JPS6172048A - 耐熱性および熱安定性に優れる樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＣＩ）発明の目的 本発明は耐熱性および熱安定性に優れる樹脂組成物に関
する。さらに詳しくは、７レイミド系共重合体と不飽和
ジカルボン酸無水物系共重合体とからなる耐熱性および
熱安定性に優れ、かつガラス繊維等との親和性にも優れ
る樹脂組成物に関する。

従来より不飽和ジカルボン酸無水物である無水マレイン
酸とスチレンとからなる共重合体は耐熱性に優れるポリ
マーとして知られており、重合方法ならびにがかるポリ
マーを用いてなるポリマーブレンドが種々提案されてい
る。又、ガラス繊維を混合してなるガラス繊維強化樹脂
組成物も特公昭５４−１９９０６号公報において提案さ
れている。

しかしながら、無水でレイン酸−スチレン特性を著しく
低下させるといった問題点を有してい友。

本発明者らは、無水マレイン酸系共重合体の熱安定性を
改善すべく鋭意研究しｔ結果、特定のマレイミド系共重
合体と特定の不飽和ジカルボン酸無水物系共重合体を混
合してなる組成物が熱安定性ならひに耐熱性に優れるこ
とを見出したものである。又、本発明の組成物は、金属
繊維、ガラス繊維、その他各種の無機充填剤を含有した
場合、耐衝撃性ならびに剛性に優れ、さらに各種金属、
その他無機材料および極性基含有有機高分子材料との接
着性に優れる。

すなわち、本発明は、フレイミド系化合物２〜７０重量
％、芳香族ビニル化合物および／ま几は不飽和カルボン
酸アルキルエステル化合物９８〜３０重量％およびシア
ン化ビニル化合物θ〜５０重量％よりなるマレイミド系
共重合体（Ａ）と不飽和ジカルボン酸無水物０゜５〜４
０重量係、世襲族ビニル化合物および／または不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル化合物９９５〜６０Ｍ量チお
よびシアン化ビニル化合物Ｏ〜５０重量％よりなる不飽
和ジカルボン酸無水物系共重合体（Ｂ）からなることを
特徴とする耐熱性および熱安定性に優れる樹脂組成物を
提供するものである。

〔］〕発明の構成 ０マレイミド系共重合体 本発明において用いられるマレイミド系共重合体は、マ
レイミド系化合物２〜７０重世襲、芳香族ビニル化合物
および／または不飽和カルボン酸アルキルエステル化合
物９８〜３０重量％およびシアン化ビニル化合物Ｏ〜５
０重量％よりなる。

マレイミド系化合物が２Ｎ量世襲満では最終組成物の耐
熱性に劣り、又７０重量％を超えると機械的強度に劣り
、また、成形加工性が悪くなるので好ましくない。

芳香族ビニル化合物および／または不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル化合物が９８重量％を超えると最終組成
物の耐熱性に劣り、又、３０重量％未満では機械的強度
に劣り好ましくない。

さらにシアン化ビニル化合物が５０重量％を超えると最
終組成物の熱安定性および機械的強度が劣り好ましくな
い。

特に、マレイミド系化合物５〜６０重量％、芳香族ビニ
ル化合物および／または不飽和カルボン酸アルキルエス
テル化合物９５〜４０重量％およびシアン化ビニル化合
物Ｏ〜４０重量％であることが件千好ましい。

マレイミド系化合物としては、マレイミド、Ｎ−アルキ
ル置換マレイミド、Ｎ−アリール置換マレイミド及びそ
れらのノ・ロゲン化合物芳香族ビニル化合物としては、
スチレン、α−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、
Ｐ　−ｔ　−メチルスチレン、ジメチルスチレン、等々
を挙げることができる０ は、メチルアクリレート、エチルアク１ル−ト、ブチル
アクリレート、メチルメタク１ル−ト、エチルメタクリ
レート、フ゛チルメタクリレート、ヒドロキシエチルア
ク１ル−ト、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロ
キシプロピルメタクリレート等々を挙げることができる
０ シアン化ビニル化合物としては、アク１ノロニトリル、
メタクリレートリル等々を挙げることができる。

マレイミド系共重合体は公知の乳ｆヒ重合法、塊状重合
法、懸濁重合法、溶液重合法およびそれらの組合せによ
り得られる。

なお、マレイミド系共重合体としては、上述のマレイミ
ド系化合物を出発原料として得た共重合体はもちろんの
こと、無水マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸無水物
を用いて得られた無水物系共重合体をアンモニアおよび
／または第１級アミンによりマレイミドイヒしたマレイ
ミド系共重合体も含まれる。

０不飽和ジ力ルボン酸無水物系共重合体本発明において
用いられる不飽和ジカルボン酸無水物系共重合体は、不
飽和ジカルボン酸無水物０．５〜４０重量％、芳香族ビ
ニル化合物および／または不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル化合物９９．５〜６０重量％およびシアン化ビニ
ル化合物θ〜５０重量％よりなる０ 不飽和ジカルボン酸無水物が０．５重量％未満では最終
組成物の機械的強度が劣り、４０重量％を超えると熱安
定性に劣り好ましくない○ シアン化ビニル化合物が５０重量％を超えると熱安定性
および機械的強度に劣り好ましくない。

不飽和ジカルボン酸無水物１〜３０重量％、およびシア
ン化ビニル化合物Ｏ〜４０′ＴＬ量チであることが好ま
しい。

不飽和ジカルボン酸無水物としては、マレイン酸無水物
、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、アクニット
酸無水物などが挙げられる。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、Ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン
、ジメチルスチレン、はメチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、ヒドロキシエチルアクリレート等々を挙げる
ことができる０ シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メ
タクリレートリル等々を挙げることができる。

不飽和ジカルボン酸無水物系共重合体は公知の塊状重合
法、溶液重合法、塊状−懸濁重合法等によシ得られる。

０組　成　物 本発明の樹脂組成物は、上述のマレイミド系共重合体（
Ａｔと不飽和ジカルボン酸無水物系共重合体（Ｂ）とか
らなり、その組成比率（重量比）には特に制限はないが
共重合体（Ａ）１０〜９８重量部、共重合体（Ｂ）９０
〜２重量部（（Ａ）および（Ｂ）の合計量１００重量部
当り）であることが好ましい。

共重合体（Ｎが１０重量部未満では組成物の熱安定性に
劣り、９８重量部を超えると機械的強度が劣る傾向があ
る。

特に、マレイミド系共重合体（Ａ）２０〜９０重量受、
不飽和カルボン酸無水物系共重合体（Ｂ）　８０〜１０
重量％であることが好ましい。

なお、本発明の樹脂組成物における必須成分である上記
共重合体（Ａ）および（Ｂ）の固有粘度には特に制限は
ないが、組成物の機械的強度と加工性のバランスの面よ
り共重合体（Ａ）および（Ｂ）の固有粘度がそれぞれ０
．３〜１．５であることが好ましい。

０混　　合 マレイミド系共重合体囚　　　　　　−と不飽和ジカル
ボン酸無水物系共重合体（Ｂ）−とを混合する際のそれ
ぞれ の形態には何ら制限はｌく、重合終了後の反応溶液の状
態でもよく、また、パウダー状、ベレット状でもよい。

また、その混合方法にも制限はなく、バンバリーミキサ
−１押出機などを用いた公知の方法が挙げられる。

なお、混合に際して公知の酸化防止剤、滞電防止剤、紫
外線吸収剤、滑剤、染顔料などの添加剤をはじめ、金属
繊維、ガラス繊維、その他無機充填剤、ならびに他の熱
可塑性樹脂を適宜配合することができる。

金属繊維又はガラス繊維を配合し友場合、耐衝柔性、剛
性、耐熱性および熱安定性に優れる組成物が得られ、他
の熱可塑性樹脂を配合した場合、耐衝柔性、耐熱性およ
び熱安定性に優れる組成物が得られる。

金属繊維およびガラス繊維としては表面がエポキシ樹脂
、アミノシラン等によって処理されｔものでもよい。

本発明の組成物に配合しうる他の熱可塑性樹脂としては
、ＡＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、
ＭＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、飽和ポリエステル
、ポリアミド、ポリアセタール、ポリスルホン、ポリフ
ェニレンオキサイド等が挙げられる。

以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによ
って何ら制限されるものでない。

なお、係ならびに部は重量部ならびに重量部を示す。

実施例−１および比較例−１ 参考例−１に示したマレイミド系共重合体と参考例−２
に示した不飽和ジカルボン酸無水物系共重合体の単独品
およびそれらの混合物を小型射出成形機にて２２０〜２
７０℃で成形して試験片を作製し、物性を測定した。

測定結果を第３表に示す。

参考例−１ 公知の乳化重合法または溶液重合法により、第１表に示
した各種マレイミド系共重合体（Ａ）−１〜ＣＡ）−７
を合成した。

第１表 注　１）ジメチルホルムアミド溶液、３０℃で測定。

２）Ｅ：乳化重合法　　Ｓ：溶液型合法参考例−２ 公知の塊状重合法または塊状−懸濁重合法より第２表に
示し几各種無水マレイン酸系共重合体（Ｂ）−１〜（Ｂ
）　−６を合成した。

第２表 注　１）第１表に同じ。

２）Ｂ：塊状重合法　　Ｂ−８：塊状−懇濁重合法第３
表 実施例−２および比較例−２ 参考例−ＩＫ示したマレイミド系共重合体と参考例−２
で示した無水マレイン酸系共重合体の合計量８０部にア
ミノシラン処理をし之ガラス繊維径 （平均線１０μ、長さ３　ｍｍ　）　２０部を配合し、
４０゜闘φベント付押出機にて混練したのちペレット化
した。

このペレット全小型射出成形機にて２２０〜２７０℃で
成形して試験片を作製し、物性を測定した。

その結果を第４表に示す。

第４表 〔１部発明の効果 本発明の樹脂組成物は、フレイミド系共重合体単独およ
び不飽和ジカルボン酸無水物系共重合体単独に比べ、著
しく耐熱性と熱安定性（発泡およびシルバーストリーク
）に優れる組成物であり、さらに、ガラス繊維等を配合
することにより、耐衝型性、剛性も著しく向上する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）マレイミド系化合物２〜７０重量％、芳香族ビニル
   化合物および／または不飽和カルボン酸アルキルエステ
   ル化合物９８〜３０重量％およびシアン化ビニル化合物
   ０〜５０重量％よりなるマレイミド系共重合体（Ａ）と
   、不飽和ジカルボン酸無水物０．５〜４０重量％、芳香
   族ビニル化合物および／または不飽和カルボン酸アルキ
   ルエステル化合物９９．５〜６０重量％およびシアン化
   ビニル化合物０〜５０重量％よりなる不飽和ジカルボン
   酸無水物系共重合体（Ｂ）からなることを特徴とする耐
   熱性および熱安定性に優れる樹脂組成物。