JPS6157242A - 還元触媒 - Google Patents
還元触媒Info
- Publication number
- JPS6157242A JPS6157242A JP59178955A JP17895584A JPS6157242A JP S6157242 A JPS6157242 A JP S6157242A JP 59178955 A JP59178955 A JP 59178955A JP 17895584 A JP17895584 A JP 17895584A JP S6157242 A JPS6157242 A JP S6157242A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group metal
- catalyst
- oxide
- calorie gas
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は水素と一酸化炭素を主成分とする低カロリーガ
ス（以下単に低カロリーガスという）から、高カロリー
ガスを得るための触媒に関するものである。
ス（以下単に低カロリーガスという）から、高カロリー
ガスを得るための触媒に関するものである。
［従来の技術］
製鉄工場等においては、副生ガスとして高炉ガス、転炉
ガス、電気炉ガス、コークス炉ガスなどが多量に発生し
、その殆んどは自家燃料あるいは都市ガスとして活用さ
れている。
ガス、電気炉ガス、コークス炉ガスなどが多量に発生し
、その殆んどは自家燃料あるいは都市ガスとして活用さ
れている。
［発明が解決しようとする問題点］
ところがこれらの副生ガスはいずれも水素と一酸化炭素
とを主成分とし、カロリーもせいぜい５０００ ｋｃａ
ｌ／ Ｎｔａ”程度であるため単位カロリー当り輸送設
備費用が高く、しかも有害であるという問題がある。そ
こでこれらの副生ガスの主成分、即ち水素と一酸化炭素
を活用して炭素数１〜４の炭化水素に変換することがで
きれば一酸化炭素に由来する毒性が低減されると共に、
単位量当たりのカロリーも増大し将来にわたって極めて
質の高い燃料源を確保し得るものと考えられる０本発明
はこうした若想を実施しようとするものであり低カロリ
ーガス、例えばコークス炉ガス、転炉ガスなどの混合ガ
スを高いカロリーのガスに効率良く変換することのでき
る触媒を提供しようとするものである。
とを主成分とし、カロリーもせいぜい５０００ ｋｃａ
ｌ／ Ｎｔａ”程度であるため単位カロリー当り輸送設
備費用が高く、しかも有害であるという問題がある。そ
こでこれらの副生ガスの主成分、即ち水素と一酸化炭素
を活用して炭素数１〜４の炭化水素に変換することがで
きれば一酸化炭素に由来する毒性が低減されると共に、
単位量当たりのカロリーも増大し将来にわたって極めて
質の高い燃料源を確保し得るものと考えられる０本発明
はこうした若想を実施しようとするものであり低カロリ
ーガス、例えばコークス炉ガス、転炉ガスなどの混合ガ
スを高いカロリーのガスに効率良く変換することのでき
る触媒を提供しようとするものである。
［問題点を解決するための手段］
本発明は、■触媒基質としての鉄族金属に、■白金族金
属を組み合わせ、更にこれに■モリブデンおよび／また
はタングステンの酸化物を組み合わせ、あるいは該＠の
成分に代えて、（Φ酸化マンガンと（リモリブデン、タ
ングステン、バナジウム、ニオブ、タリウムからなる群
から選択されるいずれか１種の酸化物を組み合わせ、ア
ルミナおよび／またはシリカよりなる担体に担持させて
なる点に本発明の要旨が存在する。
属を組み合わせ、更にこれに■モリブデンおよび／また
はタングステンの酸化物を組み合わせ、あるいは該＠の
成分に代えて、（Φ酸化マンガンと（リモリブデン、タ
ングステン、バナジウム、ニオブ、タリウムからなる群
から選択されるいずれか１種の酸化物を組み合わせ、ア
ルミナおよび／またはシリカよりなる担体に担持させて
なる点に本発明の要旨が存在する。
［作用］
本発明において、アルミナおよび／またはシリカよりな
る担体としては固体状あるいは液体状のものなどを使用
することができる。このような担体に担持させる触媒の
基質としては、■鉄族金属が用いられるが、該鉄族金属
としてはコバルト。
る担体としては固体状あるいは液体状のものなどを使用
することができる。このような担体に担持させる触媒の
基質としては、■鉄族金属が用いられるが、該鉄族金属
としてはコバルト。
鉄が特に好ましい、そして本発明に係る触媒の一方はこ
の基質金属（りに■白金族金属および０モリブデンおよ
び／またはタングステンの酸化物を組み合わせて前記担
体に担持させた３元組成系触媒からなるものであり、他
方は前記基質金属（→に■白金族金属および＠酸化マン
ガンと■モリブデン、タングステン、バンジウム、ニオ
ブ、タリウムからなる群から選択される１種以上の酸化
物を組み合わせ前記担体に担持させた４元組成系触媒か
らなるものである。ここで白金族金属としては１例えば
ルテニウム、ロジウム、パラジウム。
の基質金属（りに■白金族金属および０モリブデンおよ
び／またはタングステンの酸化物を組み合わせて前記担
体に担持させた３元組成系触媒からなるものであり、他
方は前記基質金属（→に■白金族金属および＠酸化マン
ガンと■モリブデン、タングステン、バンジウム、ニオ
ブ、タリウムからなる群から選択される１種以上の酸化
物を組み合わせ前記担体に担持させた４元組成系触媒か
らなるものである。ここで白金族金属としては１例えば
ルテニウム、ロジウム、パラジウム。
白金またはイリジウムのいずれかの金属があげられる。
本発明に係る上記２種類の触媒は、アルミナおよび／ま
たはシリカよりなる担体に上記触媒成分を組み合わせて
担持させることにより、低カロリーガス中の水素と一酸
化炭素を効率良＜０１〜Ｃ４の炭化水素に変換させるこ
とができる。しかしてこのような効果が発現される理由
の詳細は不明であるが、上記のような組成で組み合わせ
た触媒金属が複合的に作用することにより、Ｈ２吸若性
が適度に抑制されてＣＯ吸着性が増大し、その結果炭素
重合活性が増加してＣ１〜Ｃ４の炭化水素生成反応が促
進される為と推定される０本発明に係る上記２種類の触
媒のうち、鉄族金属とモリブデンあるいはタングステン
のいずれか１種の酸化物と白金族金属とを組み合わせた
３元組成系触媒において、触媒基質となる■鉄族金属の
担持量は、全触媒に対し３〜２０％特に好ましくは５〜
１５％である。また■白金族金属の担持量は鉄族金属元
素対白金族金属元素の原子比が（３０：１）〜（３０：
１５）の範囲を満足するように設定するのがよく、また
＠モリブデンおよび／またはタングステンのいずれか１
種の酸化物の担持量は鉄族金属元素対モリブデンおよび
／またはタングステン元素の原子比が（５： ｌ）〜（
５： ４）の範囲となるように設定するのがよい、同様
に■鉄族金属、■白金族金属、■酸化マンガン、及び・
、畦）モリブデン、タングステン、バナジウム、ニオブ
あるいはタリウムの１種以上の酸化物を組み合わせた４
元組成系触媒において、基質となる■鉄族金属の好まし
い担持量は全触媒に対し３〜２０％、特に好ましくは５
〜１５％である。また（ゆ白金族金属の担持量は鉄族金
属元素対白金族金属元素の原子比が（３０：ｌ）〜（３
０：１５）の範囲を満足するように設定するのがよく、
■酸化マンガンの担持量は、鉄族金属元素対マンガン元
素の原子比が（５： １）〜（５： ４）の範囲を満足
するように設定するのがよい、更に■モリブデン、タン
グステン、バナジウム、ニオブ、タリウムからなる群か
ら選択されるｌ！！以上の酸化物の担持量は、鉄族全屈
元素対選択された金属元素の原子比が（１０：ｌ）〜（
ｌ Ｏ： ８）の範囲となるように設定するのがよい。
たはシリカよりなる担体に上記触媒成分を組み合わせて
担持させることにより、低カロリーガス中の水素と一酸
化炭素を効率良＜０１〜Ｃ４の炭化水素に変換させるこ
とができる。しかしてこのような効果が発現される理由
の詳細は不明であるが、上記のような組成で組み合わせ
た触媒金属が複合的に作用することにより、Ｈ２吸若性
が適度に抑制されてＣＯ吸着性が増大し、その結果炭素
重合活性が増加してＣ１〜Ｃ４の炭化水素生成反応が促
進される為と推定される０本発明に係る上記２種類の触
媒のうち、鉄族金属とモリブデンあるいはタングステン
のいずれか１種の酸化物と白金族金属とを組み合わせた
３元組成系触媒において、触媒基質となる■鉄族金属の
担持量は、全触媒に対し３〜２０％特に好ましくは５〜
１５％である。また■白金族金属の担持量は鉄族金属元
素対白金族金属元素の原子比が（３０：１）〜（３０：
１５）の範囲を満足するように設定するのがよく、また
＠モリブデンおよび／またはタングステンのいずれか１
種の酸化物の担持量は鉄族金属元素対モリブデンおよび
／またはタングステン元素の原子比が（５： ｌ）〜（
５： ４）の範囲となるように設定するのがよい、同様
に■鉄族金属、■白金族金属、■酸化マンガン、及び・
、畦）モリブデン、タングステン、バナジウム、ニオブ
あるいはタリウムの１種以上の酸化物を組み合わせた４
元組成系触媒において、基質となる■鉄族金属の好まし
い担持量は全触媒に対し３〜２０％、特に好ましくは５
〜１５％である。また（ゆ白金族金属の担持量は鉄族金
属元素対白金族金属元素の原子比が（３０：ｌ）〜（３
０：１５）の範囲を満足するように設定するのがよく、
■酸化マンガンの担持量は、鉄族金属元素対マンガン元
素の原子比が（５： １）〜（５： ４）の範囲を満足
するように設定するのがよい、更に■モリブデン、タン
グステン、バナジウム、ニオブ、タリウムからなる群か
ら選択されるｌ！！以上の酸化物の担持量は、鉄族全屈
元素対選択された金属元素の原子比が（１０：ｌ）〜（
ｌ Ｏ： ８）の範囲となるように設定するのがよい。
尚本発明の触媒を調製するに当たっては使用する担体の
状態に応じて含浸法、沈澱法、噴霜法などが用いられる
。
状態に応じて含浸法、沈澱法、噴霜法などが用いられる
。
本発明に係る２種の触媒は、前記の基本的構成よりなる
ものであるがその製法をさらに具体的に述べると１例え
ば■鉄族金属、■白金族金属及び■モリブデンおよび／
またはタングステンの酸化物からなる触媒組成物の担持
は、アルミナおよび／またはシリカよりなる固体状担体
にまず白金族金属ついで鉄族金属とモリブデンおよび／
またはタングステンの酸化物を同時に、硝酸塩水溶液、
塩化物水溶液、アンモニウム塩水溶液あるいは酸化物な
どの形で含浸させるか、あるいは前記固体状担体にまず
鉄族金属とモリブデンおよび／またはタングステンのい
ずれか１種の酸化物を同時に含浸させ、ついで白金族金
属を、硝酸塩水溶液、１１Ｘ化物水溶液、アンモニウム
塩水溶液あるいは酸化物などの形で含浸させた後乾燥、
アンモニア処理、熱分解、水素還元等の工程を順次施し
て調製する。一方■鉄族金属、＠白金族金属、■酸化マ
ンガン及び■モリブデン、タングステン、バナジウム、
ニオブ、タリウムからなる群から選択される１種以上の
酸化物よりなる触媒組成物の担持は、前記と同様に（１
鉄族金属と＠醇化マンガンと０モリブデン、タングステ
ン、バナジウム、ニオブあるいはタリウムの１．１以上
の酸化物を同時に担持させ、次いで白金族金属を担持さ
せた後、乾燥、アンモニア処理、熱分解、水素還元等の
工程を順次施すことにより調整できる。
ものであるがその製法をさらに具体的に述べると１例え
ば■鉄族金属、■白金族金属及び■モリブデンおよび／
またはタングステンの酸化物からなる触媒組成物の担持
は、アルミナおよび／またはシリカよりなる固体状担体
にまず白金族金属ついで鉄族金属とモリブデンおよび／
またはタングステンの酸化物を同時に、硝酸塩水溶液、
塩化物水溶液、アンモニウム塩水溶液あるいは酸化物な
どの形で含浸させるか、あるいは前記固体状担体にまず
鉄族金属とモリブデンおよび／またはタングステンのい
ずれか１種の酸化物を同時に含浸させ、ついで白金族金
属を、硝酸塩水溶液、１１Ｘ化物水溶液、アンモニウム
塩水溶液あるいは酸化物などの形で含浸させた後乾燥、
アンモニア処理、熱分解、水素還元等の工程を順次施し
て調製する。一方■鉄族金属、＠白金族金属、■酸化マ
ンガン及び■モリブデン、タングステン、バナジウム、
ニオブ、タリウムからなる群から選択される１種以上の
酸化物よりなる触媒組成物の担持は、前記と同様に（１
鉄族金属と＠醇化マンガンと０モリブデン、タングステ
ン、バナジウム、ニオブあるいはタリウムの１．１以上
の酸化物を同時に担持させ、次いで白金族金属を担持さ
せた後、乾燥、アンモニア処理、熱分解、水素還元等の
工程を順次施すことにより調整できる。
本発明の触媒によって製鉄工場の副生ガス、ナフサやｆ
ｆｉ質油の水蒸気改質ガス、石炭等のガス化ガス及び水
性ガスのような低カロリーガスを０１〜Ｃ４の炭化水素
を含む高カロリーガスに変換するには１例えばつぎのよ
うにして行うことができる。即ち、前記触媒のうち１種
を反応塔に充填し、触媒層の温度を１５０〜４００℃の
範囲に制御しながら５〜３０ ｋｇ／ｃ鳳２Ｇ加圧下に
触媒容ｉｎ当り１−１０ば／ｈｒの速度で低カロリーガ
スを導入することにより触媒層内ではＣ１〜Ｃ４炭化水
素生成反応が効率良く進行し高カロリーガスが生成する
。なお、この場合における触媒容積は一酸化炭素の転化
率が１００％に達するのに必要な最小量であればよい、
この様に本発明の触媒を使用すれば低カロリーガスを高
カロリーガスに変換することができ、輸送の合理化を推
進し得ると共に、−酸化炭素濃度の低減によって安全性
の強化をはかることができる。
ｆｉ質油の水蒸気改質ガス、石炭等のガス化ガス及び水
性ガスのような低カロリーガスを０１〜Ｃ４の炭化水素
を含む高カロリーガスに変換するには１例えばつぎのよ
うにして行うことができる。即ち、前記触媒のうち１種
を反応塔に充填し、触媒層の温度を１５０〜４００℃の
範囲に制御しながら５〜３０ ｋｇ／ｃ鳳２Ｇ加圧下に
触媒容ｉｎ当り１−１０ば／ｈｒの速度で低カロリーガ
スを導入することにより触媒層内ではＣ１〜Ｃ４炭化水
素生成反応が効率良く進行し高カロリーガスが生成する
。なお、この場合における触媒容積は一酸化炭素の転化
率が１００％に達するのに必要な最小量であればよい、
この様に本発明の触媒を使用すれば低カロリーガスを高
カロリーガスに変換することができ、輸送の合理化を推
進し得ると共に、−酸化炭素濃度の低減によって安全性
の強化をはかることができる。
［実施例］
次に本発明を実施例によって説明するが、本発明はその
要旨を逸脱しない限り以下の実施例を斜動して種々変更
実施することができる。尚説明中１部」とあるは「重量
部」を表わす。
要旨を逸脱しない限り以下の実施例を斜動して種々変更
実施することができる。尚説明中１部」とあるは「重量
部」を表わす。
実施例１
比表面積６０ｍ″／ｇの市販アルミナ担体２１部に、Ｒ
ｕＣ１ａ 拳３Ｈ２０１，２部を水５部に溶かした水溶
液を噴霧法により含浸させ、−晩風乾し含浸物を得た。
ｕＣ１ａ 拳３Ｈ２０１，２部を水５部に溶かした水溶
液を噴霧法により含浸させ、−晩風乾し含浸物を得た。
この含浸物をあらかじめ１０〜１１容量％のアンモニア
と６容量％の水蒸気になるように調整した雰囲気に１２
０秒間曝露し、ついで空気中で約３５０ ’Ｏまでに加
熱して金属塩を分解し酸化物とした。つぎに電気炉中で
水素濃度２０容量％を含む窒素気流を導通しながら、常
温から４００°Ｃまで上昇した後その温度で３０分間保
持して金属酸化物を還元した後、同気流中で常温まで冷
却し、Ｒｕ＠持物２１．４部を得た。このＲｕ担持物に
Ｃｏ （ＮＯ３） ２ ・６Ｈ２０１２，５部および（
ＮＨａ ） ｔｓ Ｍ ｏ ｒ ０２４・４Ｈ２０１，
８部を水５部に溶かした水溶液を前記と同じ操作方法で
含浸させ、乾燥、還元処理を行ない１０％Ｃ０−６％Ｍ
ＯＯ３−２％Ｒｕを担持させた触媒２５部を得た。
と６容量％の水蒸気になるように調整した雰囲気に１２
０秒間曝露し、ついで空気中で約３５０ ’Ｏまでに加
熱して金属塩を分解し酸化物とした。つぎに電気炉中で
水素濃度２０容量％を含む窒素気流を導通しながら、常
温から４００°Ｃまで上昇した後その温度で３０分間保
持して金属酸化物を還元した後、同気流中で常温まで冷
却し、Ｒｕ＠持物２１．４部を得た。このＲｕ担持物に
Ｃｏ （ＮＯ３） ２ ・６Ｈ２０１２，５部および（
ＮＨａ ） ｔｓ Ｍ ｏ ｒ ０２４・４Ｈ２０１，
８部を水５部に溶かした水溶液を前記と同じ操作方法で
含浸させ、乾燥、還元処理を行ない１０％Ｃ０−６％Ｍ
ＯＯ３−２％Ｒｕを担持させた触媒２５部を得た。
実施例２
実施例１と同様に、アルミナ担体２１部にＲｕＣ１３・
３Ｈ２０を含浸させ、乾燥、還元処理を行ないＲｕ担持
物を得た。このＲｕ＠持物にＣｏ （ＮＯ３） ２ ・
６Ｈ２０１２，５部および（Ｎ Ｈａ ）１ｏＷ１２０
４１” ５ Ｈ２０１，７部を水５部に溶かした水溶液
を実施例１と同じ操作方法で含浸させ、乾燥、還元処理
を行ない１０％Ｃｏ−６％ＷＯ３−２％Ｒｕを担持させ
た触媒２５部を得た。
３Ｈ２０を含浸させ、乾燥、還元処理を行ないＲｕ担持
物を得た。このＲｕ＠持物にＣｏ （ＮＯ３） ２ ・
６Ｈ２０１２，５部および（Ｎ Ｈａ ）１ｏＷ１２０
４１” ５ Ｈ２０１，７部を水５部に溶かした水溶液
を実施例１と同じ操作方法で含浸させ、乾燥、還元処理
を行ない１０％Ｃｏ−６％ＷＯ３−２％Ｒｕを担持させ
た触媒２５部を得た。
実施例３
実施例１と同様にして得たＲｕ担持物にＣ０（ＮＯ３）
２・６Ｈ２０１２，５部。
２・６Ｈ２０１２，５部。
Ｍｎ （ＮＯｉ ） ２ −６Ｈ２０３，８部および（
ＮＨ４） ［ｉ Ｍｏｖ ｏ２４ ＠ ４ Ｈ２００，
６部を水５部に溶かした水溶液を実施例１と同じ操作方
法で含浸させ、乾燥、還元処理を行ない、１０％Ｃｏ−
２％Ｍｏ０３−４％Ｍｎ２Ｏ３−２％Ｒｕを担持させた
触媒２５部を得た。
ＮＨ４） ［ｉ Ｍｏｖ ｏ２４ ＠ ４ Ｈ２００，
６部を水５部に溶かした水溶液を実施例１と同じ操作方
法で含浸させ、乾燥、還元処理を行ない、１０％Ｃｏ−
２％Ｍｏ０３−４％Ｍｎ２Ｏ３−２％Ｒｕを担持させた
触媒２５部を得た。
実施例４
実施例１と同様にしてルテニウム担持物にＣｏ （ＮＯ
３） ２ φ６Ｈ２０１２，５部。
３） ２ φ６Ｈ２０１２，５部。
（Ｎ Ｈ４）Ｉｇ Ｗ１２０．ｕ拳５Ｈ２００，２部及
びＭｎ （ＮＯ３） ２ ・６Ｈ２０４，８部を水５部
に溶かした水溶液を実施例１と同じ操作方法で含浸させ
、乾燥、還元処理を行ない、１０％Ｃｏ−５，５％Ｍ
ｎ ２ Ｑ ３− Ｑ、５％ＷＯ３−２％Ｒｕを担持さ
せた触媒２５部を得た。
びＭｎ （ＮＯ３） ２ ・６Ｈ２０４，８部を水５部
に溶かした水溶液を実施例１と同じ操作方法で含浸させ
、乾燥、還元処理を行ない、１０％Ｃｏ−５，５％Ｍ
ｎ ２ Ｑ ３− Ｑ、５％ＷＯ３−２％Ｒｕを担持さ
せた触媒２５部を得た。
実施例５
比表面積１００ｒｒｆ／ｇの市販シリカ担体２０部にＲ
ｕＣ１３−３Ｈ２０１，２部を水５部に溶かした水溶液
を噴霧法により含浸させ、−晩風乾し含浸物を得た。こ
の含浸物をあらかじめ１０〜１１容量％のアンモ１ニア
と６容量％の水蒸気になるように調整した雰囲気に１２
０秒間曝露し、ついで空気中で約３５０℃までに加熱し
て金属塩を分解し酸化物とした。つぎに電気炉中で水素
濃度２０容量％を含む窒素気流を導通しながら、常温か
ら４００℃まで昇温し、その温度で３０分間保持して金
属酸化物を還元後、同気流中で常温まで冷却し、ルテニ
ウム担持物２０．４部を得た。このルテニウム担持物に
Ｃｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２０１２，５部および（ＮＨａ
） ｓ Ｍｏｖ ０２，１・４Ｈ２０１，８部を水５
部に溶かした水溶液を実施例１と同じ操作方法で含浸さ
せ、乾燥、還元処理を行ない、１０％Ｃ０−６％ＭｏＯ
３−２％Ｒｕを担持させた触媒２３．２部を得た。
ｕＣ１３−３Ｈ２０１，２部を水５部に溶かした水溶液
を噴霧法により含浸させ、−晩風乾し含浸物を得た。こ
の含浸物をあらかじめ１０〜１１容量％のアンモ１ニア
と６容量％の水蒸気になるように調整した雰囲気に１２
０秒間曝露し、ついで空気中で約３５０℃までに加熱し
て金属塩を分解し酸化物とした。つぎに電気炉中で水素
濃度２０容量％を含む窒素気流を導通しながら、常温か
ら４００℃まで昇温し、その温度で３０分間保持して金
属酸化物を還元後、同気流中で常温まで冷却し、ルテニ
ウム担持物２０．４部を得た。このルテニウム担持物に
Ｃｏ（ＮＯ３）２・６Ｈ２０１２，５部および（ＮＨａ
） ｓ Ｍｏｖ ０２，１・４Ｈ２０１，８部を水５
部に溶かした水溶液を実施例１と同じ操作方法で含浸さ
せ、乾燥、還元処理を行ない、１０％Ｃ０−６％ＭｏＯ
３−２％Ｒｕを担持させた触媒２３．２部を得た。
実施例６
実施例５と同様にして、シリカ担体２０部に、ＲｕＣ１
３・３Ｈ２０を含浸させ、乾燥、還元処理を行ないＲｕ
担持物を得た。このＲｕ担担持物２部 よび（ＮＨ４）１ｏＷ１２０４□・５Ｈ２０１．７部を
水５ｇ１ｌに溶かした水溶液を実施例１と同じ操作方法
で含浸させ、乾燥，還元処理を行ない１０％Ｃ０−６％
ＷＯ３−２％Ｒｕを担持させた触媒２３、３部を得た。
３・３Ｈ２０を含浸させ、乾燥、還元処理を行ないＲｕ
担持物を得た。このＲｕ担担持物２部 よび（ＮＨ４）１ｏＷ１２０４□・５Ｈ２０１．７部を
水５ｇ１ｌに溶かした水溶液を実施例１と同じ操作方法
で含浸させ、乾燥，還元処理を行ない１０％Ｃ０−６％
ＷＯ３−２％Ｒｕを担持させた触媒２３、３部を得た。
実施例７
実施例５と同様にして得たルテニウム担持物２０部にＣ
ｏ （ＮＯ３ ） ２ Ｉ＋６Ｈ２ ０ １２．５部
。
ｏ （ＮＯ３ ） ２ Ｉ＋６Ｈ２ ０ １２．５部
。
Ｍｎ （ＮＯ３ ） ２ ・６ Ｈ２ ０ ３．８
部および（ＮＨａ ） ｌ；Ｍａｔ ０２４ 会４Ｈ２
０ ０．８部を水５部に溶かした水溶液を実施例１と
同じ操作方法で含浸させ、乾燥、還元処理を行ない、１
０％Ｃｏ−２％ＭＯＯ３−４％ｒｖｔｎ２０３−２％Ｒ
ｕを担持させた触媒２３．３部を得た。
部および（ＮＨａ ） ｌ；Ｍａｔ ０２４ 会４Ｈ２
０ ０．８部を水５部に溶かした水溶液を実施例１と
同じ操作方法で含浸させ、乾燥、還元処理を行ない、１
０％Ｃｏ−２％ＭＯＯ３−４％ｒｖｔｎ２０３−２％Ｒ
ｕを担持させた触媒２３．３部を得た。
実施例８
実施例５と同様にして得たＲｕ担持物にＣＯ（ＮＯ３）
２ ・６Ｈ２０１２，５部。
２ ・６Ｈ２０１２，５部。
（ＮＨ４）１ｏＷ１□０４１・５ Ｈ２００，２部及び
Ｍ ｎ （Ｎ ０３ ） ２ 拳６ Ｈ２０４，８ｉ２
を水５部に溶かした水溶液を実施例１と同じ操作方法で
含浸させ、乾燥、還元処理を行ない、１０％Ｃｏ−５，
５％Ｍ ｎ２０３−０．５％ＷＯ３−２％Ｒｕを担持さ
せた触媒２３．２部を得た。
Ｍ ｎ （Ｎ ０３ ） ２ 拳６ Ｈ２０４，８ｉ２
を水５部に溶かした水溶液を実施例１と同じ操作方法で
含浸させ、乾燥、還元処理を行ない、１０％Ｃｏ−５，
５％Ｍ ｎ２０３−０．５％ＷＯ３−２％Ｒｕを担持さ
せた触媒２３．２部を得た。
実施例９
実施例１の方法によって得られた触媒上へ、ｆｊｔｊ１
表に示す組成よりなる低カロリー供試ガスを圧力１０ｋ
ｇ／ｃｍ２Ｇ、５Ｖ６０００ｈｒ−” 、温度２８０℃
で１回通過させたところ、ＣＯ転化率１００％で第２表
に示す組成よりなる高カロリーガスを得た。なお比較の
ために、実施例１と同じ調整方法で得た１０％Ｃ０−２
％Ｒｕからなる２元組成系触媒上に、本実施例と同一条
件で同一の低カロリー供試ガスを通過させた場合の結果
を第２表に併記する。
表に示す組成よりなる低カロリー供試ガスを圧力１０ｋ
ｇ／ｃｍ２Ｇ、５Ｖ６０００ｈｒ−” 、温度２８０℃
で１回通過させたところ、ＣＯ転化率１００％で第２表
に示す組成よりなる高カロリーガスを得た。なお比較の
ために、実施例１と同じ調整方法で得た１０％Ｃ０−２
％Ｒｕからなる２元組成系触媒上に、本実施例と同一条
件で同一の低カロリー供試ガスを通過させた場合の結果
を第２表に併記する。
第 １ 表
第 ２ 表
上記結果から明らかなように、本発明の触媒を用いた場
合は、比較例に比べて生成ガス中の０２〜Ｃ４の炭化水
素含有率が高く高力ローノーのガスが得られることが分
かる。
合は、比較例に比べて生成ガス中の０２〜Ｃ４の炭化水
素含有率が高く高力ローノーのガスが得られることが分
かる。
実施例１０
実施例３で得られた触媒上へ、実施例９と同じ供試ガス
を温度２７０℃（これ以外は実施例９と同一条件）で１
回通過させたところＣｏ転イヒ率１００％で第３表に示
す組成よりなる高力口１）−ガスを得た。同様に実施例
４で得られた触媒上に、本実施例と同一の供試ガスを同
一条件で通過させた場合の結果を第３表に併記する。こ
れから分かるように、いずれの触媒も供試ガス１回通過
で、Ｃ２〜０４炭化水素の含有率が高１．％高カロリー
ガスを得ることができる。
を温度２７０℃（これ以外は実施例９と同一条件）で１
回通過させたところＣｏ転イヒ率１００％で第３表に示
す組成よりなる高力口１）−ガスを得た。同様に実施例
４で得られた触媒上に、本実施例と同一の供試ガスを同
一条件で通過させた場合の結果を第３表に併記する。こ
れから分かるように、いずれの触媒も供試ガス１回通過
で、Ｃ２〜０４炭化水素の含有率が高１．％高カロリー
ガスを得ることができる。
第３表
実施例１工
実施例５で得られた触媒上へ、実施例９と同じ供試ガス
を温度２６０℃（これ以外は実施例９と同一条件）で、
１回通過させたところ、ｃｏ転化率１００％で第４表に
示す組成よりなる高カロリーガスを得た。
を温度２６０℃（これ以外は実施例９と同一条件）で、
１回通過させたところ、ｃｏ転化率１００％で第４表に
示す組成よりなる高カロリーガスを得た。
：５４表
Ｃ発明の効果］
本発明は以上の様に構成されており、本発明に係る触媒
を使用することによって低カロリーガス
ルを高カロリーガスに変換することができる。特に２元
組成系触媒を使用する場合に比べて得られる高カロリー
ガスの発熱量を飛躍的に向上させることができる。これ
によって単位カロリー邑たりの輸送設備規模を減少する
と共に毒性の強い一酸化炭素の温度を殆んど皆無にまで
低減することによって安全性を高めることができる。
を使用することによって低カロリーガス
ルを高カロリーガスに変換することができる。特に２元
組成系触媒を使用する場合に比べて得られる高カロリー
ガスの発熱量を飛躍的に向上させることができる。これ
によって単位カロリー邑たりの輸送設備規模を減少する
と共に毒性の強い一酸化炭素の温度を殆んど皆無にまで
低減することによって安全性を高めることができる。
Claims (4)
- （１）［ａ］触媒基質としての鉄族金属と、 ［ｂ］白金族金属、及び ［ｃ］モリブデンおよび／またはタングステンの酸化物
、 を組み合わせ、アルミナおよび／またはシリカよりなる
担体に担持させてなることを特徴とする高カロリーガス
製造用触媒。 - （２）［ａ］鉄族金属：３〜２０％（重量％の意味、以
下同じ） ［ｂ］白金族金属：鉄族金属元素対白金族金属元素の原
子比が（３０：１）〜（３０：１５）を満足する量、 ［ｃ］モリブデンおよび／またはタングステンの酸化物
：鉄族金属元素対上記元素の原子比が（５：１）〜（５
：４）を満足する量 である特許請求の範囲第１項に記載の高カロリーガス製
造用触媒。 - （３）［ａ］触媒基質としての鉄族金属に、 ［ｂ］白金族金属、 ［ｄ］酸化マンガン、 ［ｅ］モリブデン、タングステン、バナジウム、ニオブ
、タリウムからなる群から選択される１種以上の酸化物 を組み合わせ、アルミナおよび／またはシリカよりなる
担体に担持させてなることを特徴とする高カロリーガス
製造用触媒。 - （４）［ａ］鉄族金属：３〜２０％、 ［ｂ］白金族金属：鉄族金属元素対白金族金属元素の原
子比が（３０：１）〜（３０：１５）を満足する量、 ［ｄ］酸化マンガン：鉄族金属元素対マンガン元素の原
子比が（５：１）〜（５：４）を満足する量、 ［ｅ］モリブデン、タングステン、バナジウム、ニオブ
、タリウムなる群から選択される１種以上の酸化物：鉄
族金属元素対上記元素の原子比が（１０：１）〜（１０
：８）を満足する量 である特許請求の範囲第３項に記載の高カロリーガス製
造用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59178955A JPS6157242A (ja) | 1984-08-28 | 1984-08-28 | 還元触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59178955A JPS6157242A (ja) | 1984-08-28 | 1984-08-28 | 還元触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6157242A true JPS6157242A (ja) | 1986-03-24 |
| JPH0323214B2 JPH0323214B2 (ja) | 1991-03-28 |
Family
ID=16057578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59178955A Granted JPS6157242A (ja) | 1984-08-28 | 1984-08-28 | 還元触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6157242A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010149109A (ja) * | 2008-11-18 | 2010-07-08 | Osaka Gas Co Ltd | 高カロリーガス製造用触媒およびその製造方法および高カロリーガス製造用触媒を用いた高カロリーガス製造方法 |
-
1984
- 1984-08-28 JP JP59178955A patent/JPS6157242A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010149109A (ja) * | 2008-11-18 | 2010-07-08 | Osaka Gas Co Ltd | 高カロリーガス製造用触媒およびその製造方法および高カロリーガス製造用触媒を用いた高カロリーガス製造方法 |
| JP2014073492A (ja) * | 2008-11-18 | 2014-04-24 | Osaka Gas Co Ltd | 高カロリーガス製造用触媒およびその製造方法および高カロリーガス製造用触媒を用いた高カロリーガス製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0323214B2 (ja) | 1991-03-28 |
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