JPS616101A - スクラツプ合金から有価物を回収する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野 この発明は乾式複写機に用いられる感光体成型時に目的
の生成物から逸脱した特性をもつ不良生成物，魚屑残留
物、又は使用済廃棄乾式複写機の感光体ドラムから剥啼
されたセレン．テルルを生として含むスクラップ合金か
ら，セレン，テルルなどの有ｉｌｔｌＩ物を分離回収す
る方法に関するものである。

〔従来技術〕

現在使用されている乾式複写機の感光ドラムに使用され
ている感光材料としては，原料の入手が間車で，しかも
電気的，物埋的特性の優れたセレン，テルル及び、これ
らに他の着千の元素を含む合金の蒸着膜が最も多く使用
されているが．これらの感光材料と感光ドラムに蒸着成
形するときの加工条件が極めて厳格であるために歩留り
か悪く製造工程において、所期の特注が得られなかった
不良製品か相当麓生じる。また製品も一定期間を経過す
れば，その特注が劣化し充分な憬能を発揮できないため
，これらの合斂のスクラップが大量に釦生じているのが
現状である。

よって、こねろスクラップ合金より，ｙＡ料のセレ／．
テルルを再生回収する方法か社会１わ要求であり，先行
技術としては％開昭５９ー６！：＋ｔｌｔＪ６号公報か
知られているか，この方法はスクラップ合金に＃萌ばン
加えて加熱府屏佼、Ａ党乾固にイ１い、斂ｊｆＩ４咽化
物を得る方法であり，濃四ｒ４２を用いて〃口熱浴牌を
行うため設堀の禍Ｉかｎしく、しかもこの気化ガスは作
東場内外にＷＣ出するおそハかあり、作東県党ｆｉｌｌ
でも多くの問題点か残る。更にこの公知の方法は鹸化物
段階において，テルルとセレンの分離か全くなされず、
こｈ＋−）を分離回収する操作が極めて煩雑である。

また特公昭５２ー６２８４６＋３公報においては。

スク５ツｊＭｅー’Ｉ’ｅ系合金（但し．Ｔ６３０９６
以上）を６０％水酸化ナトリウムにより処理する方法が
知られているが，この方法はセレン・テルル合金として
回収するもので、セレンとテルルを分離して回収されて
おらず、しかも回収操作時に他の不眺物か混入するおそ
れか充分あり、また、一定の組成の合金しか得られない
。

〔本究明が解決しようとする問題点〕

この発明はＭｉＪ述のような先行技前の設備の腐蝕や、
作条環境のシ痔化な伴わず、スクラップ合金より数４虫
の有１ｉ１１１物を分離しなから回収しようとすること
である。

丈だスクラップ合金かセレン，テルルを含ムモのである
とぎはセレンとテルルを分離してそれそ１１回収するこ
とである。

■して、この発明の目的とするところは，スクラップ合
金中の数抽の有価物たる元素を一括酸化させ、その昇華
温度の差をたくみに利用して、それそれ分離回収するこ
とを目的とし．！に％殊な設備を必要とせず、回収工程
に設備機器の騙蝕並びに作業ＪＲ境の悪化をきたさず、
有価物を分離回収することを目的とし、スクラップ合金
がセレン。

テルルの合金であるときにをま、一方のセレンは昇華さ
せ、他方のテルルは、一部が浴融したとしても加熱炉壁
面に―増しないようにして回収することを生たる目的と
し、亮回収率で回収することを他の目的とする。

〔問題点を解決しようとする手段〕

この％明はスクラップ台斂の破砕物と耐酸性、耐アルカ
リ性、　１＋１１熱註に浸れた粒状媒体′ＭＪを混合し
て、焙洸回転炉へ唄次供帽し、酸化雰囲気において、削
配焙睨温度を４ＬＩＯ乃至８ＬＩ’０℃好ましくは５０
Ｌ＋乃至７ＬＩＯ℃とし、前記スクラップ合社中に官ｆ
れる元素のプち少なくもの一値の釡楓元素を金網酸化物
として！＋華させて捕果し、残栄の金輛元素と分離させ
ることを％徴とするスクラップ合金から有ｌ１Ｉｂ物を
回収する方法である。

また他の発明はセレン、テルルを含むスクラップ合金の
破砕物と耐酸性、１１村アルカリ注、＋＋ｖｔ熱注Ｋｍ
れた粒状媒体物を混合して、焙焼回転炉へ峨次供給し、
酸化イ囲気において前記焙焼回転炉の烙焼温度を４００
乃至８００℃好ましくは、５［］０乃至７００℃としｂ
　ＭｉＪ記スクラップ合金中のセレンを二酸化セレンと
して昇華させ℃捕集し、テルルと分離させることを特徴
とするスクラップ合曽から有１［１１１物を回収する方
法である。

また他の発明はセレン、テルルン含むスクラップ台斂の
破砕物を耐酸性、１耐フルカり注、耐熱性に曖ねた粒状
媒体物と混合し、焙焼回転炉へ頓次供絽し、酸化雰ｖ５
気において、削配ｆｆｌ焼一度を４Ｕｏ乃主８ｏｏｃ好
ましく＋！５００乃至７００　℃として、これらスクラ
ップ合金破砕物を酸化させ、二酸化セレン乃至はこねと
亜砒酸を昇華させて浦他の不＠吻とを分醸し、他方粒状
媒体物と共に残った二酸化テルルに％酸若しくは水酸化
アルカリ浴液罠より溶解し、前記粒状媒体物と二酸化テ
ルルとを分離し、この分離された二酸化テルル乞還元し
て金属テルルとすることを％徴とするスクラブ合金より
有ｔｏ　’＋ａ　７ａｌ−回収する方法である。

この方法に使用されるスクラップ合金とし又は、矛１査
目の発明においては、酸化雰囲気圧よって。

４００乃至８００　℃で酸化でき、それぞれの酸化金属
のうち、少なくとも一棟の金属が上記加熱温度で昇華し
、他の企稿か昇華せす、一部又は全部が溶融するおそれ
のある酸化斂楓となるスクラップ合金であれは合金の如
何を問わない。

矛２査目、矛６薔目の発明に用いるスクランプ合金とし
ては、一般Ｋｎ写機用感光体表輩時に発生するもの、或
は乾弐狽写憬のアルミニウムドラム表面などより剥離し
て侍もねたものであるか。

これを適宜ＷＬ砕磯によって粉砕し、小片群乃至粉状に
しておく。勿論上記スクラップ合金には上記以外の若干
の添加物が含まれていることは謂うまでもない。

他方粒状媒体としては耐酸性、１１吋アルカリ性、＋［
１熱性Ｖｃｇむ例えば珪砂を用意する。この粒状媒体と
しては上記％注を有するものであｈば硅砂の外、川砂、
粒状のセラミック成形物、不要セラミック成形物、不要
セラミック製品の破砕物、その他の用途に使用された後
の砂など特に限定はなく。

要は入手が容易で安価であればよい。

焙焼炉としてはロータリーキル／、流ｍ床炉。

コンベヤ搬送炉０回転テーブル炉など、適宜選択して用
い、炉外より加熱する型のものが望ましい。

坩焼算囲気を酸素算囲気とするため罠は、空気。

酸素、酸素と不活性ガスの混合体のうちの一檀を用いる
が、空気か最も経済的であることは＃隋つ１でもない。

先丁矛１着目の発明を実施する態様としては、スクラッ
プ＠蛍と粒状媒体とを皇賞比で１：１乃至１　：１０（
１）範囲で混合しておぎ、悠脚温良が４００乃至８００
　℃になるように、外ｍ加熱型の渚焼炉のｌ益度を調整
し、前記混せ物をこの培焼炉に唄仄遅絖的に供給する。

このようにすると前記スクラップ＠台中の二種以上の金
属成分は一括酸化され、それぞれ金属酸化物となり、拗
えはスクラップ合金か矛２番月発明、矛６＠目の発明の
ように、セレン、テルル合金よりなるときは二酸化セレ
ン、二酸化テルルとなり、二酸化セレンは昇華する。ま
た前記合金に砒素が金談れる態様においては亜砒酸とな
って。

二酸化セレンと共に昇華する。

他方二酸化テルルは昇華することなく一部浴融して粒状
縄体表囲に浴着し、これと共に焙焼炉外ＶＣｆｂ出され
、昇華した斂椙と、浴融した金属とに分ｌｌ！Ｈする。

浴融しないものは１枚状峰体と共に炉外に飯田される。

矛２着目（待計請求の範囲矛４項記載）の発明としては
セレンとテルルに分慝して回収する。

矛６査Ｈ（材＃ｆ縛氷の朝四矛７項記祇）の九明におい
又は、削記矛２着目のＸＡ明におい二分艦された二ば化
セレン又は二酸化セＩ／／と亜砒ｉＮＹ水に浴解し不・
曲物ぞｆ過俊、１欣に遁冗創（桝えはヒドラジン、二岐
化眺貞、ヒドロキシルアミン。

チオ尿素などのうちの−（ム）を加えることによって、
セレンを沈澱させ、１別してセレンと砒素を分離する。

更にろ液より砒素を分離するには鉄共沈法により砒素を
回収する。

他方板状媒体に付着乃至混在している二酸化テルルにつ
いては４ｒＲもしくは水酸化アルカリ浴液でニー化テル
ルヲ射解して、ｆ″別することによってｌ１ｌｉＪ記粒
状媒体と分離し、その搗酸浴解液については前記と四様
還７ｃ酌を冷加し、金属テルルを回収する。

また、水酸化アルカリ浴液を使用する方法の態様におい
又は、屯屏還元法によっても通元でき。

矛６番目の発明の範−に入る。

〔発明の効果〕

矛１萱目の発明においてはスクラップ合金を−枯酸化さ
せ又、４Ｌｌ（Ｊ乃至ａ　ｏ　ｏ　’ｃで昇華する金属
とそ５でない薫輌とか分離でき、しかも４００′Ｃ乃至
８ＬＩＯにで浴−口外率しない金属はこの温ｉまで共に
加熱された枝秋縄体物の表面に付層し。

噺境炉内の壁面や回転テーブル闇なとスクラップ合金と
接する炉内部の曲に浴融して付着せず、連＃７ｃ州決か
用Ｉ］ヒとなる。また粒状媒体は上記特注を自−するか
ら、これ自体は何ら変化しない。

矛２番目の発明においては、スクラップ合曽かセレン・
テルル３含む＠蛍であるため、前記の条件で＃脱炉で加
熱することによって共に缶柄酸化物たる二酸化セレン、
ニー化テルルとなり、二酸化セレンについては昇華して
、これを公知の方法によって油染することによって、二
酸化テルルと容、＆６に分離することかできる。渚睨温
度か□ＩＪＭ己範囲以上であるときには、二酸化テルル
も奸１８ｔ（乃至４兄し、神楽した物置中に二咽１じテ
ルルかｌ昆人し。

セレンとの分除か恋＜　４　［Ｊ　［Ｊ　℃以下の洒脚
Ｕｒｎ吸では、スクラップ＠蛍の酸化か不光分で反応時
＋＝＋かいた丁すに長くなり、効率よく＠蛍ン分艙する
ことはできない。

その１１！Ｊ程状縄俸は二酸化テルルか炉内の按肛部分
の血に付層するの７ａ′防止し、ｒ６融二酸化テルルを
程状謀体表商に浴増させて、唄次渚睨炉外に鈑出する効
果を有し、渚睨炉の連続運転かｏＪ能となり、この稼働
効率を嶋める。

矛６着目の発明においては２番目の発明によって分離さ
れたものをそれぞれ浴剤によって俗解佐１別し、不純物
又は粒状媒体と分離して、遠九操作を加えるだけで９９
．９％以上の高剖度のセレ／及びテルルが回収でき、収
率も９６％以上の高収率となる。

また矛６着百の発明において七ン／から分離されたｙ’
ｅ、中に砒素か営まれていたとし℃も、間車な方法で砒
素が回収でき、砒素の有効回収と同時に発成の４註か著
しく減収される。

またテルルから１別された粒状媒体は、そのままこの方
法に書使用できる。

〔実施態様の効果〕

ＡＭ　’ＡＵ　Ｉａ度か５００υ以ドの場合には二酸化
セレンの昇華に者しく時間？景するか５００乃主７００
℃の＝囲の坩焼諷度とすれは、溶焼時間は略１２時間以
内に納まり実用的である。

酸素雰囲気とするため、空気又は酸素を供給する方法に
おいては入手か容易で殊に空気を用いる方法か薇も経済
的である。

粒状媒体の混合比が１：１よりも少ない場合には浴融テ
ルルかロータリーキルン内面に付着するおそれがあり、
テルルの炉外への連続搬送が困難となり、に１０よりも
多葉の粒状媒体を用いれば、媒体を多電に必要とし、そ
の分焙焼エネルギーを多電に必要とするだけで能率的で
なくなる。

矛２着目の発明において、還元剤を用いる方法は還元に
資する操作が容易である。

実施例１ セレ７９０ＪＭ、菫％、テルル１０ｆｉ賞％を含有する
スクラップ合薫１０にｇを破砕愼により微細化し、粒状
媒体として硅砂６０にｇを混合し、内径０．４ｍ。

長さ６ｍの外熱式ロータリーキルンへ、前ｇピｌ昆合＠
を小菫丁！遅絖投入し、焙焼温度を６０ＤＣとし、雰囲
気ガスとして空気中で行い、混合物通過所要時間を約７
時間としたところ、セレンは二酸化セレンとして昇華回
収し、テルルは粒状媒体と共に回収した。セレン、テル
ルの分離率は９６沙であった。またセレンの回収車は９
７％であった。

実施例２ 実施？！Ｉ　１と同じ原料ン同じ操作を加え１１１１度
を５００でとし、＃焼時間を約１１時間としだところセ
レンとテルルの分離率は９７％、セレン回収率９６％で
あった。

実施例６ 実施１ｙＩＪ１と同じ原料を同じ操作を加え、焙焼温度
を７００　′Ｃとし、渚焼時間を約５時間としたところ
セレンとテルルの分虐率は９０％、セレン回収率９５沙
であった。

実施例４ 実施汐り１乃至実施例６によって分啜された粒状媒体に
付層した二暇化テルルを磯曳酸２ｅに浴解し、硅砂乞／
：Ｉ別後、ｅ液に水４１を加え、亜硫酸ガスを吹き込ん
で、二酸化テルルを逮尤し、金輌テルルを得た。この斂
属テルルは桃度は９９．９％以上の０．９７に２．収率
９７％であった。

実施例５ セレン９５亘ｍ％、テルル６Ｎ蓋％、４ｉ１ｔＸ２］１
（童％を含有するスクラップ合金１０＃’ａ’実施例１
と同様に微細化し、これ罠珪砂３０ｋｇを加え、実施例
１と同様の傑作を加え、セレンと砒素を二酸化セレンと
亜砒酸として、昇華分離し、テルルは実施例１と１川し
く二酸化テルルとして、媒体と共に分離した。

更に二酸化セレンと亜砒ｒ１１混合体を水１００１に浴
解し、残ｒｉをｔ４別後の１液に亜砒酸ガスを吹き込ん
で、セレンを還元して沈澱させ金属セレンを回収し、桃
度９９．９％以上、９．３に９、収４Ａ９７．９％を得
た。

他方セレンから分離されたｌｌ−１液には秩共沈法によ
り砒Ｘを回収した。

また粒状媒体と一体化している二酸化テルルは磯橿酸１
Ｅに俗解して珪砂をｅ別し、を敢に水２／３？：加え、
亜ｗ酸ガスによって還元し、細度９９．９％以上の金属
テルル０．２９にｇを得た。

収率は９６％であった。

４、　回向の間車な説明 図面はこの始明に係るものン示すものであり。

矛１図は回収工程を示すフローチャート、矛２図は昇華
セレン中のテルル含有撤と焙焼温度の関係を示すグラフ
、矛６図は焙焼温度と反応時間の関ｇｆＸを示すグラフ
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）スクラップ合金の破砕物と耐酸性、耐アルカリ性、
   耐熱性に優れた粒状媒体物を混合して、焙焼回転炉へ順
   次供給し、酸化雰囲気において、前記焙焼温度を４００
   乃至８００℃好ましくは５００乃至７００℃とし、前記
   スクラップ合金中に含まれる元素のうち少なくもの一種
   の金属元素を金属酸化物として昇華させて捕集し、残余
   の金属元素と分離させることを特徴とするスクラップ合
   金から有価物を回収する方法。 ２）前記耐酸性、耐アルカリ性及び耐熱性に優れた粒状
   媒体とは、川砂、珪砂、セラミックス又はその破砕末の
   うちの一種であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載のスクラップ合金から有価物を回収する方法。 ３）前記方法において、酸化雰囲気とは、空気、酸素、
   酸素と不活性ガスの混合体のうちの一種のガス体雰囲気
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のス
   クラップ合金から有価物を回収する方法。 ４）セレン、テルルを含むスクラップ合金の破砕物と耐
   酸性、耐アルカリ性、耐熱性に優れた粒状媒体物を混合
   して、焙焼回転炉へ順次供給し、酸化雰囲気において前
   記焙焼回転炉の焙焼温度を４００乃至８００℃好ましく
   は、５００乃至７００℃とし、前記スクラップ合金中の
   セレンを二酸化セレンとして昇華させて捕集し、テルル
   と分離させることを特徴とするスクラップ合金から有価
   物を回収する方法。 ５）前記粒状媒体物は川砂、珪砂、セラミクス又はその
   破砕末のうちの一種であり、また酸化雰囲気とは空気、
   酸素、酸素と不活性ガスの混合体の一種のガス体雰囲気
   であることを特徴とする特許請求の範囲第４項記載のス
   クラップ合金から有価物を回収する方法。 ６）スクラップ合金の破砕物と粒状媒体との混合比は重
   量化で１：１乃至１：１０であることを特徴とする特許
   請求の範囲第４項記載のスクラップ合金から有価物を回
   収する方法。 ７）セレン、テルルを含むスクラップ合金の破砕物を耐
   酸性、耐アルカリ性、耐熱性に優れた粒状媒体物と混合
   し、焙焼回転炉へ順次供給し、酸化雰囲気において、前
   記焙焼温度を４００乃至８００℃好ましくは５００乃至
   ７００℃として、これらスクラップ合金破砕物を酸化さ
   せ、二酸化セレン乃至はこれと亜砒酸を昇華させて捕集
   し、捕集した二酸化セレン乃至亜砒酸は先ず溶解し、不
   溶物をろ別後のろ液を還元して、セレンと他の不純物と
   を分離し、他方粒状媒体物と共に残った二酸化テルルを
   塩酸若しくは水酸化アルカリ溶液により溶解し、前記粒
   状媒体物と二酸化テルルとを分離し、この分離された二
   酸化テルルを還元して金属テルルとすることを特徴とす
   るスクラップ合金より有価物を回収する方法。 ８）前記還元する方法はヒドラジン、二酸化硫黄、ヒド
   ロキシルアミン、チオ尿素などで代表される還元剤を加
   える方法であることを特徴とする特許請求の範囲第７項
   記載のスクラップ合金より有価物を回収する方法。 ９）前記還元する方法は電解還元法であることを特徴と
   する特許請求の範囲第７項記載のスクラップ合金より有
   価物を回収する方法。