JPS6158423B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6158423B2 JPS6158423B2 JP56186830A JP18683081A JPS6158423B2 JP S6158423 B2 JPS6158423 B2 JP S6158423B2 JP 56186830 A JP56186830 A JP 56186830A JP 18683081 A JP18683081 A JP 18683081A JP S6158423 B2 JPS6158423 B2 JP S6158423B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- solution
- solvent
- alkali
- fibers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Ceramic Products (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Inorganic Fibers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金属酸化物成形体の製造方法、特に湿
式法により金属酸化物繊維を製造する方法に係る
ものである。
式法により金属酸化物繊維を製造する方法に係る
ものである。
シリカやアルミナ質繊維は、それ自身或いはこ
れらを炭化したり窒化し、各種高温断熱材料や高
温材料の補強材等に広く用途が拓けつつある。
れらを炭化したり窒化し、各種高温断熱材料や高
温材料の補強材等に広く用途が拓けつつある。
この種の材料においては、いかにうまく繊維状
に成形するかが技術上の最大課題であり種々の試
みが提案されている。例えば、珪素やアルミニウ
ム等の金属有機化合物を原料とし、これを重合し
たり異性化せしめることにより、繊維化されてい
た。
に成形するかが技術上の最大課題であり種々の試
みが提案されている。例えば、珪素やアルミニウ
ム等の金属有機化合物を原料とし、これを重合し
たり異性化せしめることにより、繊維化されてい
た。
しかしながらこれら従来法においては何れも、
先づ金属有機化合物が高価である事、重合や異性
化に要する溶媒や触媒、安定剤等が特殊であつた
り高価であり、又操作が煩雑であつたりし、必ず
しも工業的有利に製造し得るものばかりとは言い
難かつた。
先づ金属有機化合物が高価である事、重合や異性
化に要する溶媒や触媒、安定剤等が特殊であつた
り高価であり、又操作が煩雑であつたりし、必ず
しも工業的有利に製造し得るものばかりとは言い
難かつた。
本発明はかかる点に鑑み、従来法が有する前記
諸欠点を排除し、工業的有利に金属酸化物成形
体、特に繊維を製造し得る手段を見出すことを目
的として種々研究、検討した結果、特定の金属化
合物と溶媒及び繊維化剤を用いることにより、前
記目的を達成し得ることを見出した。
諸欠点を排除し、工業的有利に金属酸化物成形
体、特に繊維を製造し得る手段を見出すことを目
的として種々研究、検討した結果、特定の金属化
合物と溶媒及び繊維化剤を用いることにより、前
記目的を達成し得ることを見出した。
かくして本発明は、珪素のアルコキシドと、粘
性付与剤とを、加熱によつて揮散する酸又はアル
カリを少量含む溶媒に混合溶解して粘性溶液を
得、かかる溶液を所望の形状に成形せしめること
を特徴とする金属酸化物成形体の製造方法を提供
するにある。
性付与剤とを、加熱によつて揮散する酸又はアル
カリを少量含む溶媒に混合溶解して粘性溶液を
得、かかる溶液を所望の形状に成形せしめること
を特徴とする金属酸化物成形体の製造方法を提供
するにある。
又、粘性付与剤としては、酢酸セルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、カ
ルボキシメチルセルロース等が挙げられ、これら
は適宜一種又は二種以上を用いることが出来る。
リビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、カ
ルボキシメチルセルロース等が挙げられ、これら
は適宜一種又は二種以上を用いることが出来る。
又、加熱によつて揮散する酸又はアルカリの酸
としては、例えば塩酸、硝酸、炭酸、硼酸等の無
機酸の水溶液が、アルカリとしては、例えばアン
モニア、各種アミン類が夫々挙げられる。
としては、例えば塩酸、硝酸、炭酸、硼酸等の無
機酸の水溶液が、アルカリとしては、例えばアン
モニア、各種アミン類が夫々挙げられる。
又、溶媒としては、アセトン、水、塩化メチレ
ン、ジメチルホルムアミド等を適宜選択使用し得
る。
ン、ジメチルホルムアミド等を適宜選択使用し得
る。
粘性付与剤の使用量は、一般に用いられる珪素
のアルコキシドに対し、重量比で0.1〜10.0程度
が適当である。
のアルコキシドに対し、重量比で0.1〜10.0程度
が適当である。
使用量が前記範囲に満たない場合には所望の形
状に成形せしめる事が因難となり、逆に前記範囲
を超える場合には単に使用量が多くなるのみで、
最早やそれ以上の効果を期待し得ないので何れも
好ましくない。
状に成形せしめる事が因難となり、逆に前記範囲
を超える場合には単に使用量が多くなるのみで、
最早やそれ以上の効果を期待し得ないので何れも
好ましくない。
そして、これら範囲のうち珪素のアルコキシド
とに対し、重量比で0.5〜2.0程度を採用する場合
には、所望の形状の成形体を工業的に有利に製造
し得るので特に好ましい。
とに対し、重量比で0.5〜2.0程度を採用する場合
には、所望の形状の成形体を工業的に有利に製造
し得るので特に好ましい。
又、溶媒と共に用いられる加熱によつて揮散す
る酸又はアルカリの量は、用いられる酸又はアル
カリ及び溶媒の種類によつて多少異なるが、一般
に溶媒に対し１×10-3〜1.0モル／程度を採用
するのが適当である。
る酸又はアルカリの量は、用いられる酸又はアル
カリ及び溶媒の種類によつて多少異なるが、一般
に溶媒に対し１×10-3〜1.0モル／程度を採用
するのが適当である。
使用量が前記範囲に満たない場合には実質的に
反応が進行せず、珪素の酸化物の生成割合が低
く、逆に前記範囲を超える場合には反応が成形体
とする前に進行してしまい、形状の付与が因難と
なるので何れも好ましくない。
反応が進行せず、珪素の酸化物の生成割合が低
く、逆に前記範囲を超える場合には反応が成形体
とする前に進行してしまい、形状の付与が因難と
なるので何れも好ましくない。
そしてこれらの範囲のうち、溶媒に対し５×
10-3〜0.1モル／程度を採用する場合には、成
形性が良好であり、所望の形状を容易に得られる
ので特に好ましくい。
10-3〜0.1モル／程度を採用する場合には、成
形性が良好であり、所望の形状を容易に得られる
ので特に好ましくい。
又、かかる酸又はアルカリを含有した溶媒の使
用量は、珪素のアルコキシドに対し、一般に重量
比で1.0〜10.0程度を採用するのが適当である。
用量は、珪素のアルコキシドに対し、一般に重量
比で1.0〜10.0程度を採用するのが適当である。
使用量が前記範囲に満たない場合には、実質的
に反応が進行せず、珪素の酸化物の生成割合が低
く、逆に前記範囲を超える場合には溶媒を加熱に
より除く際、余分な熱エネルギーを要するので何
れも好ましくない。
に反応が進行せず、珪素の酸化物の生成割合が低
く、逆に前記範囲を超える場合には溶媒を加熱に
より除く際、余分な熱エネルギーを要するので何
れも好ましくない。
そして、これら範囲のうち、珪素のアルコキシ
ドに対し、重量比で2.0〜7.0程度を採用する場合
には成形性もよく、又余分な熱エネルギーも消費
しないので特に好ましい。
ドに対し、重量比で2.0〜7.0程度を採用する場合
には成形性もよく、又余分な熱エネルギーも消費
しないので特に好ましい。
かくして得られた粘性溶液は、所望の形状に成
形される。例えば、乾式紡糸、湿式紡糸、遠心紡
糸等の方法により糸状にし、繊維としたり、或は
ロール成形、押出成形等の方法によりフイルム状
物にすることができる。
形される。例えば、乾式紡糸、湿式紡糸、遠心紡
糸等の方法により糸状にし、繊維としたり、或は
ロール成形、押出成形等の方法によりフイルム状
物にすることができる。
かかる成形時における粘性溶液の温度は、成形
性や得られる製品の物性面等から10〜80℃程度を
採用するのが適当であり、又この際における粘度
がほぼ0.01〜1000ポイズであるのが好ましい。
性や得られる製品の物性面等から10〜80℃程度を
採用するのが適当であり、又この際における粘度
がほぼ0.01〜1000ポイズであるのが好ましい。
得られた成形物は、好ましくは乾燥され、次い
で酸化性雰囲気中でほぼ200〜1800℃で焼成する
ことにより、最終生成物も酸化物として得ること
も出来、或は所望の方法、例えばカーボンと共に
非酸化性雰囲気中において200〜2200℃に加熱せ
しめることにより、成形体を炭化物に転化させる
等、酸化物以外の他の組成物に転化せしめること
ができる。
で酸化性雰囲気中でほぼ200〜1800℃で焼成する
ことにより、最終生成物も酸化物として得ること
も出来、或は所望の方法、例えばカーボンと共に
非酸化性雰囲気中において200〜2200℃に加熱せ
しめることにより、成形体を炭化物に転化させる
等、酸化物以外の他の組成物に転化せしめること
ができる。
尚、本発明において前記組成中に本発明の目的
を阻害しない限り、例えば粘度調整剤や成形助剤
や焼結助剤等の他の成分を所望により添加し得る
ことは言う迄もない。
を阻害しない限り、例えば粘度調整剤や成形助剤
や焼結助剤等の他の成分を所望により添加し得る
ことは言う迄もない。
次に本発明を実施例により説明する。
実施例 １
酢酸セルロース（コダツク社製、アセチル基含
有率39.8％、粘度（ASTM）3sec.）30gを、アセ
トン120ml、0.15N―HCl水溶液7.5mlよりなる混
合溶液に溶解し、これにケイ酸エチル（純正化学
(株)化学用）30mlを加えて均一な溶液とした。これ
を先端に60μｍのノズルを取りつけた容器に仕込
み、窒素ガスにより加圧して、原料液をノズル先
端より噴出させ、熱風乾燥させながら、90m／分
の速度で巻取つた。得られた繊維は、平均径20μ
の連続繊維であつた。
有率39.8％、粘度（ASTM）3sec.）30gを、アセ
トン120ml、0.15N―HCl水溶液7.5mlよりなる混
合溶液に溶解し、これにケイ酸エチル（純正化学
(株)化学用）30mlを加えて均一な溶液とした。これ
を先端に60μｍのノズルを取りつけた容器に仕込
み、窒素ガスにより加圧して、原料液をノズル先
端より噴出させ、熱風乾燥させながら、90m／分
の速度で巻取つた。得られた繊維は、平均径20μ
の連続繊維であつた。
この繊維を800℃窒素雰囲気中で２時間熱処理
をして、黒色の繊維を得た。これをさらにアルゴ
ン雰囲気で1350℃で３時間熱処理した後に、2050
℃に昇温して30分間焼成した所、炭化珪素繊維が
得られた。
をして、黒色の繊維を得た。これをさらにアルゴ
ン雰囲気で1350℃で３時間熱処理した後に、2050
℃に昇温して30分間焼成した所、炭化珪素繊維が
得られた。
実施例 ２
実施例１と同様な原料調合、製糸を行ない、平
径径20μの連続繊維を得た。これを空気中800℃
で３時間熱処理を行なつて炭素を除去した所
SiO2よりなる繊維を得た。比表面積は160m2／ｇ
であつた。
径径20μの連続繊維を得た。これを空気中800℃
で３時間熱処理を行なつて炭素を除去した所
SiO2よりなる繊維を得た。比表面積は160m2／ｇ
であつた。
実施例 ３
実施例１に記した原料にホウ酸トリエチル（東
京化成(株)製）2.6gを加えたものを原料液として製
糸を行ない、平均径20μの連続繊維を得た。これ
に、実施例１と同様の熱処理を行ない、炭化珪素
繊維を得た。
京化成(株)製）2.6gを加えたものを原料液として製
糸を行ない、平均径20μの連続繊維を得た。これ
に、実施例１と同様の熱処理を行ない、炭化珪素
繊維を得た。
実施例 ４
実施例３と同様な原料調合、製糸を行なつて得
た連続繊維を、空気中500℃で３時間熱処理して
酢酸セルロースより生成される炭素を除去した
後、さらに900℃で２時間処理することにより、
SiO2とB2O3よりなる繊維を得た。このものの比
表面積は2.0m2／ｇであつた。
た連続繊維を、空気中500℃で３時間熱処理して
酢酸セルロースより生成される炭素を除去した
後、さらに900℃で２時間処理することにより、
SiO2とB2O3よりなる繊維を得た。このものの比
表面積は2.0m2／ｇであつた。
実施例 ５
20cm×20cmの大きさのガラス板上に、実施例３
に記した原料液10gをガラス棒を用いて均質なフ
イルムとなるようにのばした。このフイルムをの
せたガラス板を24時間風乾した後、はがし取つた
フイルムに、実施例１と同様な熱処理を行なつた
所、フイルム状の炭化珪素焼結体が得られた。
に記した原料液10gをガラス棒を用いて均質なフ
イルムとなるようにのばした。このフイルムをの
せたガラス板を24時間風乾した後、はがし取つた
フイルムに、実施例１と同様な熱処理を行なつた
所、フイルム状の炭化珪素焼結体が得られた。
実施例 ６
アセトンの代わりに塩化メチレン120mlを用い
た以外は実施例３と同様にして炭化珪素繊維を得
た。
た以外は実施例３と同様にして炭化珪素繊維を得
た。
実施例 ７
ポリビニルアルコール（和光純薬(株)製、重合度
約1000）100gを0.15N―HCl水溶液200ml中に溶解
した後、これにケイ酸エチル100g、ホウ酸トリ
メチル10gを加えた。この液を70℃に保ち、10分
間撹拌すると均一な溶液が得られた。この溶液を
実施例１と同様に製糸を行なつた所、平均径20μ
の連続繊維が得られた。この繊維に実施例１と同
様な熱処理を行ない炭化珪素繊維を得た。
約1000）100gを0.15N―HCl水溶液200ml中に溶解
した後、これにケイ酸エチル100g、ホウ酸トリ
メチル10gを加えた。この液を70℃に保ち、10分
間撹拌すると均一な溶液が得られた。この溶液を
実施例１と同様に製糸を行なつた所、平均径20μ
の連続繊維が得られた。この繊維に実施例１と同
様な熱処理を行ない炭化珪素繊維を得た。
実施例 ８
ポリアクリロニトリル30gをジメチルホルムア
ミド150ml、0.15N―HCl水溶液20mlよりなる混合
溶媒に溶解し、これにケイ酸エチル120g、ホウ
酸トリメチル10gを加えて均一な溶液にした。こ
れを先端に60μｍのノズルを取りつけた容器に仕
込み原料液をノズル先端より水中に噴出させるこ
とにより連続繊維を得た。この繊維に実施例１と
同様な熱処理を行なうことにより炭化珪素繊維を
得た。
ミド150ml、0.15N―HCl水溶液20mlよりなる混合
溶媒に溶解し、これにケイ酸エチル120g、ホウ
酸トリメチル10gを加えて均一な溶液にした。こ
れを先端に60μｍのノズルを取りつけた容器に仕
込み原料液をノズル先端より水中に噴出させるこ
とにより連続繊維を得た。この繊維に実施例１と
同様な熱処理を行なうことにより炭化珪素繊維を
得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 珪素のアルコキシドと、酢酸セルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、カ
ルボキシメチルセルロースから選ばれた粘性付与
剤の少なくとも一種とを、加熱によつて揮散する
酸又はアルカリを少量含む溶媒に混合溶解して粘
性溶液を得、かかる溶液を所望の形状に成形せし
め、これを炭化した後熱処理して炭素を除去せし
めることを特徴とする金属酸化物成形体の製造方
法。 ２ 加熱によつて揮散する酸は、塩酸、硝酸、炭
酸、酢酸、ホウ酸である請求の範囲１の方法。 ３ 加熱によつて揮散するアルカリは、アンモニ
ア、アミン類である請求の範囲１の方法。 ４ 溶媒はアセトン、水、塩化メチレン、ジメチ
ルホルムアミドである請求の範囲１の方法。 ５ 加熱によつて揮散する酸又はアルカリを溶媒
に含ませる量は、１×10-3〜1.0モル／である
請求の範囲１の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56186830A JPS5891823A (ja) | 1981-11-24 | 1981-11-24 | 金属酸化物成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56186830A JPS5891823A (ja) | 1981-11-24 | 1981-11-24 | 金属酸化物成形体の製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58087612A Division JPS58213620A (ja) | 1983-05-20 | 1983-05-20 | 金属炭化物成形体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5891823A JPS5891823A (ja) | 1983-05-31 |
| JPS6158423B2 true JPS6158423B2 (ja) | 1986-12-11 |
Family
ID=16195354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56186830A Granted JPS5891823A (ja) | 1981-11-24 | 1981-11-24 | 金属酸化物成形体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5891823A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60119221A (ja) * | 1983-11-25 | 1985-06-26 | Denki Kagaku Kogyo Kk | アルミナ−シリカ連続繊維の製造法 |
| JPS61113825A (ja) * | 1984-11-08 | 1986-05-31 | Asahi Glass Co Ltd | 無機繊維マツトの製造法 |
| CA1267164A (en) * | 1985-12-13 | 1990-03-27 | Harold G. Sowman | Microcrystalline transition metal oxide spinel articles |
| JPH076092B2 (ja) * | 1989-09-26 | 1995-01-25 | 株式会社コロイドリサーチ | 窒素含有セラミックスファイバーの製造方法 |
-
1981
- 1981-11-24 JP JP56186830A patent/JPS5891823A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5891823A (ja) | 1983-05-31 |
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