JPS6178805A - 押出被覆加工用ポリ4―メチル―1―ペンテン - Google Patents

押出被覆加工用ポリ4―メチル―1―ペンテン

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JPS6178805A
JPS6178805A JP59200433A JP20043384A JPS6178805A JP S6178805 A JPS6178805 A JP S6178805A JP 59200433 A JP59200433 A JP 59200433A JP 20043384 A JP20043384 A JP 20043384A JP S6178805 A JPS6178805 A JP S6178805A
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JP
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pentene
methyl
extrusion coating
extrusion
poly
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Hiromi Shigemoto
重本 博美
Akio Yamamoto
山本 昭雄
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はプラスチックフィルム、セロハン、紙、金属箔
等の薄膜基材上に高速度での押出被覆加工性に優れ、し
かも被覆層が均一で、且つ耐熱性、離型性、耐油性、耐
薬品性に優れた積層体を得るに好適な押出被覆加工用ポ
リ4−メチル−1−ペンテン及びその押出被覆方法に関
する。
〔従来の技術〕
押出被覆加工(押出コーティング)による複合フィルム
の被覆材料としては高圧法ポリエチレン(HP −L 
D P E)がシーラントとして低温ヒートシール性が
良いこと及び高速被覆加工性が優れることから最も多量
に使用されている。しかしながらHP−LDPEは融点
が低いことから耐熱性を必要とする用途には使用できな
い。HP−LDPEに代わる材料としてポリプロピレン
(P P)が一部耐熱性を必要とする分野に使用されて
いるが、PPは押出加工時にサージングし易く、又ネッ
キングが大きいといった加工上の欠点を有している。
一方、ポリ4−メチル−1−ペンテンはHP−LDPE
、PP等のポリオレフィンの中では最も融点が高く耐熱
性に優れているので、一部組等に押出被覆してベーキン
グカートン、工業用被覆紙等に使用されている。しかし
ながら通常かかる用途に用いられるポリ4−メチル−1
−ペンテンは高速度下で押出被覆成形を行うと引取共振
現象(ドロー・レゾナンス)を起こし、厚薄むらを生じ
るため均一な膜厚の複合フィルムが得られず、生産性に
劣るという欠点を有している。
〔発明が解決しようとする問題点〕
かかる状況に鑑み、本発明者は、高速度での押出被覆加
工性に優れしかも被ri層が均一で、且つポリ4−メチ
ル−1−ペンテン本来の耐熱性、離型性、耐油性、耐薬
品性等を損うことなく機械的性質が良好な被覆物を得る
に好適な押出被覆加工用ポリ4−メチル−1−ペンテン
を開発すべく種々検討した結果、特定のメルトフローレ
ート、分子量分布及び熔融張力を有するポリ4−メチル
−1−ペンテンが上記性能を有することが分かり、本発
明を完成するに至った。
〔問題点を解決するための手段〕
すなわち本発明はメルトフローレート(MFR)が50
ないし1000 g / 10m1n 、分子量分布(
MWD)が1,5ないし30及び270℃における溶融
張力(MT)が2×10″″4ないし2.0gの範囲で
あることを特徴とする押出被覆加工用ポリ4−メチル−
1−ペンテン及び該ポリ4−メチル−1−ペンテンを溶
融後ダイより薄膜状に押出して基材に押出被覆する際に
、薄膜伏物の両端に気体を吹きつけることを特徴とする
、高速度での押出被覆加工性に優れ、しかも被覆層が均
一で且つ耐熱性、離型性、耐油性、耐薬品性、機械的性
質が良好な被覆物を得るに好適な押出被覆加工用ポリ4
−メチル−1−ペンテン及びその押出被覆加工法を提供
するものである。
〔作用〕
本発明の押出被覆加工用ポリ4−メチル−1−ペンテン
は、4−メチル−1−ペンテンの単独重合体もしくは4
−メチル−1−ペンテンと通常15モル%以下、好まし
くは9モル%以下の他のα−オレフィン、例えばエチレ
ン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オク
テン、1−デセン、1−テトラデセン、1−オクタデセ
ン等の炭素数2ないし20のα−オレフィンとの共重合
体で、MFR(荷重5kg、温度260℃)が50ない
し1000 g / 10m1口、好ましくは100な
いし300 g/10m1n 、 MWDが1.5ない
し20、好ましくは2ないし10及びMT(270℃)
が2×10 なしル2.0g、好ましくはlXl0’な
レル1.Ogの範囲の結晶性ポリオレフィンである。
MTRが50g/10m1n未満のものは高速度下での
押出被覆時に引取共振現象を発生し、均一な被覆材が得
られず、一方1000 g / 10m1nを越えるも
のは、ダイから出ると低粘度の為、ボタ落ち現象が起こ
り、均一な膜にならない。
MWDが20を越えるものは、低分子量成分が多くなり
、ラミ被覆層に、ブリード物が表面に出て、実用上好ま
しくない。一方、MWDが1.5より低いものは、成形
性が著しく劣る。MTが2X1(1”g未満のものはネ
ックインが大きくなって成形困難となり、一方、2.0
 gを越えるものは、ダイスから出たウェッブが展延出
来ず、高速度成形が出来ない。
本発明における分子量分布(MWD)はゲルパーミェー
ションクロマトグラフィー(GPC)により測定して得
られるポリ4−メチル−1−ペンテンの重量平均分子量
(MW)と数平均分子量(M n )との比(W/n)
で表わした値である。
GPCによる分子量分布の測定は次の方法に従って実施
した。すなわち、溶媒として0−ジクロロベンゼンを用
い、溶媒100重量部に対し、ポリマー0.04g (
安定剤として2,6−ジter t−ブチル−p−クレ
ゾールをポリマー100重量部に対し0.05 g添加
)を加え、溶液としたあと、1μのフィルターを通して
ゴミなどの不溶物を除去する。その後、カラム温度13
5℃、流速1.0ml/分に設定してGPC測定装置を
用いて測定し、数値比はポリスチレンベースで換算した
本発明におけるMTはメルトテンションテスター■型(
東洋精機製作所要)を用い、ノズル形状:直径2.09
mmφ、長さ8 、0mm、ピストン降下速度:15m
m/分、押出温度:270℃、引取速度:45m/分、
張力測定位置:ノズル下500mmの条件下で測定した
値である。
本発明の押出被覆加工用ポリ4−メチル−1−ペンテン
は、前記特性を有するものであればその製造方法には特
に限定はされない。具体的には、例えば特願昭58−8
0936号における4−メチル−1−ペンテン重合体の
製法において、水素を多量に使うことにより直接重合す
る方法、予めVFRが10g/10m1n未満のものを
重合した後、酸素の存在下、もしくは不在下に260な
いし390℃に加熱溶融して剪断応力に熱減成して製造
する方法、同じ<MFRが10g/10m1n未満のも
のにポリ4−メチル−1−ペンテンtoo重量部当たり
lX10=ないし5×10 重量部の有機過酸化物等の
ラジカル開始剤を添加混合し、溶媒の存在下、もしくは
不存在下に250ないし360℃に加熱混合して熱減成
する方法等を例示することができる。
本発明の押出被覆加工用ポリ4−メチル−1−ペンテン
の基材となるものは、フィルム形性能を有する任意の重
合体あるいは紙、アルミニウム箔、銅箔等の金属箔、セ
ロハン等を使用することができる。
このような重合体としては、例えば、高密度ポリエチレ
ン、中、低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、アイ
オノマー、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリ−
4−メチル−1−ペンテン等のオレフィン系重合体、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポ
リアクリレート、ポリアクリロニトリル等のビニル系重
合体、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン7、ナイロ
ン10、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン610
、ポリメタキシリレンアジパミド等のポリアミド、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート
/イソフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポ
リエステル、ポリビニルアルコール、エチレン:ビニル
アルコール共重合体、ポリカーボネート等を挙げること
ができる。これらの基材は目的、被包装物により適宜選
択することができる。例えば、被包装物が腐食しやすい
食品の場合には、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、エ
チレン・ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコ
ール、ポリエステルの如<、透明性、剛性、ガス透過抵
抗性の優れた樹脂が選択される。
被覆材であるポリ4−メチル−1−ペンテンの耐熱性を
活かしたベーキングカートン用、工業用離型紙等には紙
、アルミニウム箔、セロハン等の耐熱性に優れた基材が
選択される。菓子や繊維包装等に対しては、透明性、剛
性、水通過抵抗性の良好なポリプロピレン等を外層とし
て選択することができる。又基材が重合体であれば一軸
または二軸に延伸されていてもよい。
前記基材に本発明の押出被覆加工用ポリ4−メチル−1
−ペンテンを押出被覆するには基材に直接押出被覆して
もよいし、又基材と該組成物との接着力を高めるために
、基材に予め公知の方法、例えば有機チタン系、ポリエ
チレンイミン系、イソシアネート系等のアンカーコート
剤を塗布した後、更には接着性ポリオレフィン、高圧法
ポリエチレン等を下貼りした後押出被覆してもよい、 本発明の押出被覆加工用ポリ4−メチル−1−ペンテン
は従来のポリ4−メチル−1−ペンテンに比べて格段に
高速度下での押出被覆性が改良されているので、通常の
押出被覆加工装置を用いて、単に押出被覆速度を上げる
だけでも充分に機械的性質等の優れた押出被覆材を得る
ことができるが、前記ポリ4−メチル−1−ペンテンを
溶融後ダイより薄膜状に押出して基材に押出被覆する際
に、薄膜状物の両端に、好ましくは薄膜状物が基材に接
する近傍で薄膜状物の両端に気体を吹きつける、好まし
くは薄膜状物が基材に接しない側から、空気、窒素ガス
等の気体を吹きつけると、ネックイン及び薄膜状物の両
端の耳ゆれが改良され、更に安定して高速度下での押出
被覆成形ができる。
薄膜状物に気体を吹きつける方法として具体的には例え
ばアルミニウム管、鋼管等の金属管、熱可塑性樹脂管等
の導管をダイの下流に配置し、導管より気体をポリ4−
メチル−1−ペンテンの¥#膜状物がダイから押出され
て基材に接する間の任意の位置、好ましくは薄膜状物が
基材に被覆される接点の近傍で吹きつける方法が挙げら
れる。吹きつける際の気体の圧力は被覆される薄膜状物
の厚さを勘案して適宜法められるが、通常0.5〜5k
g/cnlGの範囲である。また吹きつけらるノズルの
先端の口径は通常ll11/ないし50mm−好ましく
は5mmないし10m−の範囲である。又ノズルの先端
から薄膜状物までの距離は通常2IllII+ないし1
00mm、好ましくは5mmないし20IIII11の
範囲である。また更には吹きつけるノズルの先端を薄膜
状物の内側から外側に向けると、吹きつけられる気体に
よって薄膜状物が拡げられ、ネックインを狭くする効果
が更に増大するので好ましい。
本発明の押出被覆加工用ポリ4−メチル−1−ペンテン
を基材に押出被覆する際の押出温度は通常250ないし
370℃、好ましくは290ないし340℃で行い得る
。又押出被覆速度(被覆材の引取速度)はLoom/m
in以上、更には150ないし500m/1IIinの
範囲で行い得る。押出被覆材におけるポリ4−メチル−
1−ペンテンの膜厚は被覆材の用途に応じて種々選択さ
れ得るが、通常5ないし50μ、好ましくは15ないし
25μの範囲である。
本発明の押出被覆加工用ポリ4−メチル−1−ペンテン
には、耐候安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、防曇剤、
アンチブロッキング剤、スリップ剤、滑剤、顔料、染料
、流滴剤等の通常ポリオレフィンに添加して使用される
各種配合剤を本発明の目的を損わない範囲で配合してお
いてもよい。
〔発明の効果〕
本発明の押出被覆加工用ポリ4−メチル−1−ペンテン
は従来のポリ4−メチル−1−ペンテンに比べて高速度
下、例えば従来厚薄むらを生じない押出被覆速度は最大
でも9Qm/min程度であったものが、従来の加工装
置をそのまま利用しても約180m/min迄、更に押
出された薄膜状物の両端に気体を吹きつけることにより
約200m/min以上でも厚薄むらを生じることなく
、生産性に優れしかも被覆材の性能もポリ4−メチル−
1−ペンテン本来の特徴である耐熱性、離型性、耐油性
、耐薬品性等を有し、機械的性質も良好であるので、特
に、紙、アルミニウム箔、二輪延伸ポリプロピレンフィ
ルム、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、
不織布等に被覆して、調理用容器(ベーキングカートン
等)、レトルト食品容器、耐熱殺菌包装容器、薬品包装
容器等に好適に用いることができる。
〔実施例〕
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら制約さ
れるものではない。
実施例1.2 M F R:  0.4g /10m1nのポリ4−メ
チル−1−ペンテン粉末(以下PMP−1と略す’) 
 100重量部に耐熱安定剤(商品名イルガノックス1
010 :ムサシノガイギー製)及びステアリン酸カル
シウムを各々0.005及び0.001重量部添加し、
ヘンシェルミキサーで混合後、65mmφ単軸押出1l
l(成形温度350℃)で熱成形し、試料−■を得た。
得られた試料−■のMFRは150 g / 10m1
n 、 M W Dは6.0及びMTは0.3gであっ
た。次いで、ダイの先端に第1図に示すような外径10
mmφ、ノズル先端の口径3mmφの導管1及び2を被
覆材(薄膜状物)面上10mmの位置に設置した90m
mφ押出ラミネート成形機(成形温度:330℃)から
試料−■を熔融押出し、厚さ350μの白板紙に、それ
ぞれ被覆厚さが20μ及び10μになるように、試料−
■の押出された薄膜状物が白板紙に接する線上で前記導
管1及び2から3kg/cxaGの空気を薄膜状物上に
吹きつけなから押出被覆を行った結果、20μ厚で押出
被覆した場合は、ネックインは10mm (片1!J)
、押出被覆速度260m/min迄は試料−1(7)耳
ゆれ、及び引取共振現象も発生せず、又10μ厚の場合
はネックインは15mm (片側)、押出被覆速度23
0m/min迄は同じく問題を生ぜず、いずれも厚薄む
らのない良好な積層物が得られた。次いで該積層物のピ
ンホール数を以下の方法で測定した。
ピンホール数(個/d):積層物の試料−■の被覆積層
物側から、顔料(群青)を2重量%含んだメチルエチル
ケトン溶液を塗布し、20時間経過後、メチルエチルケ
トンで塗布面を洗浄後、白板紙に染みた青い斑点を数え
る。
結果を第1表に示す。
実施例3 実施例工で用いたPMP−Iの代わりにMFRが6g/
10m1nのポリ4−メチル−1−ペンテン粉末を熱減
成して得たMFRが250 g / 10m1n 。
MWDが5.5及びMTが0.15 gの試料−■を用
いる以外は実施例1と同様に行った。結果を第1表に示
す。
実施例4 実施例1で用いたPMP−Iの代わりにMFRが6g/
10m1nのポリ4−メチル−1−ペンテン粉末を熱減
成して得たMFRが300 g / 10min、MW
Dが5.1及びMTが0.1gの試料−■を用いる以外
は実施例1と同様に行った。結果を第1表に示す。
実施例5 実施例1において、導管からの空気の吹きつけを止める
以外は実施例1と同様に行った。結果を第1表に示す。
比較例1 実施例1で用いたPMP−1の代わりに、MFRが6g
/10m1nのポリ4−メチル−1−ペンテンを熱減成
して得たMFRが20g/10IIIin 、 MWD
が7.3及びMTが2.5gの試料−■を用いる以外は
実施例1と同様に行った。結果を第1表に示す。
比較例2 実施例1で用いたPMP−Iの代わりに、MFRが6g
/10m1nのポリ4−メチル−1−ペンテン粉末を熱
減成して得たMFRが20 g / 10m1n 。
MWDが6.9及びMTが2.8gの試料−■を用いる
以外は実施例1と同様に行った。結果を第1表に示す。
比較例3 実施例1で用いたPMP−1の代わりに、MFRが0.
5 g / 10m1nのポリ4−メチル−1−ペンテ
ン粉末を熱減成して得たMFRが20 g / 10m
1n 。
MWDが6.5及びMTが3.0gの試料■を用いる以
外は実施例1と同様に行った。結果を第1表に示す。
【図面の簡単な説明】
図は本発明の方法に用いる導管を供えた押出ラミネート
成形機の一部を表わす。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)メルトフローレートが50ないし 1000g/10min、分子量分布が1.5ないし2
    0及び270℃における溶融張力が2×10^−^4な
    いし2.0gの範囲であることを特徴とする押出被覆加
    工用ポリ4−メチル−1−ペンテン。
  2. (2)メルトフローレートが50ないし 1000g/10min、分子量分布が1.5ないし2
    0及び270℃における熔融張力が2×10^−^4な
    いし2.0gの範囲のポリ4−メチル−1−ペンテンを
    溶融後ダイより薄膜状に押出して基材に押出被覆する際
    に、薄膜状物の両端に気体を吹きつけることを特徴とす
    る押出被覆する方法。
JP59200433A 1984-09-27 1984-09-27 押出被覆加工用ポリ4―メチル―1―ペンテン Expired - Lifetime JPH072802B2 (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02144808A (ja) * 1988-11-25 1990-06-04 Fujikura Ltd 電力ケーブル
JP2007177021A (ja) * 2005-12-27 2007-07-12 Mitsui Chemicals Inc 熱可塑性樹脂組成物およびこれから得られる成形体
JP2007177020A (ja) * 2005-12-27 2007-07-12 Mitsui Chemicals Inc エチレン系重合体組成物およびこれから得られる成形体

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH02144808A (ja) * 1988-11-25 1990-06-04 Fujikura Ltd 電力ケーブル
JP2007177021A (ja) * 2005-12-27 2007-07-12 Mitsui Chemicals Inc 熱可塑性樹脂組成物およびこれから得られる成形体
JP2007177020A (ja) * 2005-12-27 2007-07-12 Mitsui Chemicals Inc エチレン系重合体組成物およびこれから得られる成形体

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