JPS6160802A - 粉体の射出成形方法 - Google Patents

粉体の射出成形方法

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JPS6160802A
JPS6160802A JP59179359A JP17935984A JPS6160802A JP S6160802 A JPS6160802 A JP S6160802A JP 59179359 A JP59179359 A JP 59179359A JP 17935984 A JP17935984 A JP 17935984A JP S6160802 A JPS6160802 A JP S6160802A
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powder
butanol
binder
water
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Tsuneo Miyashita
恒雄 宮下
Hiroaki Nishio
浩明 西尾
Yasushi Ueno
康 上野
Shoji Kubodera
久保寺 正二
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NKK Corp
Nippon Kokan Ltd
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    • B22F3/22Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces for producing castings from a slip
    • B22F3/222Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces for producing castings from a slip by freeze-casting or in a supercritical fluid
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、金属粉およびセラミック粉の射出成形方法
に関するものである。
〔従来の技術〕
2%Ni −98%Fe、 5US316、ステライト
、超硬合金等の金属粉およびアルミナ、炭化ケイ素、窒
化ケイ素、ジルコニア等のセラミック粉を出発原料とし
て複雑形状の成形体を製造する有効な方法として射出成
形プロセスが知られている。
これら射出成形法は次の4つの工程から成り立っている
。即ち (11原料粉を有機バインダーと混合して熱可塑性混合
物とする。
(2)加熱シリンダー中で混合物を軟化させたのち金型
中へ加圧しながら射出する。
(3)金型を開いて成形体を取り出す。
(4)成形体から有機バインダーを除去後、焼成し高密
度化をはかる。
以上の工程から成る射出成形法の、謔は、バインダーが
握っておシ、上記工程の成否を左右するものである。バ
インダーは、粉体に成形性を付与するために、添加され
るものであり、成形性が不良だと成形体に銀状痕、溶接
線、引は等による欠陥を生ずる。
成形性を向上させるためには多1aのバインダー添加が
必要であるが、反面バインダー責の増加に伴なってバイ
ンダーを除去する脱脂工すMで成形体に亀裂、発泡、変
形などの欠陥を生じ易くなるので、バインダー没を必要
最小限に抑えると共に、脱脂工程で欠陥を生じない特性
を有するバインダーの探索が従来から行なわれてきた。
現在、一般的に、バインダーとしては、低分子量ポリエ
チレン、ポリスチレン、パラフィン、微細結晶ワックス
に1熱可塑性樹脂やオイル等を少量添加したものが使わ
れている。
マタフロピレン、ボ)1ビニルアルコール、ポリビニル
ブチラール、ポリエチレングリコール、メチルセルロー
ス、ヒドロ牛ジプロピル音メチルセルロース、カルボキ
シ・メチルセルロース、アタクテイソク・ポリエチルセ
ルロース、ヒドロキシ・エチルセルロース等もバインダ
ーとして知られている。
成形品のh型を容易にするためにステアリン酸をバイン
ダー中に少量混合しておくことについても知られている
〔発明がy@決しようとする問題点〕
粉体の射出成形法における脱脂工程においては、通常、
成形体を常温から400〜500℃まで加熱することに
よって、バインダーを分解させ蒸発除去する方法が採用
されている。この場合、成形体を最高温度まで、ゆり〈
シ加熱して、バインダーが分解して発生する蒸気の発生
速度が、成形体内の空隙を逼って外部へ放出する速度を
上廻らないようにすることが必須である。そうしないと
、成形体内で蒸気圧が高まって、亀裂、発泡、変形を生
ずることとなる。このため、この工程は、70〜100
時間を要し、射出成形性本来の高生産性の利点を損なっ
ている。これが粉体の射出成形法の最大の第1の問題点
である0 次に第2の問題点として400〜500℃まで長時間加
熱することKよる熱エネルギーの浪費があシ、これは低
温エネルギーのため、経済的に有効熱エネルギーとして
回収することを困MKさせている。
また上述のように脱脂はバインダーの熱分解に依存して
いるが、完全な脱脂は困難であり、成形体内に1炭素や
油脂が少量残留するのが普通である。これが焼成後の成
品性状を損なプ原因となることがあシ、これが第5の問
題点である。
第4に、脱脂工程で回収された油脂は、バインダーの分
解生成物なのでバインダーとしての再使用は不可能であ
り、通常廃棄され、これが成形成品コストを上昇させる
一因となっている。
上述の如き問題点を解決する方法として、水冷凍射出成
形法が知られている。この方法は、バインダーとして水
を用いることを特徴とし、同法は、例えば1μm以下の
アルミナ粉に約40容1ft%の水を混合して、常温で
粉体に可塑性を持たせて、こ、れを−5〜−10℃に冷
却した金型内に射出して、水の冷凍によって、成形体く
強度を付与し、型開きを行なって成形体を取出す。この
とき冷凍によって離型が容易となる効果がある。
ついで成形体の脱水を行なう。水の飽和蒸気圧は25℃
で25−Hりであり、従来の有機バインダーと比較して
極めて高いので、常温で水分の大部分を蒸発除去するこ
とができ、自然乾燥も可能である。脱水速度を上げるた
めに真空乾燥も有効であシ、若干の加熱を行なうことに
よシ脱水時間を短縮することもできる。
このようにして、この方法は、従来の射出成形法の脱脂
時間が畏すぎるという問題点を解決した。
この方法は高温加熱が不要なので熱エネルギー的にも有
利でちゃ、また水は有機バインダー〈比べて安価であり
、必要に応じて回収再利用もできる。
以上のように水冷凍射出成形法は、数多くの利点をもっ
ているが、しかし水を使用することKよシ、対象材料が
限定されるという欠点がある。即ち、金M粉の多くは水
との接触によって酸化し易く、生成した酸化物は金属粉
の焼結を阻害するので成形体の強度、靭性に問題が生ず
る。またセラミック粉のように粒子が微細化すると水分
の吸着量が増加するばかpでなく、特に結合エネルギー
の大きな活性部分に吸着されるOH−イオン量が急増す
る。そのため粒子が、微細化する桿菌温度にならなけれ
ば除去できないOH−イオンが増加することになる。
強力に吸着したOH−イオンを含む粒子は、一般に焼結
を15g害する。マグネシア粉では吸着しfcOH−″
イオンが焼結の過程で異常粒成長をひき起すことが知ら
れている。また窯化ケイ素は、吸着水分と反応してアン
モニアを放出しシリカr/C変わることも知られている
。炭化タングステンも1200℃付近で吸着水分と反応
して、水素と一酸化炭素を放出する。以上のように水分
の吸NKよって変質する材料については水冷採決による
射出成形は適用できない。
この発明は以上の如き水冷採決による射出成形法の欠点
を解消すべくなされたものであり、バインダーが金属お
よびセラミック粉を汚染せず、また成形後容易にバイン
ダーが除去できる粉体の射出成形法を提供することを目
的とするものである。
C問題点を解決するための手段〕 前記問題点を解決するために1本発明では、水冷凍射出
成形法の水の代シに1第3ブタノール(CH3)3 C
0H(2,メチka2プロパツール)をバインダーとし
て使用することを特徴とするものである。
冷凍射出成形用バインダーとして、第3ブタノールは水
に優る性状を有する0即ち第6ブタノールの密度は25
℃で0.71/、−jで水の78チ1分子]d74.1
2で水の4.1倍ある。従って、単位体!Rあた夛の%
A、数は、水Ob、56 X 10−” P mot/
cAVc対して第6ブタノールは1.05 x 10−
” pm”/iであシ約5分の1である。これは、第5
ブタノールによって原料粉の粒子間を埋めると、脱バイ
ンダ一時に発生するガス量は水の場合の5分の1にしか
すぎないことを意味する。この点は脱バインダ一時間の
短縮にとって極めて有利である。
ま次第6ブタノールの融点は25.66℃であり室温に
近いので、冷水循環による冷凍が可能であり、水のよう
に特別な冷凍設備が不要である。また水の凝固熱79.
4  /c4 tc対して、第6ブタノールの凝固熱は
17.1 d/d で約4.6分の1にしかすぎないの
で、これはエネルギー消費の観点から第3ブタノールを
更く有利にする。
次に第6ブタノールの蒸気圧は25℃で45aH2であ
シ、水の25flHyより高い。これは脱バインダーの
容易さの点から第6ブタノールは水より有利であり、ま
た25℃の水の蒸発熱586′/−に対して、第5ブタ
ノールの蒸発熱は118−/−で約5分の1と極めて小
さく、と71.は脱バインダー所要エネルギーが水に比
べて極めて少ないことを意味する。
@5ブタノールも常温付近の脱バインダー後一部が粉体
表rfJ′VC吸着する。この場合水がO)rイオンで
吸!−jるのに対して、第5ブタノールはアルキル基で
吸着する◇アルキル基はOH−イオンと違って比較的に
脱Nが容易であり、成形体の焼結に悪影響を及を重さな
い。
また、第6ブタノールは安定な単一成分の物質であり、
常温付近の蒸発・凝縮、凝固によって分解、劣化は殆ん
どないので回収し再使用することができる。この点は水
と[el様に従来の有機バインダーに比べて甚だ経済的
に有利である。
これら第6ブタノールのバインダー量は、適用粉体の粒
度分布に王として依存する。バインダーは粒子間の空隙
を完全に満たす必要かあり、更に経験的に数容積%を上
載せした倉が必要である。
バインダー量が60容積−未満であると射出に適した流
動特性が得られず、55容撰チ多すぎるとバインダー除
去に時間がかかるのみならず欠陥を生じ易いので、バイ
ンダー1kFi30〜55容槓チであることが必要であ
る。
また加熱シリンダー内での混合物の加熱温度は26〜4
0℃であることが必要である。何故ならば、第3ブタノ
ールの融点は25.66℃なので、この温度以上に保持
し溶融状態にする必要があり、また40℃以上に加熱す
ると、第6ブタノールの蒸気圧が高まり、放散損失の増
加が問題となるからである。
金型内における成形体の冷却く関しては、少くとも成形
体表面を融点以下に保って、凍結する必要があるので2
5℃以下とする。然し冷却温度が低すぎると、後工程の
脱バインダーの速度が低下するので望ましくない。また
単純水冷では不十分となシ、特別の冷熱源が必要となる
ので金型を冷却して少なくとも成形体の温度を5〜25
℃t14整する必要がある。
第6ブタノールで凍結した成形体の離型は良好であるが
、従来の粉体射出成形方法と同様に離型剤として例えば
ステアリン酸をあらかじめ混合すると、更に良好な離型
が可能である。
以上の如く本発明の要旨は、金属粉およびセラミックス
粉の射出成形において30〜55容積−の第6ブタノー
ルを前記金属粉およびセラミックス粉と混合し、該混合
物を第5ブタノールの融点以上の温JICy4贅し、つ
いで前記混合物を、冷却された金型内に射出し、成形保
持したのち、得られた成形体の表面温度を第6ブタノー
ルの融点以下にして該成形体内の第5ブタノールを凍結
せしめ、成形体を取り出すことを特徴とする粉体の射出
成形方法である。
本発明の実施例を以下〈述べる。
〔実施例〕 平均粒間径0.75μmo窒化ケイ素扮と焼結助剤とし
てY2O2(6重ik%)とA1103  (2重量%
)を調製し、この原料粉60容量%に対して、I¥6ブ
タノール粉40容槓チを調製する。
こ力、をニーダ−に装入し、望素雰囲気としたのち、混
練を開始する。ニーダ−の混合槽内壁は電熱ヒータ或は
温媒ヒータにより50℃に制御することKよって、第6
ブタノールは溶解し混線は進行する。混線開始して12
時間後、ヒータ電源を切り、混合槽とブレードに装着さ
れたジャケットに20℃の冷水を通し、冷却しながら5
0分間混線を続ける。この間に第6ブタノールは凍結し
、原料粉のバインダーとなってベレット状の混合物とな
る。このペレットを取出してスクリューインライン式或
はプランジャ一式射出成形機のホッパーに装入する。
射出成形機の加熱シリンダーの出口温度を50℃に設定
する一方、金型に20℃の冷水を通しておく。
次に型締、シリンダー前進、射出、保圧、型開、成形体
突出し、シリンダー後退、スクリュー後退、スクリュウ
−回転による可塑化の一連のシーケンスを行なう。
成形体は表面近傍のバインダーが凝固して硬くなってお
り、離型は容易に行なわれる。この成形体を真空乾燥器
に装入し、温度を25℃に設定後最高真空度10” T
orr K真空排気する。5時間後停止し成形体を取出
し、次に真空加圧焼結炉に成形体を装入し、焼結炉を1
0−” Torr/1200℃に3時間保持して吸着物
を除去したのち、180゛0℃、窒素雰囲気9.8 k
gAG ICて6時間保持し減圧、放冷する。
上記手順によって、43.8mX 14.8aomX 
19.1 msと4!c8mX7.4awX 19.1
m+02種類の矩形状のキャピテイによシ成形体を作製
した。
この結果7.4 t*の薄形のみならず14.8−の厚
形についても脱バインダーに伴なう欠陥は認められず、
いずれについても理論密度比98チ、均一収縮した焼結
体が得られた。
本発明における金属粉およびセラミック扮の適用範囲は
前記実施例の窒化ケイ素粉に限定されず、炭化ケイ素、
アルミナ、ジルコニア、2ホウ化チタン等のセラミック
ス粉、Ni−Fe合金、ステンレス、ステライト、超硬
合金等の金属粉も含まれるものである。
〔発明の効果〕
以上の如く第6ブタノールを金属粉およびセラミックス
粉の冷凍射出成形用ノくインダーとして用いる本発明方
法は、短時間の脱バインダーを可能とし、常温付近で射
出成形できるので、省エネルギーが可能であり、水を用
いた冷凍射出成形法のような原料粉の汚染がないこと、
かつ第5ブタノールの回収再利用ができるので経済的な
射出成形法である。
代理人 弁理士 木 村 三 朗 手 1介 抽 L[−占(自発) ’t、)”il午庁長゛+’:I’k        
 昭J1159 +r、i0 u 9 ++1、事件の
表示 特願昭59−179359号 2、発明の名称 粉体の成形方法(補正後) 3、補11:、をする者 事件との関係  特 許 出願人 名 称 (412目1本鋼管株式会社 4、代理人 7、補11らの内容 (2、特許請求の範囲Jを別紙の通り補正する。
(3)明細書第1頁第16〜17行の「射出成形方法」
を「成形方法」と補正する。
(4)同第6頁第8行と第9行間に次の文章を追加挿入
する。
「有機バインダーを使う通常の射出成形法では、バイン
ダーと粉体とからなる可塑化物の変形特性が温度に対し
て敏感に変化するので、混合物の加熱可塑化機構を射出
成形機に内蔵せしめて射出温度の制御を厳密に行なう必
要がろる。これに対して水をバインダーとする可塑化物
の変形特性は常温付近では安定しているので、射出成形
機によらずに可塑化と成形を別の機械で行なうこともで
きる。例えば、混線機と型鍛造機の組み合わせがめる。
この場合、混線は室温で行ない、可塑化物を型鍛造機の
型内へ装入して型鍛造を行なう」(5)同第6頁第9行
の「水冷凍射出成形法」を「水冷線成形法」と補正する
(6)同第7頁第9行9第11行、第14〜15行の「
射出成形」を「成形」と補正する。
(7)同第7頁第18行第8頁第2行の「冷凍射出成形
」を「冷凍成形」と補正する。
(8)同第8頁第7行の「cdVC対して」を「に対し
てjと補正する。
(9)同第11頁第4行、第8行及び第15〜第16行
の「射出成形」を「成形」と補正する。
へり同第11頁第12行の「射出し」を「装入し」と補
正する。
02)同第13頁第17行と第18行間に次の文章を追
加挿入する。
1次に、@3ブタノールをバインダーに使った冷凍型鍛
造法の実施例について述べる。
〔実施例〕
平均粒径0.75μ風の窒化ケイ素粉と焼結助剤トLテ
Ytos(6重量%)とA40g(2重量%)1用意す
る。さらにこの原料粉60容積%に対して第3ブタノー
ル$40容積チ相当量を用意する。
この両者を加圧型ニーダ−に装入し窒素雰囲気としたの
ち、混線を開始する。ニーグー内壁を電熱ヒーターによ
り加熱し60℃に保持する。これによって第6ブタノー
ルが溶解し混線が進行する。
混練と同時に加圧*により混練物に加圧操1’!”を加
え脱泡圧密する。そして12時間後可塑化した混線物を
とり出す。これを、直方体に成形して20℃の冷水を通
して冷却された鍛造金型内VC¥入し、直ちに圧縮成形
し、約6分間保持する。成形体は表面近傍の第6ブタノ
ールが硬くなりており、離型は容易に行ないつる。この
成形体を真空乾燥器に装入し、温度を25℃に設定後段
高真空度10’Torr IC真空排気し第6ブタノー
ルを蒸発除去する。
6時“間後停止し成形体を取出す。次に真空加圧焼結炉
に成形体を装入する。そして真空度10Torr。
1000℃に3時間保持して吸着物を除去したのち、1
800℃、窒素雰囲気、 9.8 k17/ cλGK
で3時間保持後減圧、放冷する。冷却後成形体を取出し
てダイヤモンド研削によりパリ取りを行なう。
上記手順によって、43.8mX 14.81WIx1
9.1鵡と46.8朋X Z4鴎×191簡の2種類の
矩形状キャピテイにより成形体を作製した。この結果、
7、4 、mの薄形のみならず14.8 mの厚形VC
ついても脱バインダーに伴なう欠陥はみられず、いずれ
についても理論密度比98%の均一収縮した焼結体が得
られた」 (6)同第14頁第6行、第8行及び第9行の「射出成
形」を「成形」と補正する。
特許請求の範囲(補正) 「金属粉およびセラミックス粉の成形において。
60〜55容積チの第6ブタノールを前記金W4紛およ
びセラミックス粉と混合し、該混合物を第3ブタノール
の、融点以上の温度に調整し、ついで前記混合物を、冷
却された金型内に装入し、成形保持したのち、得られた
成形体の表面温度を第6ブタノールの融点以下にして該
成形体内の第5ブタノールを凍結せしめ、成形体ををり
出すことを特徴とする粉体の成形方法。」

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)金属粉およびセラミックス粉の射出成形において
    、30〜55容積%の第3ブタノールを前記金属粉およ
    びセラミックス粉と混合し、該混合物を第3ブタノール
    の融点以上の温度に調整し、ついで前記混合物を、冷却
    された金型内に射出し、成形保持したのち、得られた成
    形体の表面温度を第3ブタノールの融点以下にして該成
    形体内の第3ブタノールを凍結せしめ、成形体を取り出
    すことを特徴とする粉体の射出成形方法。
JP59179359A 1984-08-30 1984-08-30 粉体の射出成形方法 Pending JPS6160802A (ja)

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