JPS6174675A

JPS6174675A - 多層塗膜の形成方法

Info

Publication number: JPS6174675A
Application number: JP19596684A
Authority: JP
Inventors: Nagayoshi Kaneko; 修芳金子; Yasuto Naruse; 成瀬　康人
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1984-09-19
Filing date: 1984-09-19
Publication date: 1986-04-16
Also published as: JPH0222711B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は多層塗膜の形成７Ｊ−法に関し、史に詳しくは
連続走行する長尺可撓１−１帯状物（以下、［つ工ヴ」
と称する。）に２層以りの非水系塗布液を１１層塗布し
、層間相Ｉ丁の拡１１（混合をおこさないように塗膜を
形成する方法に関する。

〔従来技術〕

従来、水溶液系において番ン１スライトポソパ型塗布装
置ある（料Ｊエクストルーションポノバ型塗布装置等を
用いてゼラチンをバインターと−４るハ［１ゲン化銀乳
剤を同時多層塗布しその後冷却し、あるい４１冷風によ
ってセラチンのゾル−ゲル変換特性を利用し多層１１ジ
をゲル化さ・ｌ、数万〜数十万ＣＰＳの超高粘状態にし
、層間の混合がおごりにくい状態にして、熱風乾燥等に
より、塗膜を形成する方法が知られている。

一方、有機溶剤系において単に多層塗布し乾燥した場合
に目、水系に佳して低表面張力のため乾燥部だげでなく
ヒート部及び々１１乾燥間でも拡１１シ混合がおこりや
ず（、更にゾル−リール変換工程が４ｆいため乾燥時に
拡散混合がおこり、各層が分離した状態での塗膜を得る
ことは極めてｉｆｆ　シい。

また、有ｎ、溶剤系においては、広範な溶剤で用いられ
る良好なブルーゲル変換物質はなく、また他に有効な方
法も発明されておらず、有ｇＪ溶剤系の多層塗膜は１層
ずつ逐次塗布し乾燥する方法がとられている。

逐次塗布乾燥方式としては１回の塗布乾燥ごとに巻き取
る方法、あるいは複数の塗布乾燥部を設ｉＪて連続して
塗布乾燥する方法等があるが、前者のツノ法でＬＳＩ多
大な製造時間がかかり従って多大な製造コストかかかり
、後者の方法では層の数だｉｔ塗布部及び乾燥部が必要
となり、極めて高価な製造設備を必要とし、多大な製造
コストががかる。

ところで近年、電子線照射による塗膜の硬化現象を利用
したいくつかの塗膜形成方法が提案されている。特公昭
５４−１９８９４号公報、特開昭５６−３８　］　６　
（ｌ公報８．４ニ一層の塗膜についての−１−記方法で
あり、特公昭５３−１６４０３号公報、特開昭５８−２
４３８４号公報は多層の塗膜についての上記方法である
が、多層といえども逐次に塗膜を施し、逐次に活性線を
照射するものであるから、前述の諸問題を根本的に解決
し得るものではない。

〔発明のＬＩ的］本発明の目的は、かかる従来方式の高コストな、非水系
の多層塗膜形成法に比し、極めて低コストの塗膜形成方
法を提供することにある。

本発明の他の目的は、いかなる粘度の塗布液についても
塗膜形成の可能な非水系の多層塗膜形成方法を提供する
、二とにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、連続走行する可撓性支持体に、２
種以上の非水系塗布液を同時重層塗布して多層塗膜を形
成する方法において、２種Ｊ’Ｊ、　ｌ−の非水系塗布
液の少なくとも１種に電子線硬化性化合物を含有させ、
該２種以上の非水系塗布液を同時重層塗布後、５０Ｍｒ
ａｄ／秒以下の照射速度で電子綿を照射して塗布層を硬
化あるいε：１増枯させ、次いで乾燥することを４￥徴
とする多層塗膜の形成力法により達成される。

本発明において非水系塗布液に含有させることができる
電子線硬化性化合物としては、電子線照射により硬化し
電子線照射後も溶剤に可溶な公知の種々の化合物を使用
することができる。これらの化合物のう：う、特Ｃ，＝
好ましい化合物は、電子線による重合が可能な不飽和結
合またはエポキシ基を有する化合物、たとえば、ビニル
ないしビニリデン炭素−炭素二重結合やエポキシ基を１
個、好ましくは２個用１−有する化合物、アクリロイル
基、アクリルアミド基、アリル基、ビニルエーテル基、
ビニルチオエーテル基等を含む化合物及び不飽和ポリエ
ステル、エポキシ樹脂等の化合物である。

特に好ましい化合物は、上記の不飽和結合を有する化合
物であって、アクリロイル、メタクリ１コイル基をＩＩ
１鎖の両末端に有する化合物であり、これらは八、Ｖｒ
ａｎｃｋｅｎ　Ｐａｔｉｐｅｃ　ＣｏｎｇｒｅｅｓｓＩ
′１１　１９（］　９７２）に引用されている。例えば
、ＣＩＩｚ＝ＣＩＬＣＯ□ＣＩＩＣＩＩＯ＋ｃｏｃｕｚ
ｃ＋＋ｚｃｏｚｃｎｚｃｎｃ＋＋ｚｏ＋ｎ１　　　　　
　　　　　　　　　　　　］ｎ　ＩＩ　　　　　　　　
　　　　　　　ＯＩＩ−ＣＯＣ１１＝［’：１１□ であり、例示した化合物のポリエステル骨格がポリウレ
タン骨格、エポキシ樹脂の骨格、ポリエーテル骨格、ポ
リカポネート骨格であってもあるいはこれらの混合され
た骨格でもよい。また例示した化合物の末端がメタクリ
ロイル基でもよい。分子星は約５００〜２００００が好
ましい。

これらの化合物のうら、市販されているものとしでは、
東亜合成製アロニクスＭ６１００、Ｍ７１００などがあ
る。

更に、炭素−炭素不飽和結合を分子内に有する千ツマ−
も好ましい。かかるモノマーとしては、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリル酸メチル及
びその同族体であるアクリル酸アルキルエステル、メタ
クリル酸メチル及びその同族体であるメタクリル酸アル
キルエステル、スチレン及びその同族体であるα−メチ
ルスチレン、β−クロルスチレンなど、アクリロニトリ
ル、メタクリ「にトリルルアミド、内に酸ヒニル、プロピオン酸ヒ゛二ＪしｔＩ
′と゛が挙げられる。分子内に不飽和結合が２個以十あ
ってもよい。このようｔｒ化合物の例として６．１［感
光性樹脂データー集１（掬綜合化学研究所昭和４３年１
２月刊行２３５〜２３６真に掲載されている化合物が挙
げられる。特に、ポリオールの不飽和エステル類、例え
ば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレ−１・、エチレングりコ１−ルジ了ク
リレ−１〜、〕゛１ギ１ギシエチルアクリレート４−ブ
タンシオールジアクリレ−１・、１．６−ヘキザンジオ
ールアクリレート、ステアリルアクリレート、２−エチ
ルへキシルアクリレ−１、テトラヒドロフルフリルメタ
クリレートト、ジエチレングリコールジメタクリレ−１・、テ］・
ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグ
リコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、グリセロールＩ・リアクリレートクリレート、ペンタエリスリｉ・−ルトリアクリレート
、Ｊニチ【／ングリコールシメタクリ１ノー１〜、ペン
タエリスリ１〜−ルナ１ラメタクリレ−１・、ジペンタ
エリスリ１〜−ルヘキザアクリレートなと、及びエポキ
シ環を有するグリシジルメタクリｌ／−１−４ζどが好
ましい。

本発明に使用されるｉｉＪ撓１−１支持体として番，ｔ
、紙、プラスチックフィルム、金属、し・シンコーチイ
ソ１；紙、合成紙等が包含される。ゾラスチ・ツクフィ
ルムの伺質は、たとえば、ボリエヂし・ン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン、ポリ耐酸ヒニル、ポリ塩化ヒ
ニル、ポリスチレン等のヒニル重合体、６、６−ナイｌ
二１ン、６−ナイロン等のポリアミ１、ポリコニチレン
テレフタレ−１、ポリプロピレン−２。

６−ナフタレ−１・等のポリエステル、ポリカーボネー
ト、セルローストリアセテートダイアセテーＩ−等のセル「Ｊ−スアセテ−１・等か使
用される。またレシンコーティソド紙に用いる樹脂とし
て６才、ポリエチレンをはしめとするポリオ【／フィン
が代表的であるか、必ずしもこれに限定されるものでロ
ーない。

不発明番、１゛、２種１ン１−の非水系塗布液のうち、
少なくとも１種に電子線硬化性化合物を含有さーＩ！、
塗布液を重層塗布後、照射速度５０Ｍｒａｄ／秒以下で
電子線を照射することを特徴とするものである。

電子線照射速度とは、単位時間当り、被照射物が受りる
電子線照！＝ｊ量を意味し、照射強度あるいは線量率と
もいう。

電子線照射速度が５０Ｍｒａｄ／秒より大きくなると、
電子線硬化性化合物含有層の硬化または増粘化が遅くな
り、あるいは起こらなくなり、多層の塗布層間の拡散混
合が生じ、所期の塗膜が形成されなくなる。

本発明方法は、第１図に示すような装置を用いて実施す
ることができる。しかし本発明は、このようなエクスト
ルージョンビー１・塗布に限られることはなく、スライ
ドビード塗布、ホンパースライド塗布、゛カーテン塗布
等によって行うことも可能である。

第１図において図示していない液槽より、定量送液ポン
プＰ＋、Ｐｇ又４；ｌ＋　、、Ｐ２　、ｐ３等により２
種ｊジ１の非水系の塗布液が、塗布−・ノ１１に供給さ
れ、エクストルージョンビー１部２にて連続走行するウ
ェブ３に塗布される。５　ｃ；＋塗布部バッキングロー
ラ、６、７、８、９、Ｉ　Ｏ　４；Ｉパスロールである
。又、４は減圧室であり図示していない真空ポンプ等に
より減圧状態とすることにより、ビートの安定を［２１
る。ｌ　Ｉ　Ｌ；ｌ電子８ｓｒ＋　＋！＜！躬装置、１
２は乾燥装置である。

本発明では、２種ｊソ上の非水系塗布液のうち少なくと
も１種は、電子線硬化１’ｌ化合物を含有している。そ
の含有層ｉｊ１特に制限はないか、−形に、塗布ｌ＆の
固形分を基準として、２〜３ｏｕ＜ｔ％程度が適当であ
る。また、本発明に使用される塗布液の粘度は、特に制
限されない。

エクスＩ・ルージョンビー１部２で同＋１．’１市層塗
布された多層の塗布層に、電子線照ＩＩ装置１１におい
て電子綿照躬を行うと、電子線硬化ｉ’ｌ化合物を含有
する層が硬化あるい＋Ｊ増粘化され、多層の塗布層間の
拡散混合が抑圧され、次いで乾燥装置１２で乾燥されて
、所ｊｊＩｌの多層塗膜が形成される。

本発明方法Ｌ：１、可ＤＣ性支持体上に少なくとも２層
の非水系塗布層を有する多層塗膜＋Ａ　Ｉｌの製造に利
用される。、−のような多層塗膜＋Ａ斜としては、これ
らに限定されるものではないが、種々の多層写真材料、
多層分析材料などがある。たとえば、本発明方法により
製造するのに適した、非水系塗布層を少なくとも２層有
し、そのうら少なくとも１層が感光層である平版印刷版
用感光材Ｈの具体例としては、特開昭５０−１１０２２
号公報、特公昭５６−３４８５８号公報に記載されてい
る０−キノンジアジド感光層と樹脂層を有するもの、特
開昭５６−１２６８３６号公報に記載されているＯ−ギ
ノンシアジ１感光層を２層有するもの、特開昭５１−４
３１２５号公報に記載されているＯ−キノンジアジ１感
光層とアシド化合物感光層を有するもの、１．＋ｆ公昭
３７−１１５５８号公報に記載されている感光材料層と
有機樹脂層を有するもの、特開昭５７−９０６４８号公
＋旧こ記載されている０　−キノンジアジ１感光層と電
子写真感光層を有するものなどが挙げられる。

実施例１第１図に示す装置蝉て、第１表に示す組成及び物性の塗
布液を、］　５００　ｍｍ１ｌ　／ｆＱｐ　ｍ厚のポリ
エチレンテレフタシー１フイルムに十ＩＷ２５ｃｃ／ｍ
２、下層１５ｃｃ／ｍ２の塗布層で重層塗布し、塗４ｊ
後、１秒経過点で、加速電圧２５０ｋＶ、照射量４Ｍｒ
ａｄ、１（θ射速度３０Ｍｒａｄ／秒となる、Ｌう電子
線照射装置１１において電子線照射を行なった後、乾燥
装置１２にて、９０°Ｃで加熱乾燥した。

比較例１実施例１において、電子線照射速度を７５Ｍｒａｄ／秒
としたほかは、全く同様の操作を行った。

実施例１及び比較例１で得られた乾膜をＥＳＣＡ（旧ｅ
ｃｔｒｏｎ　　５ｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ　　ｆｏｒ　
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　八ｎａｌｙｓｉｓ）を用いて、
膜を削りながら上層中に検出されるクレゾール樹脂中の
塩素を分析した。その検出呈の分布を第２図に示す。第
２図において、実線は実施例１のザンプルＷｌｌｌ定結
果１１巻線は比較例１のサンプル測定結果を示す。この
結果より、実施例１では、電子線照射速度が５０Ｍｒａ
ｄ／秒以下であったために、得られたサンプルは第２図
実線の如く、クレゾール樹脂が偏在したままであったこ
とが判明し、比較例１では、電子線照射速度が５０Ｍｒ
ａｄ／秒を超えていたために、得られたサンプルは点線
の如く、拡散混合により、クレゾール樹脂が、全層に亘
って分布したことが判明した。

第１表実施例２第１図に示す装置にて、第２表に示す組成及び物性の塗
布液を１２００ｍｍ巾、１８０ｐｍ厚のポリエチレンテ
レフタレートフィルムに最上層・中間層・最下層の塗布
量がそれぞれ１５ｃｃ／ｍ２．１５ｃｃ／ｍ２．５ｃｃ
／ｍ”となるように重層塗布し、塗布後３秒経過点で加
速電圧２００にν、照射量３Ｍｒａｄ、照射速度２０Ｍ
ｒａｄ／秒となるよう電子線照射装置１１において電子
線照射を行なった後、乾燥装置Ｉ２にて、加熱乾燥した
。

比較例２実施例２において、電子線照射速度を６０Ｍｒａｄ／秒
としたほかは、全く同様の操作を行った。

実施例２及び比較例２で得られた軟膜の層内のクレゾー
ル樹脂と顔料の分布を、ＥＳＣＡを用いて、それぞれの
分子中の塩素と銅について検出した。実施例２で得られ
たサンプルの分析結果を第３図実線で、また、比較例２
で得られたサンプルの分析結果を第３図点線でそれぞれ
示す。

第２表第３図から明らかなように、比較例２のように電子線照
射速度が５０Ｍｒａｄ／秒を超えると、軟膜でのクレゾ
ール樹脂あるいは顔料の分布がほぼ均一に全層にわたっ
てしまうのに対し、本発明の方法では、両者とも、もと
もとの層に偏在すること。

がわかり本発明の効果が明瞭に示されている。

〔発明の効果〕

本発明によれば、」二記実施例で確認された如く、非水
系塗布液の重層塗布において、層間の拡散混合が抑制さ
れて多層塗膜が、形成されるので、工程が簡素化され、
コストが低減する。更に、本発明によれば、塗布液の粘
度に対する制約がなく、いかなる粘度の非水系塗布液で
あっても、多層塗膜の形成がｉｉＪ能である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る塗膜の形成方法を実施するだめの
装置の側断面図、第２図及び第３図は、本発明の効果を
示す特性図である。 ■・・・塗布ヘッド、２・・・エクストルージョンビー
１・部、３・・・ウェブ、】１・・・電子線照射装置、
１２・・・乾燥装置。手続補正書特許庁長官　宇　賀　道　部　殿３、補正をする者事件との関係　　出願人名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人５、補正命令の日付　　自　　　発６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄
１、　明細書第６頁第１行の式を次のとおり訂正する。［Ｃ１１□＝Ｃｌｌ−Ｃｏ　２Ｃ１１２ＣＩＩＣＩ！　
２Ｏ−（ＣＯＣ１１□Ｃ１１２ＣＯ□ｃｌｈｃｌｌｃＩ
ｌ□０）Ｔ−Ｉ −　ＣＯＣ１１＝　ＣＩＩ□」２、　明細書の第５頁下から２行の“Ｆａｔｉｐｅｃ”
を［“Ｆａｔｉｐｅｃｌと訂正する。

Claims

【特許請求の範囲】

連続走行する可撓性支持体に、２種以上の非水系塗布液
を同時重層塗布して多層塗膜を形成する方法において、
２種以上の非水系塗布液の少なくとも１種に電子線硬化
性化合物を含有させ、該２種以上の非水系塗布液を同時
重層塗布後、５０Ｍｒａｄ／秒以下の照射速度で電子線
を照射して塗布層を硬化あるいは増粘させ、次いで乾燥
することを特徴とする多層塗膜の形成方法。