JPS6157331B2 - - Google Patents

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JPS6157331B2
JPS6157331B2 JP54076444A JP7644479A JPS6157331B2 JP S6157331 B2 JPS6157331 B2 JP S6157331B2 JP 54076444 A JP54076444 A JP 54076444A JP 7644479 A JP7644479 A JP 7644479A JP S6157331 B2 JPS6157331 B2 JP S6157331B2
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acrylic resin
plasma
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resin molded
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Kyoshi Imada
Susumu Ueno
Yasuhide Nishina
Hirokazu Nomura
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12Chemical modification
    • C08J7/123Treatment by wave energy or particle radiation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C59/00Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
    • B29C59/14Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by plasma treatment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2033/00Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2033/04Polymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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    • C08J2333/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明はアクリル系樹脂成形品の表面処理方法
に関するものであり、特には耐久性にすぐれた帯
電防止性、防曇性、耐汚染性、耐損傷性(傷つき
にくさ)、耐摩耗性を有するアクリル系樹脂成形
品を得ることを目的とする。 アクリル系樹脂成形品は、耐候性および透明性
にすぐれたプラスチツク製品として多用されてお
り、たとえば風防用、明り取り窓用、光天井用
等、自動車のテールレンズ、テレビの前面カバ
ー、機械器具カバー、その他サングラス等各種分
野に応用されている。 しかしながら、アクリル系樹脂成形品はその表
面特性が親水性に劣り帯電し易いために、ほこり
がつき易く汚れるという難点を有するほか、傷つ
き易く透明性が著しく損われてしまうという欠点
がある。 しかして、プラスチツク製品について帯電(静
電気の蓄積)を防止するための方法としては、一
般に成形品の表面に帯電防止剤を塗布するとかあ
るいは成形品製造の際に帯電防止剤を練り込むな
どの方法が知られているが、前者の塗布する方法
には速効的な効果が得られるが耐久性に乏しく、
また塗布面がベトツクとかブロツキングの問題点
がある。他方後者の方法による場合は成形品表面
の電気抵抗はある程度低下されるが、表面の親水
化が不十分であるため、耐久性はあるとしてもそ
の帯電防止の効果が低いので実用的でなく、この
帯電防止効果を向上させるために帯電防止剤の添
加量を増加すると成形品表面にベトツキ感が現
れ、ブルーミング、ブロツキングの問題点を生じ
るほか、耐熱性が低下し、加工性が悪くなり、成
形品表面が着色し汚れ易くなるという不利があ
る。 他方またプラスチツク成形品の表面をプラズマ
処理することにより親水性を向上させ、これによ
り帯電を抑制する試みがなされているが、いまだ
十分な効果を得るにいたつていない。 本発明者らはかかる技術的課題について鋭意研
究を重ねた結果、アクリル系樹脂成形品を、
0.001〜10トルの圧力下において無機ガスの低温
プラズマに曝した後、界面活性剤含有水性液また
は該成形品に対して不活性な溶媒の界面活性剤含
有溶液で処理すると、予想外に顕著なしかも耐久
性にすぐれた帯電防止効果が得られ、耐損傷性、
防曇性、耐汚染性等の性質が改良されることを見
出し、本発明を完成した。 以下本発明の方法を詳細に説明する。 本発明の方法は、アクリル系樹脂成形品につい
て、まず低温プラズマ処理するが、この処理方法
としては0.001〜10トルの圧力下において無機ガ
スの低温プラズマに該成形品を曝する手段によれ
ばよく、この際のプラズマ発生条件としてはたと
えば電極間に13.56MHz、10〜500Wの電力を印加
すればよく、放電は有極放電、無電極放電のいず
れでも十分な結果が得られる。プラズマ処理時間
は印加電圧によつても相違するが、一般には数秒
から数十分とすることで十分である。 なお、プラズマ処理には上記の方法以外にも
種々あり、たとえば放電周波数帯としては低周
波、マイクロ波、直流などを用いることができ、
プラズマ発生様式もグロー放電のほかコロナ放
電、火花放電、無声放電などを選ぶことができ
る。また、電極も外部電極のほか内部電極、コイ
ル型など容量結合、誘導結合のいずれでもよい。
しかし、どのような方法をとつても放電熱により
材料表面が変質しないようにしなければならな
い。 上記処理において使用される無機ガスとしては
ヘリウム、ネオン、アルゴン、窒素、亜酸化窒
素、二酸化窒素、酸素、空気、一酸化炭素、二酸
化炭素、水素、塩素、さらには塩化水素、亜硫酸
ガス、硫化水素などが例示され、これらのガスは
単独または混合して使用される。これらのガスの
プラズマ発生装置内におけるガス圧力は0.001〜
10トル(好ましくは0.01〜1トル)とすることに
より目的のプラズマを良好に発生させることがで
きる。 このようにして低温プラズマ処理された成形品
をつぎに界面活性剤含有水性液または該成形品に
対して不活性な溶媒の界面活性剤含有溶液で処理
するのであるが、この処理の具体的方法は一般的
方法たとえば浸漬法、刷毛塗り法、スプレー法、
スチーミング法等によればよく、この処理後風乾
等により乾燥することによりきわめてすぐれた耐
久性のある帯電防止効果が達成される。ここに使
用される界面活性剤含有水性液は、界面活性剤が
水あるいは水とアルコール等との混合溶媒に溶
解、分散または乳化した形のもの(濃度おおむね
0.01〜50%)であればよく、また不活性な溶媒と
しては水、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ジオキサンなどが例示されるほか、これらの
1種もしくは2種以上の混合物が使用される。 界面活性剤含有水溶液を使用する場合の界面活
性剤としては、第一級アミン塩、第二級アミン
塩、第三級アミン塩、第四級アンモニウム塩、ピ
リジニウム塩等のカチオン系活性剤、硫酸化油、
石ケン、硫酸化エステル油、硫酸化アミド油、オ
レフインの硫酸エステル塩類、脂肪アルコール硫
酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸
エチルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、コハク酸エステルスルホン酸
塩、リン酸エステル塩等よりなるアニオン系活性
剤、多価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族ア
ルコールのエチレンオキサンド付加物、脂肪酸の
エチレンオキサイド付加物、脂肪族アミノまたは
脂肪族アミドのエチレンオキサンド付加物、アル
キルフエノールのエチレンオキサンド付加物、ア
ルキルナフトールのエチレンオキサイド付加物、
多価アルコールの部分的脂肪族エステルのエチレ
ンオキサイド付加物、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド−ブロツクポリマー等のノニオ
ン系活性剤、カルボン酸誘導体、イミダゾリン誘
導体等の両性活性剤が例示される。 本発明で対象とされるアクリル系樹脂成形品に
ついては特に制限はなく、従来知られているもの
のいずれでもよい。 以上述べたようにして処理することにより前記
した顕著な表面特性を有するアクリル系樹脂成形
品が得られるので、その応用分野はさらに拡大さ
れる。 つぎに本発明の実施例をあげる。 実施例 1 厚さ1mmの透明アクリル樹脂板をプラズマ発生
装置内にセツトし、減圧下一酸化炭素ガスを通気
しながら圧力を0.4トルに調整保持し、
13.56MHz、300Wの高周波を与えて放電させるこ
とにより、プラズマを発生させてシート面を10分
間処理した。これを試料A(対照例)とする。 つぎにこのプラズマ処理を行つたアクリル樹脂
板をアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム−高
級アルコール系界面活性剤の1%水溶液中に1分
間浸漬した後、水で表面を洗浄し、充分に風乾し
た。これを試料B(本発明)とする。 試料Aおよび試料Bについて水の接触角および
タバコ灰吸着試験による帯電防止性の経日変化を
調べたところ、下記のとおりであつた。
【表】 着試験 し し し し
実施例 2 厚さ1mmの透明アクリル樹脂板をプラズマ発生
装置内にセツトし、減圧下一酸化炭素ガスを通気
しながら、圧力を0.2トルに調整保持し、
13.56MHz、500Wの高周波を与えて放電させるこ
とによりプラズマを発生させてシート面を5分間
処理した。これを試料A(対照例)とする。 つぎにこのプラズマ処理を行つたアクリル樹脂
板をラウリル硫酸トリエタノールアミン系界面活
性剤の3%水溶液中に30秒間浸漬した後、水で表
面を洗浄し、充分風乾した。これを試料B(本発
明)とする。 試料Aおよび試料Bについて水の接触角および
タバコ灰吸着試験による帯電防止性の経日変化を
調べたところ、下記のとおりであつた。
【表】 着試験 し し し し
実施例 3 厚さ1mmの透明アクリル樹脂板をプラズマ発生
装置内にセツトし、減圧下一酸化炭素−アルゴン
混合ガス(20:80)を通気しながら、圧力を0.6
トルに調整保持し、13.56MHz、500Wの高周波を
与えて放電させることによりプラズマを発生させ
てシート面を5分間処理した。これを試料A(対
照例)とする。 つぎにこのプラズマ処理を行つたアクリル樹脂
板をポリオキシエチレンアルキルアミン系界面活
性剤の5%水/エチルアルコール(1:1)の混
合液中に30秒間浸漬した後、水で表面を洗浄し、
充分に風乾した。これを試料B(本発明)とす
る。 試料Aおよび試料Bについて水の接触角および
タバコ灰吸着試験による帯電防止性の経日変化を
調べたところ、下記のとおりであつた。
〔タバコ灰吸着試験の方法〕
試料の表面を木綿布で10回摩擦した後、3cmの
距離よりタバコ灰にさらし、その付着の有無を観
察した。測定条件:60%RH、25℃。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 アクリル系樹脂成形品を、0.001〜10トルの
    圧力下において無機ガスの低温プラズマに曝した
    後、界面活性剤含有水性液または該成形品に対し
    て不活性な溶媒の界面活性剤含有溶液で処理する
    ことを特徴とするアクリル系樹脂成形品の表面処
    理方法。
JP7644479A 1979-06-18 1979-06-18 Surface treatment of acrylic resin molded product Granted JPS56830A (en)

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FR (1) FR2459261B1 (ja)
GB (1) GB2051827B (ja)

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