JPS6183093A

JPS6183093A - 感圧複写紙用塗被組成物

Info

Publication number: JPS6183093A
Application number: JP59202969A
Authority: JP
Inventors: Nobuo Sato; 信雄佐藤; Katsuhiko Tsuruoka; 鶴岡　勝彦; Masahiro Sugie; 杉江　正寛; Haruhiro Hirai; 平井　晴弘
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1984-09-29
Filing date: 1984-09-29
Publication date: 1986-04-26

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、高い感度を有する感圧複写紙用塗被組成物に
関するものでろる。

〔従来の技術〕

一般に、感圧複写紙は、上用紙、中用紙および下用紙の
３葉からなり、上用紙と中用紙の裏面にはマイクロカプ
セル化され友発色剤が塗被され、中用紙と下用紙の表面
には顕色剤が塗被されて構成される。そして、上用紙の
表面において、筆記具、タイプライタ、その他各種の機
械式プリンタなどによる機械的あるいは衝撃的な圧力が
加えられると、これによって土用紙および中用紙の裏面
のマイクロカプセルが破壊され、カプセル内部の発色剤
が中用紙３工び下用紙の表面の顕色剤に転移して発色し
、伐写記録が達成される。

この他の感圧複写紙としては、原紙の同一表面にマイク
ロカプセル化した発色剤と顕色剤を混合あるいｒｒ１重
層して塗被したタイプのもの、原紙中にマイクロカプセ
ル化した発色剤と顕色剤を抄き込んだタイプのもの、Ｈ
工びマイクロカプセル化した発色剤または顕色剤ケイン
キとともに用いて部分印刷したタイプのもの等かめり、
用途に応じて多種の感圧複写紙が実用化されている。

かかる感圧複写紙に要求される一般的な性能としては、
（１）発色速度が速いこと、（２）発色濃度が高いこと
、（３１発色後の色調安定性が良いこと、（４１発色後
の耐元注、保存性、耐薬品注、耐水性、が良好であるこ
と等がめげられる。

従来の感圧複写紙にＳいては、顕色剤として酸性白土、
活汀白土等のクレー系のものが使用されていたか、これ
らの順色剤全用いた感圧複写紙は、発色速度が速い、発
色濃度が高い等の優れた性能ｔ１している反面、伏写像
の色調安定性、酊元注、耐水性、印刷適性が良くないと
いう欠点？Ｍしている。

そこで、この欠点勿改良するため、クレー系顕色剤のか
わりに油溶性フェノール樹脂、油溶性サリチル酸綽導体
等の肩部系顕色剤ヶ使用する方法が提案されている。こ
のＭ磯系顕色剤？用いた塗被組成物は、少ない塗板童で
あっても適度の発色性能が得られ、複写像の色調安定性
が良く、ざらに耐水性に優れていて良好な塗工注勿有す
るうえ印刷適性も良好でめろという特長ｒ′；ｆ＃する
が、反面１発色速度が遅く、そのため所期の発色状態勿
呈する安定な複写像を形成するのに長時間必要する欠点
があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は以上の工うな背景のもとになされたものでろっ
て、その目的は、発色性ならびに複写像の色調安定性に
優れ、さらには耐水性、印刷適性の優れた感圧複写紙を
得ることがでキ、シかも良好な塗工性ｔＭする感圧複写
紙用塗被組成物を提供することにある。

〔問題をｆ５Ｈｋするための手段〕本発明の感圧複写紙用塗被組成物の特徴とするところは
、平均粒径が０．５μｍ以下の微粒子状炭酸カルシウム
を３０重重量板上含むａ、ｕ、ｍ色剤およびＭ后剤を主
成分とする感圧複写紙用塗被組成物であって。

前記顔料１００重社部に対して０．１〜７ＯＮ量部に相
当する少くとも１ｍのアンモニウム塩を含有する点にあ
る。

さらに本発明の感圧複写紙用塗被組成物の特徴とすると
ころは、平均粒径か０．５μｍ以下の微粒子状炭酸カル
シウムを３０　Ｎ　ｍ　１以上含む餉科、顕色剤、接着
剤および前記顔料１００重量部に約して０．１−４０重
量部に相当する少くとも１ｍのアンモニウム塩を官有し
℃なシ。

ｉｉＪ記接着接着剤以下の単量体成分［有］　脂肪淑共役ジエン　　　　３０〜６０良蔵うＣ
エチレン系不紀和カルｌン敵　　　　２〜１５爪量饅０
　■以外のエテレ／系不飽和化合物　３０〜６０ｘ址う
を共１合せしめて得られる共重合体ラテックスであって
、その平均粒径が０．０４〜０．０９μｍ、かつ共重合
体のトルエン不溶分が７０〜９０１ｔ％のものである点
にある。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明の塗被組成物は、微細な炭ぼカルシウムを比較的
高い割合で含む顔料、顕色剤特に有機化合物よりなる顕
色剤（以下、「石機糸顕色剤」という。）を主体とする
顕色剤、前記餉科に対して特定の割合で使用される少く
とも１ねのア／モニウム塩、さらに必要に応じて加えら
れる拳加剤および共重合体ラテックス等よりなる接着剤
か’ｂｍ成され、アンモニウム塩を組ｆｔ、成分として
用いる点に最大の特色を有する。

前記アンモニウム塩としては１例えに硝畝アンモニウム
、塩化アンモニウム、偏ｅＵアンモニウム。

クロム酸アンモニウム、チオ仇敵アンモニウム。

戻畝水系アンモニウム等を例示することができ。

これらは単独であるいは２揮以上を組み会せて用いるこ
とかできる。アンモニウム塩の１更用−ｍは。

顔料１００重孟部に対して０．１〜７．０重量部、好ま
Ｌ　＜　ハ０，２〜５．０重重部である。アンモニクム
塩ノ便用童が０９１重量部未満であると、発色速度の増
大化を十分達成することができず、−労使用量が７、Ｏ
ＮＮ郡部越えると、アンモニウム塩が原紙に作用してそ
の強度を低下させるので好ましくない。

なお、アンモニウム塩を水溶液の状態で用いる場合には
、アンモニア水によってｐＨ７，０以上に調整して用い
る。

かかるアンモニウム塩は、発色速度の増大、複写画像の
色調安定性ならびに発色濃度の向上に大きく寄与する。

前記顔料は、平均粒径が０．５μｍ以下の微粒子状炭酸
カル７クムを３００重量部上、好ましくは５０重ｉチ以
上含有する。この炭酸カル７ウムの顔料に対する割合が
３０重量％未満である場合、あるいは当該炭ｊカルシウ
ムの平均粒径が０．５μｍを越える場合には、得られる
感圧複写紙の白色度ならびに発色性が低下して好しくな
い。炭酸カルシウムの種類は特に制限されるものではな
く、例えば重負灸絃カル／ワム、沈１１ｉ！憔炭酸カル
シウム？用いろＣとができる。

な８、炭酸カル７ウムの平均粒径とは、恒圧通気式比表
面積測定装置によって測定し−Ｃ侍しれた武シにイロ１
１でろ　２；）。

炭酸カルシウムと共に使用される他の原料に特に制限さ
れるものではないが１例えばクレー、サテンホワイト、
酸化チタン、水酸化アルミニ９ム等ケ用いろことができ
る。

ｍｌ記頒色剤は特に限定されるものでｉ−ｔないか、Ｍ
（双糸のものが好１しく、飼えば、ｐ−アルキ九フェノ
ール、ｐ−アリルフェノール等のフェノール類とアルデ
ヒド類との油溶性）１ｇランク型縮合物等のフェノール
樹脂、ヒドロキシ基ｒ有する芳香族カルボン酸、例えば
サリチル酸の誘導体の亜鉛塩である有機カルボン酸多価
金属塩など？例示することができ、特に上述のフェノー
ル樹脂が好ましい。これらの顕色剤は単独でまたに２徨
以上？組み合せて用いることができる。顕色剤の使用量
は、顔料１００Ｎ計部に刈して好１しくμｍｏ〜３５Ｎ
量部、ＳらＶこ好１しくに１５〜２５重量部である。

葦だ、上述のＭ機系顕色剤と、顕色作用ｒＭする酸性白
土、活性白土等の８磯系顕色剤とｒ併用することも０［
目である。

前記塾后剤としては、天然ゴムラテックス、スチレン−
ブタジェン共重合体ラテックス、アクリル酸またはアク
リル酸エステル等を共重合させたブタジェンあるいにブ
タジェン−スチレン共重合体ラテックス、アクリル系ゴ
ムラテックス、酢酸ビニル車合体酢酸ビニルと他の単量
体との共重合体ラテックス等の合成ゴムラテックス、ポ
リビニルアルコール、カルボキシメチルセルコース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、酸化でん粉等の水浴性高分
子？例示することができ、これらは単独でまたけ２種以
上ｔＭｉみ合せて用いることができる。

接着剤は、感圧複写紙用傾５１組成物によって形成され
る膜層の５玉度ならひに印刷特注、この膜層と原紙との
接后強度、さらには迩仮組成物の伍工注等に大さな影響
？与えるので、七の迅択は亘安である。

このような観点エフ、不発明に８いては、以下の条件（
イ）〜（／１紫満了共重合体ラテックスに工って接着剤
ケ宿成することか特に望Ｉしい。

（イ）共重合体ラテックスは、以下の単量体成分■脂肪
族共役ジエン　　　　　　３０〜６０車素％■エチレン
系不飽相カルボン酸　　２〜１５　重量％■＠以外のエ
チレン系不飽和化合物３０〜６０ｊ＠量％を共重合して
得られたものであること。

（ロ）共Ｎ　’ｃｌｒ体ラテクラテックス〜径が０．０
４〜０．０９μｍであること。ここにおけろｓ重合体ラ
テックスの平均泣径とは、共重合体ラテックス全オスミ
ウム酸で処理したのち、これ？電子顕微鏡音用いて倍率
３万倍で写真撮影し、得ら九た顕微鏡写真にエフ粒子５
００個の粒径孕が１１足した結果求められた数値の平均
値？いう。

←１共重合体のトルジエン不啓分が７０〜９０９　ｆ５
）°％であること。ここに３けるトルエン不俗分とは、
共重合体ラテックス金水酸化ナトリウムによってｐＨ６
〜８に調整した後メタノールで凝固し、さらに洗浄乾燥
して得られた凝固物ｉ０．３ｐ採取（−て試科とし、こ
の試料？１００−のトルエンに２０時間浸漬したと８に
得られた不溶分の試料全体に対する割合勿いう。

この共重合体ラテックスｋ　Ｍ　９ｔｉ剤として用いた
殖Ｍ組城（勿は、特に伍工亡１．脱＞ｉ？性に後れ、さ
らに当該辺汲組成物によって得られる塗膜は耐水性の点
で浸れている。

接着剤の使用景は、顔料１００重級部に対して好１しく
に３〜２０重量部、さらに好ましくは５〜１５重量部で
おる。

〔実施例〕

以下１本発明の実施例について述べるが、不発明はこれ
に限定される（、のではＴ、Ｃい。を号「部」および「
％」ζ、七れぞへ厘遣部Ｈ工び帽１ら紫示す。

実施例１−１１．比叙例１〜斗（ＩＪ　　共重合体ラテックスの合成窒素ガスで直戻したオートクノープ中に、ブタジェン・
１０部、スチレン４６部、メチルメタクリノート１０部
、メタクリル酸３部、イタコン酸１部、過硫酸アンモニ
ウム１部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３部
、四塩化炭素２．５ｆＪｊ＋；工び脱イオン水２５０部
？仕込み、＠度７０℃で１５時間反応させた。このとき
の重合転化率は９９％以上でめった。得られた共重合体
ラテックスを水戯化ナトＩＪウムによってｐＨ６，５に
調製した後水蒸気全吹き込んで残留七ツマー？除去した
。このようにして得られた共重合体ラテックス？「ラテ
ックスＡ」とする。

さらに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト＋７７ムの添
加量？変化させたほかは上述の方法と同様にして４種の
ラテックス？得、また四塩化炭素の添加量？変化させた
ほかは上述の方法と同様にして２株のラテックス？得た
。これら合計６檀のラテックス金「ラテックスＢＪ〜「
ラテックスＧ」とする。

これらラテックスＡ〜ラテックスＧＩＣｊ６ける重合体
粒子の平均粒径ならびにトルエン不溶分金求めたところ
、第１表に示す結果が得られた。

第　　　　１　　　　表（２）　　塗仮に葺成１勿の製造第２辰に示す組成の顔料、顕色剤およびアンモニウム基
金、分散剤を用いて分散し、さらに接着剤を加えて混合
し、固形分濃度が５０％の釜仮組成物ｔＪＪ袋した。

ここにどいて、接着剤は以下の組成を肩する。

ラテックスＡ〜ラテックスＧのいずれか１種　　　　　　　　　　　７部戯化デンプン
　　　　　　　　　　　１０部ポリビニルアルコール　
　　　　　　　：３部また、顔料として用いるＲＵカル
シウムの平均粒径は、比較例２にＳげるもの７１μｍと
した以外は丁べて０．５　　μｍ以下である。な３、分
散剤としては、ポリアクリル識ナトリウム’ｋＡ料に対
して０．２％使用した。

（３）　　特性試験第２表に示す、実施例につきｘｔｆｉおよび比較例につ
き４種の塗被組成物を、それぞれ上質紙（５３１７ｍ２
）の片面にロッドを用いて塗工して乾燥し友後、スーパ
ーカレンダ仕上を施すことにより、違工量が５１７ｍ　
”の感！Ｅ複写紙（顕色紙）を得次。これらの顕色紙の
各々について以下に示す特性試験を行なった。その結果
を同じく第２表に示す。

（１）　　白色度ハンター比色光度計を用いて求め念光の反射率によって
表わす。測定においてはブルーフイルターを使用し友。

（２）発色率クリスタルノｑイオレットラクトンを主之る感圧色素と
して用い九市販の上用紙と、上述の顕色紙とを、両者の
塗布面が対向するよう重ね合せ２得られ九感圧複写紙に
ついて電動式タイプライタ−を用いて打圧発色させ、３
０秒、４５秒、６０秒および１日経過し九ときの発色度
を調べ、以下の方法によって発色率ｆｃ算出した。すな
わち、顕色紙における打圧発色前後における白色度をそ
れぞれハンター比色光度計によつ℃求め１発色前の白色
度をＩｏ（％）１発色後の白色度をＩｔ（％）とすると
。

発色率Ｄｔは次式によって求められる。

Ｉｏ−ＩｔＤ　ｔ”　　　Ｉ。　　Ｘ　　１００　（％）なお１発
色率の大きいｔヨと発色の程度は良好である。

（８）　　印刷適性几１印刷試験機を用いて、ドライビックならびにウェッ
トビックの発生状態を目視によって観察し、ドライ強度
ならびにウェット強度を判定した。

評価はきわめて艮好なものを◎、やや良好なものを０．
やや不良なものをΔ、不良なものを×で表わした。

以上の結果より９本発明の実施例においては特注の全般
にわたって良計な紬釆が得られた。そして、アンモニウ
ム塩を硝加することによつ″″Ｃ，発色之戊（ことに発
色直欽艮おゆる発色速読）ならびに発色磁度が増大する
ことが確認された。これに対し、比較例においては特性
の全般にわたって良好な結果を得ることができなかった
。比較例１においては、アンモニウム塩を含有しないの
で発色速度および発色率が小さく０発色性の点で劣り。

比較例２においては、顔料として用いた炭敵カルシウム
の粒径が過大であって、特性の全般にわたって劣つ℃お
９．比較例８および比較例４においては戻敵カルシウム
の含有割合が過小であって。

いずれもやは９特性の全般において劣っていることが判
明した。

〔発明の効果〕

不発明の感圧複写紙用塗被組成物は、実施例からも明ら
かなように１発色゛性ならびに複写像の色調安定性に優
れ、さらには耐水性、印刷適性の優れた感圧複写紙を得
ることができ、しかも良好な塗工性を有し、実用上きわ
めて有用なものである。

特に、アンモニウム塩を組成成分とすることにより発色
性の著しい＠、善を達成することが可能となったことか
ら、特に種々の凌れた特ａを有しながら発色性の点で難
点を有していたＭＡ色剤を用いた塗被組成物の有用性を
高いものとすることができる。

代理人　弁理士　犬　井　正　彦　　３．２ノこ、ン手続補正書（自発）昭和５９年１０月２０日特許庁長官　　志　賀　　学　殿１、事件の表示　　　１．４−：、、２？（！昭和５９
年９月２９日提出の特許出願２、発明の名称感圧複写紙用塗被組成物３、補正をする者事件との関係　　特許出願人住　所　　東京都中央区築地二丁目１１番２４号名　称
　　（４２７）日本合成ゴム株式会社４、代理人５、補正の対象（１）明細書の発明の詳細な説明の欄６、補正の内容（１）明細書第１６頁、第２表（その２）における塗被
組成物の欄の接着剤（ラテ・ノクス）の項を、比較例１
〜４について以下のように補充する。

Claims

【特許請求の範囲】１）平均粒径が０．５μｍ以下の微粒子状炭酸カルシウ
ムを３０重量％以上含む顔料、顕色剤および接着剤を主
成分とする感圧複写紙用塗被組成物であつて、前記顔料１００重量部に対して０．１〜７．０重量部に
相当する少くとも１種のアンモニウム塩を含有すること
を特徴とする感圧複写紙用塗被組成物。２）顕色剤が有機系顕色剤である特許請求の範囲第１項
記載の感圧複写紙用塗被組成物。３）平均粒径が０．５μｍ以下の微粒子状炭酸カルシウ
ムを３０重量％以上含む顔料、顕色剤、接着剤および前
記顔料１００重量部に対して０．１〜７．０重量部に相
当する少くとも１種のアンモニウム塩を含有してなり、前記接着剤が、以下の単量体成分（ａ）脂肪族共役ジエン　３０〜６０重量％（ｂ）エチ
レン系不飽和カルボン酸　２〜１５重量％（ｃ）（ｂ）
以外のエチレン系不飽和化合物３０〜６０重量％を共重合せしめて得られる共重合体ラテックスであつて
、その平均粒径が０．０４〜０．０９μｍ、かつ共重合
体のトルエン不溶分が７０〜９０重量％のものであるこ
とを特徴とする感圧複写紙用塗被組成物。