JPS6283177A - オ−バ−コ−トが不要な紫外線又は電子線照射用転写材及びその転写材を用いた絵付物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、オーバーコートが不要な紫外線又は電子線照
射用転写材を用いた絵付物の製造方法に関するものであ
る。より詳しくは、転写材を各種基材特にプラスチック
基材からなる被転写物の表面に転写した後、紫外線又は
電子線を照射することによって、耐表面摩耗性・表面硬
度・耐薬品性等の物性の優れた絵付物を容易に形成でき
るオーバーコートが不要な紫外線又は電子線照射用転写
材及びその転写材を用いた絵付物の製造方法に関するも
のである。

〔従来の技術とその問題点〕

従来、耐表面摩耗性の優れた絵付物を得る為に、転写後
に最上層となる層中にワックスを主成分とする所謂滑剤
を含有せしめた転写材が知られている。この転写材を用
いると、スベリ性が付与されることによって耐表面摩耗
性は向上するが、後述する転写面に紫外線硬化型樹脂を
用いたスプレー或いはロールコート法等による塗装（以
下ｒＵＶ塗装」という。）を行い紫外線照射（以下ｒｕ
ｖ照射」という、）をする場合の耐表面摩耗性に比較す
れば不十分である。また、この転写材は、表面硬度・耐
薬品性については考慮されていない。

更に、ワックスを主成分とする所謂滑剤を使用するが故
に、剥離層の透明性に難点が生じ絵付物の意匠上の効果
を損なうという欠点がある。

また、前記した転写材の欠点を除去する為、剥離層に熱
硬化性樹脂を使用し転写前に加熱した転写材或いは剥離
層にＵＶ塗料を使用し転写前にＵＶ照射をする転写材が
公知である。これらの転写材は、転写前の加熱或いはＵ
Ｖ照射によって熱硬化性樹脂或いはＵＶ塗料が硬化する
為、耐表面摩耗性・表面硬度・耐薬品性の優れた絵付物
が得られる。しかし、これらの転写材においては、剥離
層を構成する樹脂が転写前に熱硬化しているので、次に
くる図柄層との密着性が悪いという欠点がある。

更に、前記した転写材とは異なり、転写材としては特別
な層構成を採らず、転写材を被転写物に転写した後、転
写面に熱硬化性樹脂をオーバーコートし、これを加熱処
理する方法がある。また、転写材の転写層を構成する剥
離層或いは図柄層中に熱硬化型樹脂を使用し、転写層を
被転写物に転写した後加熱することにより、前記熱硬化
型樹脂を熱硬化させる方法がある。これらの場合、耐表
面摩耗性・表面硬度及び耐薬品性に優れた絵付物が得ら
れる。しかし、これらの場合、処理工程が増えるので時
間・経費がかかるのみならず、非耐熱性の基材には適用
し得ないという欠点がある。

更にまた、転写材を被転写物に転写した後、転写面にＵ
Ｖ塗装を施す方法がある。この場合、転写材の表面をプ
ライマーコートする必要や転写面にＵＶ塗装をする必要
があり、処理工程が増えるという欠点がある。また、Ｕ
Ｖ塗装後ＵＶ照射をするまでの間に、ゴミ等の異物がＵ
Ｖ塗装面に付着し、不良率が上がるという欠点がある。

〔問題点を解決するための手段〕

そこで、本発明者は前記した従来法の問題点を解決すべ
く種々研究をした結果、従来法の前記問題点を全て解決
した本発明に係るオーバーコートが不要な紫外線又は電
子線照射用転写材及びその転写材を用いた絵付物の製造
方法を遂に完成するに至ったのである。

即ち、本発明に係る転写材は、転写後に最上層となる層
中に、反応性二重結合又は反応性エポキシ基を有するプ
レポリマーと反応性稀釈剤と必要により光重合開始剤を
含むことを特徴とするオーバーコートが不要な紫外線又
は電子線照射用転写材である。また、本発明に係る絵付
物の製造方法は、転写後に最上層となる層中に反応性二
重結合又は反応性エポキシ基を有するプレポリマーと反
応性稀釈剤と必要により光重合開始剤を含む転写材を、
被転写物に転写した後、紫外線又は電子線を照射するこ
とを特徴とするオーバーコートが不要な紫外線又は電子
線照射用転写材を用いた絵付物の製造方法である。

本発明に係る転写材の層構成としては、次に示すように
、種々のものが考えられる。例えば、代表的なものとし
ては、基材シート上に、剥離層。

図柄層、接着剤層を順次積層してなる転写材がある。こ
の場合の転写後に最上層となるのは、剥離層である。ま
た、前記した転写材において、図柄層に剥離機能や接着
機能を持たせて剥離層や接着層を省くことも可能である
が、この場合の転写後に最上層となるのは図柄層である
。また、前記転写材において、全面に蒸着層を形成し、
或いは所謂バスタ−法、シーライト法、不溶化法により
部分的に蒸着層を形成したものであってもよい。

前記した基材シートとしては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリプロピレン、ポリエチレン。

ナイロン、セロハン等のプラスチックフィルム或いは前
記プラスチックフィルムに離型処理（メラミンコート・
ワックスコート或いは前記フィルムを張り合わせたもの
）を施したフィルム等を使用することができる。

また、前記した剥離層１図柄層、接着層等を構成する樹
脂は、従来から使用されているものを使用することがで
きる。

本発明において特長的なことは、前記した転写後に最上
層となる層中に、反応性二重結合又は反応性エポキシ基
を有するプレポリマーと反応性稀釈剤とを含ませたこと
である。反応性二重結合を有するプレポリマーとしては
、例えば、不飽和ポリエステル、アルキッドアクリレー
ト、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート
、シリコンアクリレート、ジエン系アクリレート、メラ
ミンアクリレート、低分子量のビニル共重合体の側鎖の
官能基を利用してアクリロイル基を導入したもの、或い
はこれらのプレポリマーをイソシアネート化合物で変性
したもの等がある。また、反応性エポキシ基を有するプ
レポリマーとしては、例えば、反応性エポキシアクリレ
ート、光によって分解してルイス酸を発生させる化合物
を光重合開始剤として反応性エポキシ化合物を開環重合
させた組成物等がある。これらのプレポリマーは、転写
後に紫外線又は電子線が照射されることによって、三次
元架橋され網目構造を持つポリマーとなり、絵付物の耐
表面摩耗性・表面硬度・耐薬品性の向上に寄与する。

反応性稀釈剤としては、２−エチルへキシルアクリレー
ト　２−ヒドロキシエチルアクリレート。

テトラフルフリ−ルアクリレート等の単官能性モノマー
、１−３ブタジオールジアクリレート、ジエチレングリ
コールジアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等
の多官能性モノマー等を挙げることができる。この反応
性稀釈剤は、ＵＶ塗装用インキの粘度調製、プレポリマ
ーとの架橋６次にくるインキとの密着性の向上の目的で
使用するものである。

また、本発明においては、前記したプレポリマー及び反
応性稀釈剤と共に、必要により光重合開始剤を含む。こ
の光重合開始剤は、紫外線を吸収し重合反応を開始させ
る為に使用するものであり、従って転写後に紫外線を照
射する場合は添加するが、電子線を照射する場合は必要
としない。このような光重合開始剤としては、例えばア
セトフェノン、ベンゾフェノン等のカルボニル化合物、
テトラメチル−チウラムモノサルファイド、チオキサン
ソン等のイオウ化合物、アリルアゾニウム塩等のアゾ化
合物等が使用できる。

更に、本発明において、前記した転写後に最上層となる
層中には、有機溶剤や不活性ポリマーを含んでいてもよ
い。有機溶剤としては、芳香族炭化水素類、ケトン類、
エステル類等を挙げることができる。この有機溶剤は、
粘度の調整、塗膜のレベリング性の向上１次にくるイン
キとの密着性の向上、乾燥速度の調整等の目的で使用す
る。また、不活性ポリマーは、転写後に最上層となる層
の乾燥性２次にくるインキの印刷適性の向上１次にくる
インキとの密着性の向上等の目的で使用する。この不活
性ポリマーは、前記した反応性二重結合又は反応性エポ
キシ基を有するプレポリマーや反応性稀釈剤と相客する
ことが必要である。例えば、アクリル系、セルロース系
、ゴム系、ウレタン系、エポキシ系等の樹脂がプレポリ
マーとの相容性と関連して使用できる。

次に、以上の構成からなるオーバーコートが不要な紫外
線又は電子線照射用転写材を用いた絵付物の製造方法に
ついて説明する。前記した転写材を通常の方法により被
転写物上に転写する。例えば、感熱感圧転写の場合は、
被転写物上に転写材を重ね合わせ、所定の熱圧を加える
ことによって転写する。また、射出成形同時給付転写の
場合は、転写材を射出成形用金型内に装填し、型締め後
、成形用樹脂を注入して、成形品を得ると同時に成形品
表面に転写材の転写層を転写する。以上のように、被転
写物上に転写層を転写した後、紫外線又は電子線を照射
する。転写後に最上層となる層中に光重合開始剤が添加
されている場合は紫外線を、添加されていない場合は電
子線を照射する。

照射条件は、転写後に最上層となる層の組成、当該層の
厚み、被転写物の種類等によって、適宜に設定される。

〔実施例１〕 ポリエステルフィルム上に、エポキシアクリレート８０
部、ヒドロキシアクリレートＩＯ部、テトラヒドロフル
アクリレート１０部、ベンゾインエチルエーテル２部か
らなる厚さ５μｍの剥離層をグラビアコート法により形
成した。その上に、アクリル系のインキを用いてグラビ
ア印刷法によって図柄層を設け、更に塩ビ系の樹脂を用
いてグラビア印刷法によって接着層を形成して転写材を
得た。

〔実施例２〕 ポリエステルフィルム上にパラフィンワックスをコート
し、その上にウレタンアクリレート４０部、ポリエステ
ルアクリレート２０部、ヒドロキシプロピルアクリレー
ト７．５部、トリメチロールプロパントリアクリルレー
ト２０部、トルエン。

酢酸エチル２０部、ペンジルメチルケタール３部。

ポリメチルメタアクリレート３０部からなる厚さ５μｍ
の剥離層をグラビアコート法により形成した。その上に
、アクリル系のインキを用いてグラビア印刷法によって
図柄層を設け、更に塩ビ系の樹脂を用いてグラビア印刷
法によって接着層を形成して転写材を得た。

〔比較例１〕 実施例２において、剥離層を構成する樹脂としてポリメ
チルメタアクリレートを用いた他は実施例２と同様にし
て転写材を得た。

上記各実施例並びに比較例に示す転写材を射出成形用金
型内に装填し、型締め後、成形用樹脂を注入して、成形
品を得ると同時に成形品表面に転写材の転写層を転写、
２０ｃｍＸ１０ｃｍの大きさのポリメチルメタアクリレ
ート樹脂成形品を得た。得られた成形品の表面を紫外線
照射（８０ｗ／ｃｍ・５ｍ／ｍ１ｎ）Ｌ、、耐表面摩耗
性・表面硬度及び耐薬品性について調べたところ、第１
表の結果を得た。

〔実施例３〕 ポリエステルフィルム上に、エポキシアクリレート８０
部、ヒドロキシアクリレート１０部、テトラヒドロフル
アクリレート１０部よりなる厚さ５μｍの剥離層をグラ
ビアコート法により形成した。その上に、アクリル系の
インキを用いてグラビア印刷法によって図柄層を設け、
更に塩ビ系の樹脂を用いてグラビア印刷法によって接着
層を形成して転写材を得た。

上記転写材を用いて、ポリメチルメタアクリレート樹脂
成形品に感熱感圧転写により転写層を転写した。しかる
後、加速電圧３０ＫＶ　　電子線電流２５ｍＡ　　走査
中４５ｃｍ　　処理ｉ１５Ｍｒａｄの電子線を照射した
。耐表面摩耗性・表面硬度及び耐薬品性について調べた
結果を第１表に併せて示す。

第１表 注）試験方法 ・耐表面摩耗性：　　ＲＣＡ摩耗機（荷重２７５ｇ　　
テープＩＶｈ６１００１　”）で下地が露出した時の値
を読み取った。

・表面硬度：ＪＩＳ−に−５４０１に基づく。

・耐薬品性：耐溶剤性については、トルエン又はメチル
エチルケトンを布に含浸させ２０回擦ることにより試験
した。耐酸性については、５％塩酸に２４時間浸漬後の
表面状態をみた。耐アルカリ性については、２％ＮａＯ
Ｈに２４時間浸漬後の表面状態をみた。

〔発明の効果〕

本発明は、以上の構成よりなるから次の諸効果を得るこ
とができる。即ち、本発明に係る転写材は、転写後に最
上層となる層が、反応性二重結合又は反応性エポキシ基
を有するプレポリマーと反応性稀釈剤と必要により光重
合開始剤を含む組成物で形成されており、転写後に紫外
線又は電子線が照射されることにより、これらが三次元
架橋され網目構造を持つポリマーとなるから、耐表面摩
耗性・表面硬度・耐薬品性等の物性を挙げることができ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）転写後に最上層となる層中に、反応性二重結合又
   は反応性エポキシ基を有するプレポリマーと反応性稀釈
   剤と必要により光重合開始剤を含むことを特徴とするオ
   ーバーコートが不要な紫外線又は電子線照射用転写材。
2. （２）転写後に最上層となる層中に反応性二重結合又は
   反応性エポキシ基を有するプレポリマーと反応性稀釈剤
   と必要により光重合開始剤を含む転写材を、被転写物に
   転写した後、紫外線又は電子線を照射することを特徴と
   するオーバーコートが不要な紫外線又は電子線照射用転
   写材を用いた絵付物の製造方法。