を示
す樹脂が得られる。350℃で２時間処理した当該
樹脂は第２図に示すように、300℃乃至350℃及至
350℃に至るまで毎分５℃の昇温速度での熱重量
分析においてほとんど重量減少を示さないもので
ある。 而して、本発明により得られる樹脂は如何なる
加熱温度による場合もすべての溶媒に対し不溶で
あり、典型的な熱硬化性樹脂ということができ、
所望の形状の型内に注型したり、加熱装置を通し
て閉鎖型内に注入固化したり、又、連続板状に固
化せしめることが可能で、加熱工程は常圧下で行
なつても加圧下で行なつても良いが、加圧下で行
なえば緻密な構造のものが得やすい。 又、この樹脂にガラス繊維、石綿のような繊維
状強化材や酸化チタン、炭酸カルシウム、クレ
イ、タルク、シリカ粉末等の無機充填材、ポリフ
ワ化炭素樹脂粉末、アミノ樹脂縮合物粉末、木粉
等の有機充填材を配合することにより、その性質
を好しいものに変えることができる。ただし、こ
れらの強化材は少なくとも150℃以上の耐熱性を
有するものが望ましい。 更に、ポリメチレンポリフエニルイソシアネー
トとメラミン及び／又はベンゾグアナミンの混合
物に発泡剤を加えて加熱すれば、前記樹脂による
発泡体を製造することもできる。例えば、混合物
にアゾビスイソプチロニトリル、ジニトロソペン
タメチレンテトラミンや炭酸水素ナトリウムのよ
うに発泡剤を配合しておき加熱して発泡させ、次
いでこれを加熱キユアーすることによりほとんど
不燃の発泡体が得られる如くである。又、有機ポ
リイソシアネートに対し反応当量以下の水を配合
して加熱することにより発泡せしめ、次いでこれ
を加熱キユアーしてもよく、いずれの方法による
も、本発明により得られた発泡体は耐熱性で難燃
乃至不燃性を有し、直接炎に接してもほとんど発
煙しない。 このようにして得られた耐熱性熱硬化性樹脂は
硬質の耐熱、耐炎性材料として極めて有用であ
り、この優れた特性を利用して、耐熱性、難燃性
の建築材料や断熱材として、又、ブレーキライニ
ングやクラツチフエーシング等の摩擦材として用
いることができ、更に、シエルモード用硅砂のバ
インダーとしても、木材フレークと混合してパー
テイクルボードを製造するのに用いても好適であ
る。 以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ ポリメチレンポリフエニルイソシアネート1120
グラム（８グラム当量）とメラミン340グラム
（８グラム当量）とを磁製ポツトミルに仕込み、
磁製ボール2000グラムとともに18時間粉砕分散
し、褐色のスラリー状混合物１を得た。粘度は
680cpsであつた。 このスラリー状混合物１を165℃に調節した平
滑な金型上に少量滴下すると、30秒後にワツクス
状固形物となり、120秒後には金属ヘラで表面を
強くこすつても傷のつかない程度に硬化し、この
ものをバーナーの炎にさらしても軟化溶融の現象
はみられなかつた。 実施例 ２ ポリメチレンポリフエニルイソシアネート1120
グラム（８グラム当量）とメラミン605グラム
（14.2グラム当量）とを磁製ポツトミルに仕込
み、磁製ボール2200グラムとともに18時間粉砕分
散し、褐色のスラリー状混合物２を得た。粘度は
1500cpsであつた。 このスラリー状混合物２を165℃に調節した平
滑な金型上に少量滴下すると、20秒後にワツクス
状固形物となり、60秒後には金属ヘラで表面を強
くこすつても傷のつかない程度に硬化し、このも
のをバーナーの炎にさらしても軟化溶融の現象は
みられなかつた。 実施例 ３ ポリメチレンポリフエニルイソシアネート1120
ｇ（８グラム当量）とベンゾグアナミン748ｇ
（８グラム当量）とを磁製ポツトミルに仕込み、
磁製ボール2000ｇとともに18時間粉砕分散し、褐
色のスラリー状混合物３を得た。粘度は800cps
であつた。このスラリー状混合物３を165℃に調
節した平滑な金型上に少量滴下すると、60秒後に
ワツクス状固形物となり、180秒後には金属ヘラ
で表面を強くこすつても傷のつかない程度に硬化
し、このものをバーナーの炎にさらしても軟化溶
融の現象はみられなかつた。 実施例 ４ ポリメチレンポリフエニルイソシアネート1120
ｇ（８グラム当量）とメラミン170ｇ（４グラム
当量）とベンゾグアナミン374ｇ（４グラム当
量）とを磁製ポツトミルに仕込み、磁製ボール
2000ｇとともに18時間粉砕分散し、褐色のスラリ
ー状混合物４を得た。粘度は720cpsであつた。
このスラリー状混合物４を165℃に調節した平滑
な金型上に少量滴下すると、50秒後にワツクス状
固形物となり、180秒後には金属ヘラで表面を強
くこすつても傷のつかない程度に硬化し、このも
のをバーナの炎にさらしても軟化溶融の現象はみ
られなかつた。 上記実施例１及び実施例２に於けるスラリー状
混合物１，２を20℃及び40℃の温度においた場合
の粘度変化は第１図に示す通りである。 実施例 ５ 実施例１，２，３及び４に於けるスラリー状混
合物１，２，３，４を、165℃に温度調節された
乾燥機中で予め加熱された金型中に流し込み、同
時に蓋をして、そのまま乾燥機中で１時間加熱を
続け、板状成型品を得た。このものの物性は表１
に示す通りである。
【表】
実施例 ６
実施例１，２，３及び４に於けるスラリー状混
合物１，２，３，４を金型中に流し込み、蓋をし
てから、まず165℃の乾燥機中で１時間熱し、次
いで乾燥機の温度を200℃に上げ、18時間加熱し
て板状成型品を得た。このものの物性は表２に示
す通りであつた。
合物１，２，３，４を金型中に流し込み、蓋をし
てから、まず165℃の乾燥機中で１時間熱し、次
いで乾燥機の温度を200℃に上げ、18時間加熱し
て板状成型品を得た。このものの物性は表２に示
す通りであつた。
【表】
実施例 ７
実施例１，２，３及び４に於けるスラリー状混
合物１，２，３，４を金型中に流し込み、蓋をし
てから、まず165℃の乾燥機中で１時間加熱し、
次いで乾燥機の温度を200℃に上げて18時間加熱
し、更に乾燥機の温度を350℃に上げ２時間加熱
して板状成形品を得た。このものは黄色を呈し、
わずかに発泡していた。物性を表３に、又、１分
間に５℃ずつ昇温した場合の熱重量分析の結果を
第２図に示す。
合物１，２，３，４を金型中に流し込み、蓋をし
てから、まず165℃の乾燥機中で１時間加熱し、
次いで乾燥機の温度を200℃に上げて18時間加熱
し、更に乾燥機の温度を350℃に上げ２時間加熱
して板状成形品を得た。このものは黄色を呈し、
わずかに発泡していた。物性を表３に、又、１分
間に５℃ずつ昇温した場合の熱重量分析の結果を
第２図に示す。
【表】
【表】
実施例 ８
165℃に予熱した金型に、同寸法に裁断した連
続長繊維ガラスマツトを６枚積み重ねて充填し、
スラリー状混合物２を流し込み、直ちに上型をは
め込んでプレスにより加圧し、10分後金型を開い
て板状成型品を得た。このものの物性は表４に示
す通りであつた。
続長繊維ガラスマツトを６枚積み重ねて充填し、
スラリー状混合物２を流し込み、直ちに上型をは
め込んでプレスにより加圧し、10分後金型を開い
て板状成型品を得た。このものの物性は表４に示
す通りであつた。
【表】
更に、上記成型品を200℃で18時間キユアーし
たところ、このものは表５のような物性を示し
た。
たところ、このものは表５のような物性を示し
た。
【表】
実施例 ９
スラリー状混合物１と様々な無機材料とを混合
し、金型に入れて165℃、圧力100Kg／cm2で10分間
プレスして、板状成型品を得た。このものの物性
は表６の通りであつた。
し、金型に入れて165℃、圧力100Kg／cm2で10分間
プレスして、板状成型品を得た。このものの物性
は表６の通りであつた。
【表】
【表】
実施例 10
スラリー状混合物１ 65グラムにシリコン系界
面活剤1.3c.c.及び発泡剤として炭酸水素ナトリウ
ム10グラムを容量300c.c.のステンレス製ビーカー
に入れ、マントルヒーター上で充分攪拌混合しつ
つ110℃まで加熱した。次いでこれを予め165℃に
加熱した内則寸法200mm×200mm×25mmの金型内に
流し込み、蓋をして165℃の乾燥機内で10分間加
熱した。金型を開いて200mm×200mm×25mmの寸法
を有する独立気泡性の硬質発泡体を得た。更にこ
の発泡体を200℃の乾燥機で２時間キユアーし、
褐色の発泡体を得た。これらの発泡体の物質は表
７に示す通りであつた。
面活剤1.3c.c.及び発泡剤として炭酸水素ナトリウ
ム10グラムを容量300c.c.のステンレス製ビーカー
に入れ、マントルヒーター上で充分攪拌混合しつ
つ110℃まで加熱した。次いでこれを予め165℃に
加熱した内則寸法200mm×200mm×25mmの金型内に
流し込み、蓋をして165℃の乾燥機内で10分間加
熱した。金型を開いて200mm×200mm×25mmの寸法
を有する独立気泡性の硬質発泡体を得た。更にこ
の発泡体を200℃の乾燥機で２時間キユアーし、
褐色の発泡体を得た。これらの発泡体の物質は表
７に示す通りであつた。
第１図はスラリー状混合物１，２の温度と粘度
上昇との関係を示すグラフ、第２図は本発明によ
り得られた樹脂の一例の熱質量分析の結果を示す
グラフである。
上昇との関係を示すグラフ、第２図は本発明によ
り得られた樹脂の一例の熱質量分析の結果を示す
グラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリメチレンポリフエニルイソシアネートと
メラミン及び／又はグアナミンを加熱下に反応さ
せることを特徴とする耐熱性熱硬化性樹脂の製造
方法。 ２ ポリメチレンポリフエニルイソシアネートと
メラミン及び／又はグアナミンを60℃以上200℃
以下の温度に加熱し反応させることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の耐熱性硬化性樹脂の
製造方法。 ３ ポリメチレンポリフエニルイソシアネートと
メラミン及び／又はグアナミンを60℃乃至200℃
に加熱し、次いで200℃乃至250℃に加熱し反応さ
せることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の耐熱性熱硬化性樹脂の製造方法。 ４ ポリメチレンポリフエニルイソシアネートと
メラミン及び／又はグアナミンを60℃乃至200℃
に加熱し、次いで200℃乃至250℃に加熱し、更に
300℃以上に加熱し反応させることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の耐熱性熱硬化性樹脂
の製造方法。 ５ ポリメチレンポリフエニルイソシアネートと
メラミン及び／又はグアナミンを加熱下に、適宜
発泡剤の存在下で反応させることを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載の耐熱性熱硬化性樹脂の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57151894A JPS5941320A (ja) | 1982-09-01 | 1982-09-01 | 耐熱性熱硬化性樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57151894A JPS5941320A (ja) | 1982-09-01 | 1982-09-01 | 耐熱性熱硬化性樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5941320A JPS5941320A (ja) | 1984-03-07 |
| JPS6149328B2 true JPS6149328B2 (ja) | 1986-10-29 |
Family
ID=15528516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57151894A Granted JPS5941320A (ja) | 1982-09-01 | 1982-09-01 | 耐熱性熱硬化性樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5941320A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2632939B2 (ja) * | 1987-11-30 | 1997-07-23 | 株式会社イーテック | 一液型熱硬化性組成物 |
| DE3932168A1 (de) * | 1989-09-27 | 1991-04-04 | Bayer Ag | Lackpolyisocyanate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| JPH0948836A (ja) * | 1995-10-30 | 1997-02-18 | Nisshinbo Ind Inc | 熱硬化性樹脂の製造方法 |
| US8425790B2 (en) | 2008-03-27 | 2013-04-23 | Nisshin Steel Co., Ltd. | Ink-jet ink composition for etching resist |
| JP6010316B2 (ja) * | 2012-03-30 | 2016-10-19 | 株式会社ニデック | コーティング用材料 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4997097A (ja) * | 1972-12-25 | 1974-09-13 | ||
| IT1066072B (it) * | 1975-06-09 | 1985-03-04 | Thiokol Corp | Agenti di indurimento per poliuretani |
-
1982
- 1982-09-01 JP JP57151894A patent/JPS5941320A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5941320A (ja) | 1984-03-07 |
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