JPS6165838A - α−（ｐ−イソブチルフエニル）プロピオン酸の製造方法 - Google Patents
α−（ｐ−イソブチルフエニル）プロピオン酸の製造方法Info
- Publication number
- JPS6165838A JPS6165838A JP18759584A JP18759584A JPS6165838A JP S6165838 A JPS6165838 A JP S6165838A JP 18759584 A JP18759584 A JP 18759584A JP 18759584 A JP18759584 A JP 18759584A JP S6165838 A JPS6165838 A JP S6165838A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isobutylphenyl
- propionic acid
- reaction
- ipa
- production
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、α−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオン
酸の製造方法に関するものである。更に詳しくは、特定
の反応条件下で、α−（ｐ−イソブチルフェニル）プロ
ピオンアルデヒドを次亜ハロゲン酸塩により酸化して、
α−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオン酸を製造す
る方法に関するものである。
酸の製造方法に関するものである。更に詳しくは、特定
の反応条件下で、α−（ｐ−イソブチルフェニル）プロ
ピオンアルデヒドを次亜ハロゲン酸塩により酸化して、
α−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオン酸を製造す
る方法に関するものである。
本発明の方法によって得られるα−（Ｐ−イソブチルフ
ェニル）プロピオン酸（ＩＰＡ）は、解熱、鎮痛、消炎
などの作用を有する副作用の少ない物質として有用な化
合物である。
ェニル）プロピオン酸（ＩＰＡ）は、解熱、鎮痛、消炎
などの作用を有する副作用の少ない物質として有用な化
合物である。
［従来の技術および解決しようとする問題点］従来から
、α−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオンアルデヒ
ド（ＩＰＮ）を酸化してＩＰＡを製造する方法は多数提
案されている。銀化合物を用いる特開昭４９−９５９３
８号、特開昭５８−３５１４０号およびフランス特許第
１５４５２７０号、過マンガン酸塩を用いる特開昭５１
−１０００４２号、特開昭５１−１．０１！Ｊ４９号お
よび特開昭５２−９７９３０号ならびにクロム酸、過酷
、過酸化水素および亜塩素酸塩などの酸化剤を用いる特
開昭５１−１００４２号、特開昭５３−７６４３号およ
び特開昭５４−３９０４３号などがその例として挙げら
れる。しかしながらこれらの方法では、目的物であるＩ
ＰＡへの選択性が低いこと、あるいは酸化剤として高価
な物質を使用することなどの欠点があり、工業的に実施
するための方法としては満足すべきものではない。
、α−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオンアルデヒ
ド（ＩＰＮ）を酸化してＩＰＡを製造する方法は多数提
案されている。銀化合物を用いる特開昭４９−９５９３
８号、特開昭５８−３５１４０号およびフランス特許第
１５４５２７０号、過マンガン酸塩を用いる特開昭５１
−１０００４２号、特開昭５１−１．０１！Ｊ４９号お
よび特開昭５２−９７９３０号ならびにクロム酸、過酷
、過酸化水素および亜塩素酸塩などの酸化剤を用いる特
開昭５１−１００４２号、特開昭５３−７６４３号およ
び特開昭５４−３９０４３号などがその例として挙げら
れる。しかしながらこれらの方法では、目的物であるＩ
ＰＡへの選択性が低いこと、あるいは酸化剤として高価
な物質を使用することなどの欠点があり、工業的に実施
するための方法としては満足すべきものではない。
また、特開昭５３−１８５３４号公報には、酢酸の存在
下に、ＩＰＮを次亜ハロゲン酩により酸化し、ＩＰＡを
製造する方法が開示されている。この方法では、低廉な
試薬を用い、その取扱いも容易である。また、副反応の
制御も容易であるなどの理由から好ましい方法である。
下に、ＩＰＮを次亜ハロゲン酩により酸化し、ＩＰＡを
製造する方法が開示されている。この方法では、低廉な
試薬を用い、その取扱いも容易である。また、副反応の
制御も容易であるなどの理由から好ましい方法である。
しかしながら、選択率などにおいて必ずしも満足すべき
方法とは言い難い。
方法とは言い難い。
木発明者らは、次亜ハロゲン酸によりＩＰＮを酸化する
に当り、特定の条件下で酸化すれば、優れた選択率でＩ
ＰＡが得られることを見出し本発明を完成したものであ
る。
に当り、特定の条件下で酸化すれば、優れた選択率でＩ
ＰＡが得られることを見出し本発明を完成したものであ
る。
［問題点を解決するための手段］
すなわち、本発明は、α−（ｐ−イソブチルフェニル）
プロピオンアルデヒドを、酢酸の存在下に、温度−１２
℃以下で、次亜ハロゲン酸塩を用いて酸化することを特
徴とするα−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオン酸
の製造方法を提供するものである。
プロピオンアルデヒドを、酢酸の存在下に、温度−１２
℃以下で、次亜ハロゲン酸塩を用いて酸化することを特
徴とするα−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオン酸
の製造方法を提供するものである。
以下に、本発明を更に説明する。
本発明の製造方法において使用する次亜／＼ロゲン酸塩
は１次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜
塩素酸カルシウムおよび次亜臭素酸ナトリウム、次亜臭
素斂カリウムなどである。これらは、塩自体あるいは水
溶液として用いることができる０次亜ハロゲン酸塩の使
用量は、１モルのＩＰＮに対して等モル以上、好ましく
は１．０５モル以上である。上限は特に制限はないが、
実用上はＩＰＮＩモルに対して、５０モルまでである。
は１次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜
塩素酸カルシウムおよび次亜臭素酸ナトリウム、次亜臭
素斂カリウムなどである。これらは、塩自体あるいは水
溶液として用いることができる０次亜ハロゲン酸塩の使
用量は、１モルのＩＰＮに対して等モル以上、好ましく
は１．０５モル以上である。上限は特に制限はないが、
実用上はＩＰＮＩモルに対して、５０モルまでである。
存在させる酢酸は、反応系を中性ないし酸性にするに足
る量でよく、通常その量は、次亜ハロゲン酸塩の１モル
に対して、０．１モル以上、好ましくは０．２モル以上
である。上限については特に多量の酢酸を加える必要は
なく、実用上は５０倍モル以下である。
る量でよく、通常その量は、次亜ハロゲン酸塩の１モル
に対して、０．１モル以上、好ましくは０．２モル以上
である。上限については特に多量の酢酸を加える必要は
なく、実用上は５０倍モル以下である。
本発明においては、反応温度を一１２℃以下、好ましく
は一１５℃以下で行なうことが肝要である。
は一１５℃以下で行なうことが肝要である。
すなわち、次亜ハロゲン酸塩による酸化反応自体は速や
かに進行し、反応率は９９〜１００％という高い値を示
す。しかしながら、通常は副反応によるｐ−イソブチル
アセトフェノン（Ｂ Ａ Ｐ）が副生ずる。この副反応
の温度依存性は著しく、目的物たるＩＰＡの選択率を示
すＩＰＡ／ＢＡＰの生成モル比は、反応温度−１２℃付
近で臨界的に変化し、−１２℃よりも温度が高くなると
、前記Ｉ ＰＡ／ＢＡＰ生成モル比が急激に低下する。
かに進行し、反応率は９９〜１００％という高い値を示
す。しかしながら、通常は副反応によるｐ−イソブチル
アセトフェノン（Ｂ Ａ Ｐ）が副生ずる。この副反応
の温度依存性は著しく、目的物たるＩＰＡの選択率を示
すＩＰＡ／ＢＡＰの生成モル比は、反応温度−１２℃付
近で臨界的に変化し、−１２℃よりも温度が高くなると
、前記Ｉ ＰＡ／ＢＡＰ生成モル比が急激に低下する。
従って、−１２℃より高い反応温度ではＩＰＡの選択率
が極端に低下するので好ましくない０反応温度の下限は
特に限定されないが、実用上は、例えば、使用する溶媒
の凝固点、反応速度、その他の条件によって定まり、通
常は一５０’Ｃ！までである。
が極端に低下するので好ましくない０反応温度の下限は
特に限定されないが、実用上は、例えば、使用する溶媒
の凝固点、反応速度、その他の条件によって定まり、通
常は一５０’Ｃ！までである。
また、酸化させるに当り、低温で凝固あるいは凍結せず
、ＩＰＡなどに充分な溶解度を有する反応に不活性な溶
媒を使用することができる。これらの溶媒の例としては
、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、ジグライムなどのエーテ
ル類、メタノール、エタノール、エチレングリコールな
どのアルコール類等の水溶性溶媒の他、ヘキサンなどの
パラフィン類、シクロヘキサンなどのナフテン類、ベン
ゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素等の非水溶性溶媒
などが挙げられるが、水溶性溶媒がより好ましい結果を
もたらす。
、ＩＰＡなどに充分な溶解度を有する反応に不活性な溶
媒を使用することができる。これらの溶媒の例としては
、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、ジグライムなどのエーテ
ル類、メタノール、エタノール、エチレングリコールな
どのアルコール類等の水溶性溶媒の他、ヘキサンなどの
パラフィン類、シクロヘキサンなどのナフテン類、ベン
ゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素等の非水溶性溶媒
などが挙げられるが、水溶性溶媒がより好ましい結果を
もたらす。
［作用および効果］
以上述べた如く、本発明の方法によれば、α−（ｐ−イ
ソブチルフェニル）プロピオンアルデヒド（ＩＰＮ）を
特定の反応条件下で酸化することにより、選択率９７％
以上で、収−Ｊ９５％以上という驚異的な効率でα−（
ｐ−インブチルフェニＩし）プロピオンＭ（ＩＰＡ）を
５！造することができる。
ソブチルフェニル）プロピオンアルデヒド（ＩＰＮ）を
特定の反応条件下で酸化することにより、選択率９７％
以上で、収−Ｊ９５％以上という驚異的な効率でα−（
ｐ−インブチルフェニＩし）プロピオンＭ（ＩＰＡ）を
５！造することができる。
以下に実施例により本発明を詳述する。
［実施例］
容量２００１の撹拌機付きフラスコに、ＩＰＮｌ ０
ｇ （５３ｍｍｏｌ） 、酢酸７．２ｇ、および溶媒と
してアセトン３０１を入れ、第１図に示す各温度に冷却
した。各温度において、１０％次亜塩素酸ナトリウム水
溶液４２．８ｇ（次亜塩素酸として５８ ｍａ＋ｏｌ）
を徐々に滴下した。滴下終了後、さらに１時間撹拌した
０反応終了後、油層を液体クロマトグラフで−により分
析することにより、ＩＦＮの反応率およびＩＰＡ／ＢＡ
Ｐのモル比を求めた。
ｇ （５３ｍｍｏｌ） 、酢酸７．２ｇ、および溶媒と
してアセトン３０１を入れ、第１図に示す各温度に冷却
した。各温度において、１０％次亜塩素酸ナトリウム水
溶液４２．８ｇ（次亜塩素酸として５８ ｍａ＋ｏｌ）
を徐々に滴下した。滴下終了後、さらに１時間撹拌した
０反応終了後、油層を液体クロマトグラフで−により分
析することにより、ＩＦＮの反応率およびＩＰＡ／ＢＡ
Ｐのモル比を求めた。
反応率は、いずれの反応温度においても９９〜１００％
と高い値を示した。
と高い値を示した。
また、生成物の選択性を示す指標としてＩＰＡ／ＢＡＰ
の生成モル比を第１図に示す。同図から解るように、Ｉ
ＰＡ／ＢＡＰのモル比は一１２℃付近で臨界的に変化し
、−１２℃以下の反応温度において、目的物であるＩＰ
Ａの選択率が著しく向上することが認められた。
の生成モル比を第１図に示す。同図から解るように、Ｉ
ＰＡ／ＢＡＰのモル比は一１２℃付近で臨界的に変化し
、−１２℃以下の反応温度において、目的物であるＩＰ
Ａの選択率が著しく向上することが認められた。
第１図は、反応温度と反応生成物のモル比（ＩＰ、Ａ／
ＢＡＰ）との関係を表わすグラフである。
ＢＡＰ）との関係を表わすグラフである。
Claims (3)
- （１）α−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオンアル
デヒドを、酢酸の存在下に、温度−１２℃以下において
、次亜ハロゲン酸塩を用いて酸化することを特徴とする
α−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオン酸の製造方
法。 - （２）前記温度が−１２℃から−５０℃の範囲である特
許請求の範囲第１項記載のα−（ｐ−イソブチルフェニ
ル）プロピオン酸の製造方法。 - （３）前記次亜ハロゲン酸塩が、次亜塩素酸ナトリウム
、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜臭
素酸ナトリウムおよび次亜臭素酸カリウムの群から選ば
れた少なくとも１つの化合物である特許請求の範囲第１
項記載のα−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオン酸
の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18759584A JPS6165838A (ja) | 1984-09-07 | 1984-09-07 | α−（ｐ−イソブチルフエニル）プロピオン酸の製造方法 |
| EP85116646A EP0230478B1 (en) | 1984-09-07 | 1985-12-30 | Method for producing alpha-(p-isobutylphenyl)propionic acid |
| US07/864,488 US5221766A (en) | 1984-07-09 | 1992-04-07 | Method for producing α-(p-isobutylphenyl) propionic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18759584A JPS6165838A (ja) | 1984-09-07 | 1984-09-07 | α−（ｐ−イソブチルフエニル）プロピオン酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6165838A true JPS6165838A (ja) | 1986-04-04 |
Family
ID=16208856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18759584A Pending JPS6165838A (ja) | 1984-07-09 | 1984-09-07 | α−（ｐ−イソブチルフエニル）プロピオン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6165838A (ja) |
-
1984
- 1984-09-07 JP JP18759584A patent/JPS6165838A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Friedrich | The oxidation of alcohols to aldehydes or ketones | |
| Song et al. | Efficient oxidation of sulfides catalyzed by transition metal salts with molecular oxygen in the presence of aldehydes | |
| RU98106628A (ru) | Способ окисления углеводородов, спиртов и/или кетонов | |
| JPS6165838A (ja) | α−（ｐ−イソブチルフエニル）プロピオン酸の製造方法 | |
| US7880038B2 (en) | Metal catalyst and its use | |
| JP4636056B2 (ja) | アルデヒド類の製造方法 | |
| JP2004502765A (ja) | ２−アルキル−３−アリール−または−ヘテロアリールオキサジリジンの製造方法および新規２−アルキル−３−アリールオキサジリジン | |
| WO2004085376A1 (ja) | 含酸素化合物の製造方法 | |
| US6933405B2 (en) | User- and eco-friendly hypervalent iodine reagent and method of synthesis | |
| JPS6165839A (ja) | α−（ｐ−イソブチルフエニル）プロピオン酸の製法 | |
| CA1259330A (en) | METHOD FOR PRODUCING .alpha.-(P-ISOBUTYLPHENYL)PROPIONIC ACID | |
| US20090306411A1 (en) | Process for preparing unsaturated lactones | |
| KR920009975B1 (ko) | α-(p-이소부틸페닐)프로피온산의 제조방법 | |
| JP2006506468A (ja) | カルボニル化合物の製造に関する触媒的方法 | |
| US4738943A (en) | Palladium-nitrile ligand catalyst system and oxidation process | |
| US20050148794A1 (en) | Process for preparing monochloroacetic acid | |
| JP3069925B2 (ja) | シクロアルカノンの製造方法 | |
| FR2460907A1 (fr) | Preparation de derives carbonyles par oxydation d'alcools par l'oxygene moleculaire | |
| JPS6363633A (ja) | ３，３，３−トリフルオロプロパナ−ルの製造法 | |
| JPS6116253B2 (ja) | ||
| JP2004331652A (ja) | 金属錯体およびその用途 | |
| US4002685A (en) | Process for the oxidation of secondary alcohols into ketones | |
| Pasupuleti et al. | Selective aerobic oxidation of benzylic and allylic alcohols catalyzed by Cu (OAc) 2/TEMPO/Et2NH | |
| CA2027609A1 (fr) | Procede de fabrication d'acides carboxyliques par oxydation des aldehydes correspondants | |
| JP2003113133A (ja) | アルコールからカルボニル化合物を製造する方法 |