JPS6150934B2 - - Google Patents

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JPS6150934B2
JPS6150934B2 JP10645483A JP10645483A JPS6150934B2 JP S6150934 B2 JPS6150934 B2 JP S6150934B2 JP 10645483 A JP10645483 A JP 10645483A JP 10645483 A JP10645483 A JP 10645483A JP S6150934 B2 JPS6150934 B2 JP S6150934B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
dihydro
furandione
formula
alkali
Prior art date
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Expired
Application number
JP10645483A
Other languages
English (en)
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JPS606638A (ja
Inventor
Masao Kawamura
Seiichi Akutsu
Masahide Takahashi
Hiroyuki Hata
Tsuyoshi Morishita
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Original Assignee
Seitetsu Kagaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Seitetsu Kagaku Co Ltd filed Critical Seitetsu Kagaku Co Ltd
Priority to JP10645483A priority Critical patent/JPS606638A/ja
Publication of JPS606638A publication Critical patent/JPS606638A/ja
Publication of JPS6150934B2 publication Critical patent/JPS6150934B2/ja
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はα−ケト酸またはその塩の製法に関す
る。 さらに委しくは、置換基を持つジヒドロ−２・
３−フランジオンをアルカリ加水分解して対応す
るα−ケト酸またはその塩を製造する新規な方法
に関するものである。 α−ケト酸には種々の化合物が含まれているが
α−アミノ酸の出発物質、尿毒症及び腎不全の治
療薬、その他農薬の中間体、あるいはヘアートリ
ートメント剤原料などの各方面の用途に用いられ
る有用な化合物である。 従来公知の方法としては (1) α−アミノ酸にアミノ酸酸化酵素を作用させ
る方法 The Biochemical Journal.50、258（1951） Jof Biological Chemistry.153、387（1944） 特開昭52−114091 Bull、Chem、Soc、JaPan.31、665（1958） (2) 不飽和ヒダントインとアルカリ金属水酸化物
の水溶液を反応させる方法 Encycloped ia of Chem.Technology.11、
148（1966） 特開昭53−46920 特開昭54−86217 (3) 芳香族アルデヒドとヒダントインとの縮合物
のアルカリ加水分解による方法 Monat.92、335〜342、343〜351（1961） (4) シアノ化アシル化合物の加水分解による方法 特開昭53−46919 (5) イソブチルアルデヒドを原料としてハロゲン
化オキシムとなし、これをNaCNでシアノ化オ
キシムとして加水分解する方法 USP 4302402（1980） 等種々の方法が知られているが、(1)のα−アミノ
酸、(2)の不飽和ヒダントイン、(3)のヒダントイン
(4)のシアノアシル化合物のいずれも高価で入手し
にくく工業的に有利な製法とは云えない。 また(5)の方法は比較的入手が容易なイソブチル
アルデヒドを原料とするものであるが、工程が複
雑な上、青酸ソーダを使用するので安全上の問題
があり、且つ収率も良くない。 このような状況に鑑み本発明者らは工業的に有
利なα−ケト酸の製造方法について鋭意検討を行
なつた結果、本発明者らがさきに発明したジヒド
ロ−２・３−フランジオンをアルカリ加水分解す
れば容易にα−ケト酸を得ることができることを
知り本発明に到達した。 即ち本発明の目的は、工業的に有用なα−ケト
酸またはその塩を収率よく工業的に有利に製造す
る方法を提供するにあり、その要旨は一般式
【式】で表わされるジヒドロ−２・３ −フランジオン類 （ここにR1、R2はそれぞれC1〜C3のアルキル基、
Ｒは
【式】で表わされる基を示し、R3、 R4は前記R1、R2と同じ。）を水の存在下、アルカ
リを加えて加水分解し、要すればさらに鉱酸を作
用させることを特徴とする一般式
【式】で表わされるα−ケト酸 （ここにR1、R2は前記に同じ。）の製法である。 本発明は従来文献に記載のない新規な方法であ
り、その反応機構は次のごとく推定される。 本発明で用いる一般式
【式】 で表わされるジヒドロ−２・３−フランジオンは
４及び５の位置に置換基を有するジヒドロ−２・
３−フランジオンであり、Ｒは
【式】で表 わされる基である。 R1、R2、即ちR3、R4は同じであつてもよく異
なつていてもよい。通常C1〜C3のアルキル基で
あり、その例としてはメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。従つ
て
【式】基の例としてはイソプロピル基が 最もよく用いられるが、この他２−ペンチル基、
３−ペンチル基、２−ブチル基が挙げられる。 本発明の方法で製造されるα−ケト酸の例とし
てはジメチルピルビン酸、ジエチルピルビン酸、
メチルエチルピルビン酸、メチルプロピルピルビ
ン酸等が挙げられる。 本発明で加水分解に用いるアルカリ苛性ソー
ダ、苛性カリ、水酸化カルシウム、水酸化マグネ
シウム等の通常用いられるアルカリを使用する。
また鉱酸としては塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸が
用いられ、通常塩酸を用いるのが都合よく、また
好結果が得られる。 次に本発明の実施態様について説明する。 ジヒドロ−２・３−フランジオンを撹拌しなが
らアルカリ水溶液に冷却しながら添加し後、昇温
して加水分解するとα−ケト酸のアルカリ塩を生
成する。副生するアルデヒド、アルドールを水蒸
気蒸溜等の手段により除去回収してから、或はフ
リーのα−ケト酸を望むならば鉱酸により酸性に
してから、エーテル、酢酸エチル、EDCなどの
溶媒にて抽出、晶析、蒸溜などの方法により目的
物を取得することができる。 アルカリは通常水溶液として反応させるが、ア
ルコール類、グリコール類、アルキルエーテル、
アニソール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジオキソラン等の溶媒を用いる方が目的物によつ
ては好結果の得られる場合もあり、その際は必ず
理論量以上の水を存在させることが必要である。 原料ジヒドロ−２・３−フランジオン１モルに
対し、加水分解に用いるアルカリは0.5〜5.0モル
好ましくは1.1〜1.4モルを添加すると好結果が得
られる。 また遊離のα−ケト酸を目的とする場合添加す
る鉱酸はジヒドロ−２・３−フランジオン１モル
に対し0.5〜10モル好ましくは1.5〜2.5モルを添加
するのがよい。勿論加水分解のためのアルカリの
量にも関係があり、加水分解に与らなかつた余剰
のアルカリを中和するに必要な量以上に加えるこ
とは必要である。 加水分解に適当な温度は０〜60℃好ましくは25
〜35℃の範囲に保持して行なうと好結果が得られ
る。 本発明は全く新規な方法であり、加水分解とい
う工程の簡単な反応で収率よく製品が得られ、工
業的に有利に利用できる。 以下実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。 実施例 １ ジヒドロ−５−イソプロピル−４・４−ジメチ
ル−２・３−フランジオン20ｇと35％水酸化ナト
ウム17ｇを30℃１時間半かき混ぜ加水分解した
後、濃塩酸30mlを加えて酸性化した。ガスクロマ
トグラフイによる定量値はジメチルピルビン酸の
生成が90％であることを示した。 この溶液をエーテル50mlで抽出し、エーテル層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後エーテルを留
去し減圧蒸溜して沸点70℃（10mmHg）でジメチ
ルピルビン酸7.2ｇを得た。 実施例 ２〜４ 第１表に示す原料を用い実施例１と同様の方法
でアルカリ加水分解し、第１表に示す結果を得
た。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式【式】で表わされるジヒド ロ−２・３−フランジオン類 （ここにR1、R2はそれぞれC1〜C3のアルキル基、
    Ｒは【式】で表わされる基を示し、R3、 R4は前記R1、R2と同じ意味を持つ。）を水の存在
    下、アルカリを加えて加水分解し、要すればさら
    に鉱酸を作用させることを特徴とする 一般式【式】で表わされるα− ケト酸の製法。 ２ ジヒドロ−２・３−フランジオン類がジヒド
    ロ−５−イソプロピル−４・４−ジメチル−２・
    ３−フランジオンである特許請求の範囲１記載の
    方法。 ３ アルカリが苛性ソーダである特許請求の範囲
    １記載の方法。
JP10645483A 1983-06-13 1983-06-13 α‐ケト酸の製法 Granted JPS606638A (ja)

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JPS606638A JPS606638A (ja) 1985-01-14
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JPS606638A (ja) 1985-01-14

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