JPS6181404A - 吸収剤組成物及びその製造方法 - Google Patents
吸収剤組成物及びその製造方法Info
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- JPS6181404A JPS6181404A JP60144073A JP14407385A JPS6181404A JP S6181404 A JPS6181404 A JP S6181404A JP 60144073 A JP60144073 A JP 60144073A JP 14407385 A JP14407385 A JP 14407385A JP S6181404 A JPS6181404 A JP S6181404A
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- acrylonitrile
- methacrylonitrile
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
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- Glass Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、実質的な量の水性液体を吸収する能力を有
する組成物に関する。さらに詳しくは、この発明は改良
された速度の吸収性及び／又は増加した合計吸収量ヲ有
する生成物を記載し、そしてその製造方法全提供する。
する組成物に関する。さらに詳しくは、この発明は改良
された速度の吸収性及び／又は増加した合計吸収量ヲ有
する生成物を記載し、そしてその製造方法全提供する。
多量の液体を吸収することができる組成物は多くの用途
を有する。例えば、このような吸収剤は吸収製品、例え
ば衛生ナプキン、コンチネント・ぐラド、使いすてベッ
ド当て、生理帯、創傷包帯、手術用ドレープ等の製造の
ために使用される。液体吸収組成物はまた、燃料フィル
ター、種子被覆、バッテリー、フリーデー・母ツク及び
他の用途に使用される。
を有する。例えば、このような吸収剤は吸収製品、例え
ば衛生ナプキン、コンチネント・ぐラド、使いすてベッ
ド当て、生理帯、創傷包帯、手術用ドレープ等の製造の
ために使用される。液体吸収組成物はまた、燃料フィル
ター、種子被覆、バッテリー、フリーデー・母ツク及び
他の用途に使用される。
これらの広範な有用性のため、この発明の主たる目的は
多量の液体を急速に吸収することができる改良された組
成物を提供することである。
多量の液体を急速に吸収することができる改良された組
成物を提供することである。
鹸化された顆粒状澱粉−？リアクＩＪ Ｏ二） ＩＪル
（Ｓ−ＰＡＮ）グラフトコポリマーの水吸収性アルカリ
金属塩が米国特許４３，６６１，８１５に開示されてい
る。これらの製品は、澱粉−ポリアクリロニトリルグラ
フトコポリマーをアルカリ金ＭＷ基の水性アルコール性
溶液中で鹸化することにより製造される。これらの材料
は実質上水に不溶性の粒状生成物であって、水性液体を
吸収する能力を有する。これらの吸収特性のため、前記
先行特許に開示されている生成物は広範囲の用途におい
て商業的に使用されて来た。
（Ｓ−ＰＡＮ）グラフトコポリマーの水吸収性アルカリ
金属塩が米国特許４３，６６１，８１５に開示されてい
る。これらの製品は、澱粉−ポリアクリロニトリルグラ
フトコポリマーをアルカリ金ＭＷ基の水性アルコール性
溶液中で鹸化することにより製造される。これらの材料
は実質上水に不溶性の粒状生成物であって、水性液体を
吸収する能力を有する。これらの吸収特性のため、前記
先行特許に開示されている生成物は広範囲の用途におい
て商業的に使用されて来た。
ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ ）を鹸化するととＫよ
り製造される水溶性超吸収剤が米国特許屋２．８６１，
０５９に記載されている。鹸化されたポリアクリロニト
リルは、前記のグラフトと比較した場合、幾分大きな取
り込みを有するが、その遅い吸収性と高い水溶性のため
に商業的成功をおさめていない。
り製造される水溶性超吸収剤が米国特許屋２．８６１，
０５９に記載されている。鹸化されたポリアクリロニト
リルは、前記のグラフトと比較した場合、幾分大きな取
り込みを有するが、その遅い吸収性と高い水溶性のため
に商業的成功をおさめていない。
この発明は、高い吸収速度を有する超吸収剤を製造する
ことを目的とする。
ことを目的とする。
さらに、この発明は増加した合計吸収量を有する超吸収
剤を製造することを目的とする。
剤を製造することを目的とする。
さらに、この発明の目的は、上記の望ましい性質の１つ
又は複数を有する実質上水不溶性の超吸収剤を製造する
ことである。
又は複数を有する実質上水不溶性の超吸収剤を製造する
ことである。
発明者等は、実質的な量の水性液体、例えば体液を高速
で吸収する能力を有する組成物を次の方法により、すな
わちアクリロニトリル（又はメタクリレートリル）と多
官能価モノマー架橋剤との水性混合物を重合開始剤で処
理して該アクリロニトリルの重合及び架橋形成を行うこ
とによυ、製造することができることを見出した。次に
、得られた架橋された破りアクリロニトリルを、アルカ
リ金に塩基の水性アルコール性溶液を用いて鹸化し、ア
ルコールで洗浄しそして濾過することによシ回収し、そ
して最後に乾燥して固体粒状超吸収剤を得る。この明細
書において、超吸収剤とは実質的な量の液体、すなわち
その１部当り１５部よシ多くの液体を吸収することがで
きる材料である。
で吸収する能力を有する組成物を次の方法により、すな
わちアクリロニトリル（又はメタクリレートリル）と多
官能価モノマー架橋剤との水性混合物を重合開始剤で処
理して該アクリロニトリルの重合及び架橋形成を行うこ
とによυ、製造することができることを見出した。次に
、得られた架橋された破りアクリロニトリルを、アルカ
リ金に塩基の水性アルコール性溶液を用いて鹸化し、ア
ルコールで洗浄しそして濾過することによシ回収し、そ
して最後に乾燥して固体粒状超吸収剤を得る。この明細
書において、超吸収剤とは実質的な量の液体、すなわち
その１部当り１５部よシ多くの液体を吸収することがで
きる材料である。
この発明に従って液体吸収剤を形成するためにアクリロ
ニトリルと組合わせて使用される多官能価架橋剤は、分
子当り多数の、すなわち２個又はそれより多ぐの末端重
合性エチレン性基（ＣＨ２＝Ｃて）を含有するタイプの
架橋剤である。このような架橋剤の例としては、Ｎ、Ｎ
’−メチレン−ビス−アクリルアミド、Ｎ、Ｎ’−メチ
レン−ビス−メタクリルアミド、ジアリルアミン、ジア
リルアクリルアミド、ノアリルメタクリルアミド、ノア
リルエーテル、シアリルメチルエーテル、ジビニルベン
ゼン、ジエチレングリコールノビニルエーテル、エチレ
ングリコールジアクリレート、エチレングリコールジア
クリレート、グロピレングリコールジアクリレート、グ
ロビレングリコールノメタクリレ−ト、ジエチレングリ
コールジアクリレート、ノエチレングリコールノメタク
リレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、
テトラエチレングリコールジメタクリレート、アリルア
クリレート、アリルメタクリレート、トリメチロールグ
０ ／４’ントリアクリレート、トリメチロールグロ、
９ントリメタクリレー）、１．６−ヘキサンジオールノ
アクリレート、ペンタクリスリトールトリアクリレート
、グリセリル／ ７’ ｏ ／キシトリアクリレート等
を挙げることができる。好ましい架橋剤けＮ、Ｎ’−メ
チレン−ビス−アクリルアミドである。
ニトリルと組合わせて使用される多官能価架橋剤は、分
子当り多数の、すなわち２個又はそれより多ぐの末端重
合性エチレン性基（ＣＨ２＝Ｃて）を含有するタイプの
架橋剤である。このような架橋剤の例としては、Ｎ、Ｎ
’−メチレン−ビス−アクリルアミド、Ｎ、Ｎ’−メチ
レン−ビス−メタクリルアミド、ジアリルアミン、ジア
リルアクリルアミド、ノアリルメタクリルアミド、ノア
リルエーテル、シアリルメチルエーテル、ジビニルベン
ゼン、ジエチレングリコールノビニルエーテル、エチレ
ングリコールジアクリレート、エチレングリコールジア
クリレート、グロピレングリコールジアクリレート、グ
ロビレングリコールノメタクリレ−ト、ジエチレングリ
コールジアクリレート、ノエチレングリコールノメタク
リレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、
テトラエチレングリコールジメタクリレート、アリルア
クリレート、アリルメタクリレート、トリメチロールグ
０ ／４’ントリアクリレート、トリメチロールグロ、
９ントリメタクリレー）、１．６−ヘキサンジオールノ
アクリレート、ペンタクリスリトールトリアクリレート
、グリセリル／ ７’ ｏ ／キシトリアクリレート等
を挙げることができる。好ましい架橋剤けＮ、Ｎ’−メ
チレン−ビス−アクリルアミドである。
架橋剤のレベルは特定の要求に合致するように変えるこ
とができるが、架橋剤使用レベルは約０．０３〜５．０
％（モノマーを基礎とする重量ｔｓ）で変えることがで
きる。好ましい架橋剤使用レベル範囲は約０．０５〜２
．０チ（モノマーに対する重ｆチ）である。架橋モノマ
ーは、重合が開始される前に又は重合開始後の発熱の終
点で添加することができ、あるいは両持点で導入するこ
ともできる。また、重合中連続的にそれを添加すること
もできる。
とができるが、架橋剤使用レベルは約０．０３〜５．０
％（モノマーを基礎とする重量ｔｓ）で変えることがで
きる。好ましい架橋剤使用レベル範囲は約０．０５〜２
．０チ（モノマーに対する重ｆチ）である。架橋モノマ
ーは、重合が開始される前に又は重合開始後の発熱の終
点で添加することができ、あるいは両持点で導入するこ
ともできる。また、重合中連続的にそれを添加すること
もできる。
重合開始剤は、アクリロニトリル又はメタクリロニトリ
ルの重合を触媒することが知られている薬剤のいずれで
あってもよい。このような重合開始剤には、米国特許Ａ
２，９２２，７６８中に開示されているセリウム塩、例
えば硝酸セリウム、硫酸セリウム、硝酸セリウムアンモ
ニウム、硫酸セリウムアンモニウム、ピロリン酸セリウ
ムアンモニウム、ヨウ素酸セリウム、有機酸のセリウム
塩、例えばナフタリン酸セリウム、及びリノール酸セリ
ウム等が含まれる。これらの化合物は単独で、又は他の
１つと組み合わせて使用することができる。
ルの重合を触媒することが知られている薬剤のいずれで
あってもよい。このような重合開始剤には、米国特許Ａ
２，９２２，７６８中に開示されているセリウム塩、例
えば硝酸セリウム、硫酸セリウム、硝酸セリウムアンモ
ニウム、硫酸セリウムアンモニウム、ピロリン酸セリウ
ムアンモニウム、ヨウ素酸セリウム、有機酸のセリウム
塩、例えばナフタリン酸セリウム、及びリノール酸セリ
ウム等が含まれる。これらの化合物は単独で、又は他の
１つと組み合わせて使用することができる。
重合反応の酸性条件下でその場でセリウム塩を形成する
ことができるセリウム化合物、例えば酸化セリウム、水
酸化セリウム等を使用することができる。
ことができるセリウム化合物、例えば酸化セリウム、水
酸化セリウム等を使用することができる。
他の重合開始剤又は酸化剤には有機過酸化物、無機過硫
酸塩、・（−ゾサルフェート、過酸化物、邊炭酸煤、過
硼酸塩、塩素酸基等が含まれる。レドックス触媒系が使
用される場合、上記の酸化剤と共に使用することができ
る代表的な還元剤には、スルホキシ化合物、例えば亜硫
酸水素塩、メタ亜硫酸水素塩、及びスルフィン酸が含ま
れる。幾つかのレドックス触媒系はまた酸化剤及び還元
剤と共に多価金属イオン（促進剤）を用いる。代表的な
促進剤には鉄、トリウム、パナノウム、ニッケル、クロ
ム、銅、コバルト等のイオンが含まれる。
酸塩、・（−ゾサルフェート、過酸化物、邊炭酸煤、過
硼酸塩、塩素酸基等が含まれる。レドックス触媒系が使
用される場合、上記の酸化剤と共に使用することができ
る代表的な還元剤には、スルホキシ化合物、例えば亜硫
酸水素塩、メタ亜硫酸水素塩、及びスルフィン酸が含ま
れる。幾つかのレドックス触媒系はまた酸化剤及び還元
剤と共に多価金属イオン（促進剤）を用いる。代表的な
促進剤には鉄、トリウム、パナノウム、ニッケル、クロ
ム、銅、コバルト等のイオンが含まれる。
ノドに
促進剤は一般に、その水溶剤塩の形の１つ、例えば硫酸
第一鉄アンモニウムの形で、水性モノマー触媒に添加さ
れる。
第一鉄アンモニウムの形で、水性モノマー触媒に添加さ
れる。
好ましい開始剤系は、過硫酸アンモニウム−メタ亜硫酸
水素す） ＩＪウムー硫酸第一鉄アンモニウムの組合せ
開始剤、還元剤及び促進剤である。開始剤の使用レベル
は使用される特定の開始剤に依存するつ使用レベルは一
般に約０．０１〜１０．０％（モノマーに対する重量％
）の範囲である。触媒（酸化剤）と共に還元剤を使用す
る場合、一般にこれを酸化剤のモル量と同じモル量で使
用する。
水素す） ＩＪウムー硫酸第一鉄アンモニウムの組合せ
開始剤、還元剤及び促進剤である。開始剤の使用レベル
は使用される特定の開始剤に依存するつ使用レベルは一
般に約０．０１〜１０．０％（モノマーに対する重量％
）の範囲である。触媒（酸化剤）と共に還元剤を使用す
る場合、一般にこれを酸化剤のモル量と同じモル量で使
用する。
促進剤をレドックス触媒系と共に使用する場合、一般に
これ′ｆ！：０．ＯＱ１〜０．１００チ（モノマーに対
する重量％）の範囲の量で使用する。
これ′ｆ！：０．ＯＱ１〜０．１００チ（モノマーに対
する重量％）の範囲の量で使用する。
好ましい開始剤系使用レベルは、約０．０５〜１．００
％の過硫酸アンモニウム、約０８０４〜０．８３チのメ
タ亜硫酸水素す） ＩＪウム及び約０．００５〜０．０
５％の硫Ｒｍ −鉄アンモニウム（モノマーに対する重
量％）である。
％の過硫酸アンモニウム、約０８０４〜０．８３チのメ
タ亜硫酸水素す） ＩＪウム及び約０．００５〜０．０
５％の硫Ｒｍ −鉄アンモニウム（モノマーに対する重
量％）である。
ある場合には、そして任意的態様として、重合の開始に
先立って重合混合物に界面活性剤を添加することにより
反応効率が上昇し、凝集が減少しそして吸収性が改良さ
れる。陰イオン性界面活性剤の代表例として硫酸アルキ
ル、アルキルアＩＪ−ルスルホネー）、例ｔｔｆアルキ
ルベンゼンスルホネート、硫酸モノグリセライド、スル
ホエチルオレエート、スルホエチル−Ｎ−メチルオレイ
ン酸アミド、脂肪酸石鹸、例えばステアリン酸ナトリウ
ム等が塞げられる。代表的な非イオン性界面活性剤には
１．ｑ？ＩＪグリコールエーテルタイプ界面活性剤；フ
ェノール化ぞ７物、例えばノブチル及びノアミルフェノ
ール及びクレゾール、ヘプチル、オクチノペノニル、デ
シルフェノール及びクレゾールのポリアルキレンオキシ
ド誘導体；脂肪族有機ヒドロキシ化合物及びカルはキシ
化合物のポリアルキレンオキシド誘導体；カルピン酸ア
ミドの、及びスルホアミドのポリアルキレンオキシド誘
導体；エーロゾル（Ａｅｒｏｓｏｌ）２２ （テトラナ
トリウム−Ｎ−（１，２−ジカルゲキシエチル）−Ｎ−
オクタデシルスルホサクシナメート；アメリカンシアナ
ミド社、ワイア 、 Ｎ、Ｊ、 ）、ｘＡｙ （Ｓｐａ
ｎ） ２０（ソルビタンモノラウレート： ＩＣＩアメ
リカンス社。
先立って重合混合物に界面活性剤を添加することにより
反応効率が上昇し、凝集が減少しそして吸収性が改良さ
れる。陰イオン性界面活性剤の代表例として硫酸アルキ
ル、アルキルアＩＪ−ルスルホネー）、例ｔｔｆアルキ
ルベンゼンスルホネート、硫酸モノグリセライド、スル
ホエチルオレエート、スルホエチル−Ｎ−メチルオレイ
ン酸アミド、脂肪酸石鹸、例えばステアリン酸ナトリウ
ム等が塞げられる。代表的な非イオン性界面活性剤には
１．ｑ？ＩＪグリコールエーテルタイプ界面活性剤；フ
ェノール化ぞ７物、例えばノブチル及びノアミルフェノ
ール及びクレゾール、ヘプチル、オクチノペノニル、デ
シルフェノール及びクレゾールのポリアルキレンオキシ
ド誘導体；脂肪族有機ヒドロキシ化合物及びカルはキシ
化合物のポリアルキレンオキシド誘導体；カルピン酸ア
ミドの、及びスルホアミドのポリアルキレンオキシド誘
導体；エーロゾル（Ａｅｒｏｓｏｌ）２２ （テトラナ
トリウム−Ｎ−（１，２−ジカルゲキシエチル）−Ｎ−
オクタデシルスルホサクシナメート；アメリカンシアナ
ミド社、ワイア 、 Ｎ、Ｊ、 ）、ｘＡｙ （Ｓｐａ
ｎ） ２０（ソルビタンモノラウレート： ＩＣＩアメ
リカンス社。
ウイルミントンＤａ、）、ス／４１ン４０（ソルビタン
モノｔ４ルミテート： ＩＣＩアメリカンス社、ウイル
ミントン、Ｄｅ、）、ス／やン６０（ソルビタンモノオ
レエート： ＩＣＩアメリカンス社、ウィルミントン、
Ｄｅ、）、シＪツクス（Ｓｌｐｅｘ） ＥＳＴ −３０
（ナトリウムトリデシルエーテルサルフェート；アルコ
ラック社、・クルチモア、Ｍｄ、）等が含まれる。好ま
しい界面活性剤はエロゾル２２である。界面活性剤の使
用レベルは使用する界面活性剤のタイプ、及び得られる
超吸収剤の最終用途に依存して変化することができる。
モノｔ４ルミテート： ＩＣＩアメリカンス社、ウイル
ミントン、Ｄｅ、）、ス／やン６０（ソルビタンモノオ
レエート： ＩＣＩアメリカンス社、ウィルミントン、
Ｄｅ、）、シＪツクス（Ｓｌｐｅｘ） ＥＳＴ −３０
（ナトリウムトリデシルエーテルサルフェート；アルコ
ラック社、・クルチモア、Ｍｄ、）等が含まれる。好ま
しい界面活性剤はエロゾル２２である。界面活性剤の使
用レベルは使用する界面活性剤のタイプ、及び得られる
超吸収剤の最終用途に依存して変化することができる。
界面活性剤の使用レベルは約０．１〜１０．０％（モノ
マーに対する重量％）の範囲で変えることができる。好
ましい範囲は約０．２５〜６，０％（モノマーに対する
電縫チ）である。
マーに対する重量％）の範囲で変えることができる。好
ましい範囲は約０．２５〜６，０％（モノマーに対する
電縫チ）である。
アクリロニトリル又はメタクリロニトリルの重合は、こ
の重合が約Ｏ℃〜１００℃、そして好ましくは約１５℃
〜８０℃の範囲の温度において、最大効率でそして酸性
−１好ましくは約４未満において、６０分間以内に実質
的に完了するように実施する。従って、１つの特定の好
ましい態様に従えば、この発明の架橋ポリアクリロニト
リルホモポリマー中間体は次のようＫして製造すること
ができる。
の重合が約Ｏ℃〜１００℃、そして好ましくは約１５℃
〜８０℃の範囲の温度において、最大効率でそして酸性
−１好ましくは約４未満において、６０分間以内に実質
的に完了するように実施する。従って、１つの特定の好
ましい態様に従えば、この発明の架橋ポリアクリロニト
リルホモポリマー中間体は次のようＫして製造すること
ができる。
（１）攪拌機を装着した適当な反応器中で水に対して約
２〜４０チ、そして好ましくは約５〜２５チのアクリロ
ニトリルから成る水性混合物を調製し、 （２） 重合の開始に先立って又はその後に、前記水
性混合物に約０．０３〜５．０％、そして好ましくは０
．０５〜２．０％（アクリロニトリルに対する重量％）
のＮ 、Ｎｌ−メチレン−ビス−アクリルアミドを添加
し、 （３）上記水性混合物に０００５〜０．０５％（アクリ
ロニトリルに対する重量％）の硫酸第一鉄アンモニウム
を添加し、 （４）塩酸を用いて反応混合物をＰ）（１〜４、そして
好ましくけ２．５〜３．５に調整し、（５） この酸
性水性混合物に約０．０５〜１．０％の過硫酸アンモニ
ウム及び約００４〜０，８３％のメタ亜硫酸水素ナトリ
ウム（アクリロニトリルに対する重量％）を添加し、 （６）発熱温度が約５０〜７５℃となるまで重合、 反
応の進行を許容し、そして （７） この反応混合物を発熱温度において約０．１
〜３時間、そして好ましく Ｆｉｏ、 ３〜２時間保持
する。
２〜４０チ、そして好ましくは約５〜２５チのアクリロ
ニトリルから成る水性混合物を調製し、 （２） 重合の開始に先立って又はその後に、前記水
性混合物に約０．０３〜５．０％、そして好ましくは０
．０５〜２．０％（アクリロニトリルに対する重量％）
のＮ 、Ｎｌ−メチレン−ビス−アクリルアミドを添加
し、 （３）上記水性混合物に０００５〜０．０５％（アクリ
ロニトリルに対する重量％）の硫酸第一鉄アンモニウム
を添加し、 （４）塩酸を用いて反応混合物をＰ）（１〜４、そして
好ましくけ２．５〜３．５に調整し、（５） この酸
性水性混合物に約０．０５〜１．０％の過硫酸アンモニ
ウム及び約００４〜０，８３％のメタ亜硫酸水素ナトリ
ウム（アクリロニトリルに対する重量％）を添加し、 （６）発熱温度が約５０〜７５℃となるまで重合、 反
応の進行を許容し、そして （７） この反応混合物を発熱温度において約０．１
〜３時間、そして好ましく Ｆｉｏ、 ３〜２時間保持
する。
得られた水性架橋２リアクリロニトリルスラリーを任意
の便利な方法によって鹸化し、この場合ホモポリマーを
鹸化塩基の水性アルコール性塩基と密接に接触せしめる
・ 鹸化工程において種々の水溶性アルコールを使用するこ
とができる。例え目メタノール、エタノール、イングロ
ノセノール、ゾロ／４′ノール等が使用される。好ｔし
いアルコールはメタノールである。
の便利な方法によって鹸化し、この場合ホモポリマーを
鹸化塩基の水性アルコール性塩基と密接に接触せしめる
・ 鹸化工程において種々の水溶性アルコールを使用するこ
とができる。例え目メタノール、エタノール、イングロ
ノセノール、ゾロ／４′ノール等が使用される。好ｔし
いアルコールはメタノールである。
アルコールの使用レベルは水／アルコール比（重量比）
として表示される。許容される範囲は８０／２０〜１０
／９０である。好ましい水／アルコール比の範囲は６０
／４０〜２５／７５ （重量比）である。
として表示される。許容される範囲は８０／２０〜１０
／９０である。好ましい水／アルコール比の範囲は６０
／４０〜２５／７５ （重量比）である。
鹸化のための適当な塩基には水酸化す） ＩＪウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム等が
含まれる。アルカリの使用レベルは出発アクリロニトリ
ルに対して７０〜２００モルチの範囲とすることができ
、好ましい範囲は８０〜１６０モルチである。
酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム等が
含まれる。アルカリの使用レベルは出発アクリロニトリ
ルに対して７０〜２００モルチの範囲とすることができ
、好ましい範囲は８０〜１６０モルチである。
鹸化反応は還流条件〜１５０℃の範囲の温度で行うこと
ができ、好ましい温度範囲は９０〜１２０℃である。水
／アルコール系の沸点より高い温度の場合に圧力容器が
必要であることは当業者にとって明らかであろう。
ができ、好ましい温度範囲は９０〜１２０℃である。水
／アルコール系の沸点より高い温度の場合に圧力容器が
必要であることは当業者にとって明らかであろう。
鹸化反応の時間は反応温度に依存する。典型的には、鹸
化時間は約０．０３〜２４時間の範囲であり、好ましく
は０．０８〜３時間である。
化時間は約０．０３〜２４時間の範囲であり、好ましく
は０．０８〜３時間である。
得られた鹸化７１′！リアクリ口ニトリルホモポリマー
は任意の便利な方法により回収することができ、この回
収方法は（１）洗浄、（２）固体分離、及び（３）乾燥
段階を用いる。
は任意の便利な方法により回収することができ、この回
収方法は（１）洗浄、（２）固体分離、及び（３）乾燥
段階を用いる。
従って、この発明の鹸化された架橋ポリアクリロニトリ
ルは次の様にして製造することができる。
ルは次の様にして製造することができる。
（１）水性架橋ポリアクリロニトリルスラリーを追加の
水及び／又はアルコール（好ましくはメタノール）で処
理し、この場合水／アルコール比（重量比）を８０／２
０〜１０／９０．そして好ましくは６０／４０〜２５／
７５の範囲とし、（２） 前記水性アルコール性スラ
リーに７０〜２００モル％（出発モノマーに対して）、
そして好ましくは８０〜１６０モルチの水溶性塩基、好
ましくは水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを添加し
、 （３） このアルカリ性スラリーを適当な容器中で９
０〜１２０℃に加熱して鹸化を行い、そして（４）アル
コールで洗浄し、固体を分離し そして乾燥することに
より前記架橋ポリアクリロニトリルを回収する。
水及び／又はアルコール（好ましくはメタノール）で処
理し、この場合水／アルコール比（重量比）を８０／２
０〜１０／９０．そして好ましくは６０／４０〜２５／
７５の範囲とし、（２） 前記水性アルコール性スラ
リーに７０〜２００モル％（出発モノマーに対して）、
そして好ましくは８０〜１６０モルチの水溶性塩基、好
ましくは水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを添加し
、 （３） このアルカリ性スラリーを適当な容器中で９
０〜１２０℃に加熱して鹸化を行い、そして（４）アル
コールで洗浄し、固体を分離し そして乾燥することに
より前記架橋ポリアクリロニトリルを回収する。
例Ｉ
八 重合
攪拌機、温度計及び凝縮器を装着した５ｇのガラス製爪
合反応器に３，３４０．？の蒸留水金仕込む。
合反応器に３，３４０．？の蒸留水金仕込む。
６Ｎ塩酸により−を２．７２に調整し、そして次に４．
８１／ｌのＦ＠ （ＮＨ４） ２（５ｏ４） ２−６Ｈ
２０を含有する硫酸第一鉄アンモニウム溶液２０−を加
える。反応器の上記内容物を３５℃に加熱しながら３０
０ｇのアクＩＪ Ｏ二） ＩＪルを加える。約３５℃の
温度において、２．１０．Ｐの過硫酸アンモニウム（２
０Ｉの水に溶解）及び１．７５夕のメタ亜硫酸水素ナト
リウム（２０ＩＩの水に溶解）を加える。重合が３０秒
以内に始まり、そして続いて起こる発熱が温度を６０〜
６４℃に上昇せしめる。この温度を１時間保持する。１
時間の後反応器の内容物を室温に冷却する。
８１／ｌのＦ＠ （ＮＨ４） ２（５ｏ４） ２−６Ｈ
２０を含有する硫酸第一鉄アンモニウム溶液２０−を加
える。反応器の上記内容物を３５℃に加熱しながら３０
０ｇのアクＩＪ Ｏ二） ＩＪルを加える。約３５℃の
温度において、２．１０．Ｐの過硫酸アンモニウム（２
０Ｉの水に溶解）及び１．７５夕のメタ亜硫酸水素ナト
リウム（２０ＩＩの水に溶解）を加える。重合が３０秒
以内に始まり、そして続いて起こる発熱が温度を６０〜
６４℃に上昇せしめる。この温度を１時間保持する。１
時間の後反応器の内容物を室温に冷却する。
Ｂ ＃に化
攪拌機、温度計及び圧力計を装着した１ガロンの圧力反
応器に、上記の段階Ａからのポリアクリロニトリルスラ
リー１，２００．９，１，７１４．９の無水メタノール
、及び１７５１１の水性５０チ水酸化ナトリウムを加え
る。この混合物を約１００℃に加熱し、そして約１００
℃に２時間保持する。この２時間の保持の後、得られた
鹸化混合物を室温に冷却する。生成物を無水メタノール
中に回収し、１２Ｎ塩酸によりＰＨを７．８に調整し、
スラリーを濾過し、そして湿ケーキを６０℃の真空オー
プン中で一夜乾燥する。
応器に、上記の段階Ａからのポリアクリロニトリルスラ
リー１，２００．９，１，７１４．９の無水メタノール
、及び１７５１１の水性５０チ水酸化ナトリウムを加え
る。この混合物を約１００℃に加熱し、そして約１００
℃に２時間保持する。この２時間の保持の後、得られた
鹸化混合物を室温に冷却する。生成物を無水メタノール
中に回収し、１２Ｎ塩酸によりＰＨを７．８に調整し、
スラリーを濾過し、そして湿ケーキを６０℃の真空オー
プン中で一夜乾燥する。
例２
例１に記載した方法と同様にして鹸化された架橋ポリア
クリロニトリル生成物を製造する。但し温度が６０℃に
達した時に０．５６．９１７）Ｎ、Ｎ／−メチレン−ビ
ス−アクリルアミド（Ｎ、Ｎ’ −ＭＢＡ ：モノマー
に対してｏ、ｉｓｓ％）を重合混合物に加える。
クリロニトリル生成物を製造する。但し温度が６０℃に
達した時に０．５６．９１７）Ｎ、Ｎ／−メチレン−ビ
ス−アクリルアミド（Ｎ、Ｎ’ −ＭＢＡ ：モノマー
に対してｏ、ｉｓｓ％）を重合混合物に加える。
例１及び２によって製造した吸収剤生成物をモディファ
イド・デマンド・アブゾーペンパノー・テスト（ＭＤＡ
Ｔ）を用いて液体吸収性について試験した。この試験は
、白丸液体に暴露することによってほとんど飽和状態に
ウレタンスポンノ中に含有された液体の貯蔵体に吸収剤
材料を暴露することによシ、試験液の組成に依存して、
前記飽和されたスインジと前記吸収剤との間の平衡が達
成されるまで、前記吸収剤が前記貯蔵体から次第に低下
する速度で液体を吸収するという事実に基礎を置いてい
る。速度及び平衡における吸収容ｔを、特定の吸収剤の
液体吸収動床として使用することができる。この試験は
次のようにして行った。２０．３ｃｍ Ｘ ２０．３
ｃｆｎＸ ５．７ ｃｍの・！イレックス゛ペーキング
ディッシーに・１，０００．９の試験液を加えた。１５
．２ｚＸ１５．２の×２，５αのウレタンスポンジをこ
の液に入れ、そしてこねることにより内包空気を除去す
る。３４．２ｃ１ｎＸ ６８．５ｃＩｎの錦地を３層に
折りたたみ、そして飽和したスポンジの上に置き、そし
て飽和になる１で置いた。試験すべき吸収剤を、′１０
．２ｏｎの直径の刺しゅう輪に付けた２００メソシユの
ナイロン布上に置いた。（サングルと共に）あらかじめ
重量測定された輪を、ウレタンスポンジに支持された飽
和された錦地上に置いた。吸収剤を含む輪を取り外しそ
して所望の時間間隔で重量測定した。
イド・デマンド・アブゾーペンパノー・テスト（ＭＤＡ
Ｔ）を用いて液体吸収性について試験した。この試験は
、白丸液体に暴露することによってほとんど飽和状態に
ウレタンスポンノ中に含有された液体の貯蔵体に吸収剤
材料を暴露することによシ、試験液の組成に依存して、
前記飽和されたスインジと前記吸収剤との間の平衡が達
成されるまで、前記吸収剤が前記貯蔵体から次第に低下
する速度で液体を吸収するという事実に基礎を置いてい
る。速度及び平衡における吸収容ｔを、特定の吸収剤の
液体吸収動床として使用することができる。この試験は
次のようにして行った。２０．３ｃｍ Ｘ ２０．３
ｃｆｎＸ ５．７ ｃｍの・！イレックス゛ペーキング
ディッシーに・１，０００．９の試験液を加えた。１５
．２ｚＸ１５．２の×２，５αのウレタンスポンジをこ
の液に入れ、そしてこねることにより内包空気を除去す
る。３４．２ｃ１ｎＸ ６８．５ｃＩｎの錦地を３層に
折りたたみ、そして飽和したスポンジの上に置き、そし
て飽和になる１で置いた。試験すべき吸収剤を、′１０
．２ｏｎの直径の刺しゅう輪に付けた２００メソシユの
ナイロン布上に置いた。（サングルと共に）あらかじめ
重量測定された輪を、ウレタンスポンジに支持された飽
和された錦地上に置いた。吸収剤を含む輪を取り外しそ
して所望の時間間隔で重量測定した。
この試験を用いて、吸収の速度を０．２５分間に吸収さ
れた液体によって表示し、そして合計吸収を５分間に吸
収された液体によって表示した。
れた液体によって表示し、そして合計吸収を５分間に吸
収された液体によって表示した。
共通の試験液として蒸留水及び１． Ｏｗ／ｖ ％の塩
化ナトリウム水溶液を用いた。
化ナトリウム水溶液を用いた。
上記のモディファイド・デマンド・アブシーベンシー・
テストを用いて、例１及び２の生成物は次の結果を与え
た。
テストを用いて、例１及び２の生成物は次の結果を与え
た。
ＭＤＡＴ値
２ ０．１８８ ３７７ ５８２ ６０ １０５
（→モノマーに対するチ。
（→モノマーに対するチ。
この発明は、ポリアクリロニトリル又はメタクリロニト
リルボリマーに架橋か導入された場合に改良された吸収
剤組成物が得られるという予想し得ない発見に係る。改
良された吸収性は液体の合計取り込み、及び特に液体セ
リ込み速度に関して注目される。これに対して、澱粉−
ポリアクリロニトリル♂リマーの架橋は、例３及び４に
示すように、その機能性を改良しない。
リルボリマーに架橋か導入された場合に改良された吸収
剤組成物が得られるという予想し得ない発見に係る。改
良された吸収性は液体の合計取り込み、及び特に液体セ
リ込み速度に関して注目される。これに対して、澱粉−
ポリアクリロニトリル♂リマーの架橋は、例３及び４に
示すように、その機能性を改良しない。
撚ユ
Ａ 重合
攪拌機、温度計及び凝縮器を装着した５１のガラス製重
合反応器ＶＣ２，６８９，Ｐの蒸留水及び３３３Ｉの・
２−ルコーンスターチ（水分１０％）全仕込む。６Ｎ塩
酸により−を２．７５に調整し、次に９．６１１／ｌの
Ｆｅ（ＮＨ４）２（ＳＯ４）２・６Ｈ２０を含有する硫
酸第一鉄アンモニウム溶液１０−を加える。スラリーを
３０℃に加熱しながら、３００ｇのアクリロニ） ＩＪ
ルを加える。３０℃の温度において、２．１０１の過硫
酸アンモニウム（２０Ｉの水に溶解）及び１．７５１の
メタ亜硫酸水素ナトリウム（２０Ｉの水に溶解）全加え
る。３０秒以内に重合が始まり、そしてこれに続く発熱
が温度を６０〜６５℃に上昇せしめる。この温度に１時
間保持する。１時間の後、反応器の内容物を室温に冷却
する。
合反応器ＶＣ２，６８９，Ｐの蒸留水及び３３３Ｉの・
２−ルコーンスターチ（水分１０％）全仕込む。６Ｎ塩
酸により−を２．７５に調整し、次に９．６１１／ｌの
Ｆｅ（ＮＨ４）２（ＳＯ４）２・６Ｈ２０を含有する硫
酸第一鉄アンモニウム溶液１０−を加える。スラリーを
３０℃に加熱しながら、３００ｇのアクリロニ） ＩＪ
ルを加える。３０℃の温度において、２．１０１の過硫
酸アンモニウム（２０Ｉの水に溶解）及び１．７５１の
メタ亜硫酸水素ナトリウム（２０Ｉの水に溶解）全加え
る。３０秒以内に重合が始まり、そしてこれに続く発熱
が温度を６０〜６５℃に上昇せしめる。この温度に１時
間保持する。１時間の後、反応器の内容物を室温に冷却
する。
Ｂ 鹸化
攪拌機、温度計及び圧力計を装着した１ガロンの圧力反
応器に、上記の段階Ａからの澱粉グラフトポリマースラ
リー１，０８（１，２１７１１の蒸留水、１，７１４＆
の無水メタノール及び１７５ｇの水性５０％水酸化す）
ＩＪウムを加える。混合物を１００℃に加熱し、１０
０℃に２時間保持する。
応器に、上記の段階Ａからの澱粉グラフトポリマースラ
リー１，０８（１，２１７１１の蒸留水、１，７１４＆
の無水メタノール及び１７５ｇの水性５０％水酸化す）
ＩＪウムを加える。混合物を１００℃に加熱し、１０
０℃に２時間保持する。
この２時間の保持の後、得られた鹸化混合物を室温に冷
却する。生成物を無水メタノール中に回収し、１２Ｎ塩
酸によシーを７．８に調整し、スラリーを濾過し、そし
て湿ケーキを６０℃の真空オーブン中で一夜乾燥した。
却する。生成物を無水メタノール中に回収し、１２Ｎ塩
酸によシーを７．８に調整し、スラリーを濾過し、そし
て湿ケーキを６０℃の真空オーブン中で一夜乾燥した。
・
例４
例３に記載した方法と同様にして架橋澱粉グラフトポリ
マーを製造した。但し、温度が６０℃に達したときに０
．５６．ＦのＮ、Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミ
ド（Ｎ、Ｎ’ −ＭＢＡ）を重合混合物に添加した。
マーを製造した。但し、温度が６０℃に達したときに０
．５６．ＦのＮ、Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミ
ド（Ｎ、Ｎ’ −ＭＢＡ）を重合混合物に添加した。
上記のモディファイド・デマンド・アブシーペンシー・
テス）Ｑ用いて、例３及び４の生成物は次の結果を与え
た。
テス）Ｑ用いて、例３及び４の生成物は次の結果を与え
た。
独ＡＴ値
（畳）モノマーに対するチ。
上記の結果は、鹸化された澱粉ポリアクリロニトリルグ
ラフトコポリマーへの架橋の導入が、最終生成物の吸収
特性に実質上影響金与えないことを示している。
ラフトコポリマーへの架橋の導入が、最終生成物の吸収
特性に実質上影響金与えないことを示している。
これに対して、例１（非架橋）及び例２（架橋）はホモ
ポリマーに架橋を導入することによって、吸収特性の劇
的、且つ予想外の改良が得られることを示している。
ポリマーに架橋を導入することによって、吸収特性の劇
的、且つ予想外の改良が得られることを示している。
例５
例２に記載した方法と同様にして鹸化された架橋ポリア
クリロニトリル生成物を製造した。但し、重合を開始す
る前に０．５６．９のＮ、Ｎ’−メチレン−ビス−アク
リルアミド（Ｎ、Ｎ’ −ＭＢＡ）を反応器に加え、そ
して温度が６０℃に達した後に０．５６．９のＮ、Ｎ’
−メチレン−ビス−アクリルアミド（それぞれモノマー
の０．１８８重量％）を重合混合物に加えた。
クリロニトリル生成物を製造した。但し、重合を開始す
る前に０．５６．９のＮ、Ｎ’−メチレン−ビス−アク
リルアミド（Ｎ、Ｎ’ −ＭＢＡ）を反応器に加え、そ
して温度が６０℃に達した後に０．５６．９のＮ、Ｎ’
−メチレン−ビス−アクリルアミド（それぞれモノマー
の０．１８８重量％）を重合混合物に加えた。
例６
例２に記載した方法と同様にして鹸化された架橋ポリア
クリロニトリル生成物を製造した。但し、０．５６Ｆの
Ｎ、Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミドを重合の開
始に先立って重合混合物に加えた。
クリロニトリル生成物を製造した。但し、０．５６Ｆの
Ｎ、Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミドを重合の開
始に先立って重合混合物に加えた。
モディファイド・デマンド・アブシーペンシー・テヌト
を用いて、例５及び６の生成物は次の結果を与えた。以
下余白 上記のデータは、架橋モノマーの添加は１つの方法に限
定されないこと、及び添加方法に由来する吸収速度及び
合計取り込みの利益は幾分ことなり、このこと吸収剤の
製造における自由度をもたらすことを示している。
を用いて、例５及び６の生成物は次の結果を与えた。以
下余白 上記のデータは、架橋モノマーの添加は１つの方法に限
定されないこと、及び添加方法に由来する吸収速度及び
合計取り込みの利益は幾分ことなり、このこと吸収剤の
製造における自由度をもたらすことを示している。
例７
例２に記載した方法と同様にして鹸化された架橋ポリア
クリロニトリル生成物を製造した。但し、Ｎ、Ｎ’−メ
チレン−ビス−アクリルアミドの代シに０．８６．９の
ゾビニルＲンゼンを使用した。
クリロニトリル生成物を製造した。但し、Ｎ、Ｎ’−メ
チレン−ビス−アクリルアミドの代シに０．８６．９の
ゾビニルＲンゼンを使用した。
例８
例２に記載した方法と同様にして鹸化された架橋ポリア
クリロニトリル生成物を製造した。但し、Ｎ、Ｎ’−メ
チレン−ビス−アクリルアミドの代りに０．７２ｆＩの
エチレングリコールノメタクリレートを使用した。
クリロニトリル生成物を製造した。但し、Ｎ、Ｎ’−メ
チレン−ビス−アクリルアミドの代りに０．７２ｆＩの
エチレングリコールノメタクリレートを使用した。
倒」
例２に記載した方法と同様にして鹸化された架橋ポリア
クリロニトリル生成物を製造した。但し、Ｎ、Ｎ’−メ
チレンービヌーアクリルアミドの代シに１．２３ｇのト
リメチロールプロパントリメタクリレートを使用した。
クリロニトリル生成物を製造した。但し、Ｎ、Ｎ’−メ
チレンービヌーアクリルアミドの代シに１．２３ｇのト
リメチロールプロパントリメタクリレートを使用した。
モディファイド・デマンド・アブシーペンシー・テスト
によυ例７〜９の生成物を評価し、次の結果を得た。以
下余白 この結果は、ビニル重合過程に関与することができる任
意のタイプの架橋剤がこの発明において機能し、それに
よって改良された吸収速度及び合計取り込みをもたらす
ことを示１〜でいる。
によυ例７〜９の生成物を評価し、次の結果を得た。以
下余白 この結果は、ビニル重合過程に関与することができる任
意のタイプの架橋剤がこの発明において機能し、それに
よって改良された吸収速度及び合計取り込みをもたらす
ことを示１〜でいる。
例１０〜１５
例１０〜１５は、ポリアクリロニトリルに対して種々の
レベルのＮ 、 Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミ
ド（Ｎ、Ｎ’−ＭＢＡ）を用いる例２に記載した方法に
よるこの発明のポリマーの製造を示す。これらの生成物
の吸収特性を次の表に示す。
レベルのＮ 、 Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミ
ド（Ｎ、Ｎ’−ＭＢＡ）を用いる例２に記載した方法に
よるこの発明のポリマーの製造を示す。これらの生成物
の吸収特性を次の表に示す。
ＭＤＡＴ値
〔吸収された液（，９）／ポリマー（力〕１ ０
２０７ ５４０ ３９ ．８９１０
０．１８８ ３７７ ５８２ ６０ １
０５１１ ０．２１９ ４０３ ５３６ ７
８ １０５１２ ０．２５０ ４８１ ５９
８ ８５ １０８１３ ０．３１３ ３８
７ ４８８ ８８ １１２１４ ０．３７５
４３１ ５０２ ９４ １２３１５
０．４３７ ４１５ ５４６ ８０ １
１５（→モノマーに対するチ。
２０７ ５４０ ３９ ．８９１０
０．１８８ ３７７ ５８２ ６０ １
０５１１ ０．２１９ ４０３ ５３６ ７
８ １０５１２ ０．２５０ ４８１ ５９
８ ８５ １０８１３ ０．３１３ ３８
７ ４８８ ８８ １１２１４ ０．３７５
４３１ ５０２ ９４ １２３１５
０．４３７ ４１５ ５４６ ８０ １
１５（→モノマーに対するチ。
前記のデータは、重合開始後にＮ、Ｎ’−ＭＢＡを添加
した場合に、稲々のレベルのＮ、、Ｎ’ −ＭＢＡによ
シ改良された吸収速度及び合計取り込みが得られること
を示している。
した場合に、稲々のレベルのＮ、、Ｎ’ −ＭＢＡによ
シ改良された吸収速度及び合計取り込みが得られること
を示している。
例１６〜２３
例１６〜２３は、例６に記載した方法によるこの発明の
ポリマーの製造を示す。これらの生成物の吸収特性を次
の表に示す。
ポリマーの製造を示す。これらの生成物の吸収特性を次
の表に示す。
ＭＤＡＴ値
１６ ０．１８８ ４１１ ５１３ ８２ １０８
１７ ０．２１９ ４１０ ５２７ ７７ １０
２１８ ０．２５０ ３４２ ４６３ ７８ １０
４１９ ０．３７５ ４０５ ４９１ ７８ ９
９２０ ０．５００ ３５８ ４２８ ８７ １１
０２１ ０．７５０ ３０９ ３５８ ７４ ８
１２２ １．０００ ２９２ ３４２ ７８ ８
６←）はモノマーに対するチ。
１７ ０．２１９ ４１０ ５２７ ７７ １０
２１８ ０．２５０ ３４２ ４６３ ７８ １０
４１９ ０．３７５ ４０５ ４９１ ７８ ９
９２０ ０．５００ ３５８ ４２８ ８７ １１
０２１ ０．７５０ ３０９ ３５８ ７４ ８
１２２ １．０００ ２９２ ３４２ ７８ ８
６←）はモノマーに対するチ。
上記のデータは、重合の開始前にＮ、Ｎ’ −ＭＢＡを
添加した場合に、種々のレベルのＮ、Ｎ’ −ＭＢＡに
より改良された吸収速度及び合計取り込みが得られるこ
とを示している。
添加した場合に、種々のレベルのＮ、Ｎ’ −ＭＢＡに
より改良された吸収速度及び合計取り込みが得られるこ
とを示している。
皿１１ごＪ」
例２４〜３０は、例２に記載した方法によるこの発明の
、ｉ？ リマーの製造を示す。但し、重合の開始に先立
って重合混合物に界面活性剤を添加する。
、ｉ？ リマーの製造を示す。但し、重合の開始に先立
って重合混合物に界面活性剤を添加する。
アクリロニトリルに対して０．２５０％のレベルのＮ、
Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミド全使用した。こ
れらの生成物の吸収局件を次の表に示す。
Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミド全使用した。こ
れらの生成物の吸収局件を次の表に示す。
以下系白
上記のデータは、界面活性剤がポリマーの合計吸収を改
良することを示している。
良することを示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、実質的な量の液体を吸収することができる組成物の
製造方法であって、多官能価モノマー架橋剤の存在下で
アクリロニトリル又はメタクリロニトリルを重合せしめ
、生成したポリマーをアルカリ塩基の水性アルコール性
溶液により鹸化し、そして粒状の実質上水不溶性の液体
吸収組成物を回収することを含んで成る方法。 ２、前記架橋剤を、重合を開始する前にアクリロニトリ
ル又はメタクリロニトリルに導入する特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ３、前記架橋剤を、重合を開始した後にアクリロニトリ
ル又はメタクリロニトリルに導入する特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ４、鹸化のためにアルカリ塩基の水性メタノール溶液を
使用する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、前記重合を酸性ｐＨにおいてそして約１００℃を超
えない温度において約０．１時間以上の期間にわたって
実施する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、前記重合を酸性ｐＨにおいてそして約８０℃を超え
ない温度において約０．１時間以上の期間にわたって実
施する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７、前記重合において界面活性剤を使用する特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ８、前記界面活性剤がテトラナトリウム−Ｎ−（１，２
−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホサク
シナメートである特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９、前記架橋剤がＮ，Ｎ′−メチレン−ビス−アクリル
アミドである特許請求の範囲第１項記載の方法。 １０、前記架橋剤を、アクリロニトリル又はメタクリロ
ニトリルの約０．０３〜５．０重量％の量で使用する特
許請求の範囲第１項記載の方法。 １１、重合開始剤を使用する特許請求の範囲第１項記載
の方法。 １２、前記重合開始剤がセリウム塩である特許請求の範
囲第１１項記載の方法。 １３、前記重合開始剤が酸化剤及び還元剤を含むレドッ
クス触媒系である特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １４、重合を促進するために多価金属イオンを含む特許
請求の範囲第１３項記載の方法。 １５、前記重合開始剤が過硫酸アンモニウム、メタ亜硫
酸水素ナトリウム及び硫酸第一鉄アンモニウムを含んで
成る特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １６、実質的な量の液体を吸収することができる組成物
の製造方法であって、 （１）約２〜４０重量％のアクリロニトリル又はメタク
リロニトリルを含有する水性混合物を形成し、 （２）前記水性混合物に、重合を開始する前又はその後
に、アクリロニトリル又はメタクリロニトリルの約０．
０３〜５．０重量％の量で多官能価モノマー架橋剤を添
加し、 （３）この反応混合物のｐＨをｐＨ１〜４に調整し、（
４）この酸性水性混合物に重合開始剤を添加し、 （５）約１００℃を超えない温度において約０．１時間
以上の期間にわたって重合反応の進行を許容し、 （６）回収された重合生成物を塩基の水性アルコール性
溶液により鹸化する、 ことを含んで成る方法。 １７、段階（１）において、前記水性混合物が約５〜２
５重量％のアクリロニトリル又はメタクリロニトリルを
含有する特許請求の範囲第１６項記載の方法。 １８、前記架橋剤を、アクリロニトリル又はメタクリロ
ニトリルの約０．０５〜２．０重量％の量で使用する特
許請求の範囲第１６項記載の方法。 １９、前記架橋剤がＮ，Ｎ′−メチレン−ビス−アクリ
ルアミドである特許請求の範囲第１６項記載の方法。 ２０、前記重合開始剤が酸化剤及び還元剤を含むレドッ
クス触媒系である特許請求の範囲第１６項記載の方法。 ２１、多価金属イオン重合促進剤をアクリロニトリル又
はメタクリロニトリルに基いて約０．００５〜０．５重
量％の量で添加する特許請求の範囲第１６項記載の方法
。 ２２、前記混合物に界面活性剤を添加する特許請求の範
囲第１６項記載の方法。 ２３、アクリロニトリル又はメタクリロニトリルの架橋
ホモポリマーの水性アルコール性アルカリにより鹸化さ
れたアルカリ金属塩を含んで成る実質上水不溶性の固体
である液体吸収組成物。 ２４、アクリロニトリル又はメタクリロニトリルのホモ
ポリマーがＮ，Ｎ′−メチレン−ビス−アクリルアミド
により架橋されている特許請求の範囲第２３項記載の組
成物。 ２５、前記液体吸収組成物がアクリロニトリル又はメタ
クリロニトリルの架橋ホモポリマーの水性メタノール性
アルカリにより鹸化されたアルカリ金属塩である特許請
求の範囲第２３項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/627,444 US4558100A (en) | 1984-07-03 | 1984-07-03 | Absorbent compositions |
| US627444 | 1984-07-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6181404A true JPS6181404A (ja) | 1986-04-25 |
Family
ID=24514667
Family Applications (1)
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