JPS6183207A - ビニルイミダゾリン系重合体の製造法 - Google Patents
ビニルイミダゾリン系重合体の製造法Info
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- JPS6183207A JPS6183207A JP20508584A JP20508584A JPS6183207A JP S6183207 A JPS6183207 A JP S6183207A JP 20508584 A JP20508584 A JP 20508584A JP 20508584 A JP20508584 A JP 20508584A JP S6183207 A JPS6183207 A JP S6183207A
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- hydrocarbon
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はビニルイミダゾリン系重合体の製造法に関する
。
。
ビニルイミダゾリン系重合体は廃水処理用高分子凝集剤
として古くから知られている。従来ポリビニルイミダゾ
リン系重合体の製法としてニトリル含有重合体をヘキサ
ン、ヘプタン等の非溶剤中に分散剤なしかあるいはコロ
イド状ケイ酸塩で分散させた状態でエチレンジアミンと
反応させる方法が知られている。（たとえば特公昭４２
−６２７１号公報）しかしながらこの方法では反応中に
反応生成物が塊状になり通常の反応槽から取り出せなく
なったり、反応が極度に不均一になり易く低品質のもの
しか得られなかった。
として古くから知られている。従来ポリビニルイミダゾ
リン系重合体の製法としてニトリル含有重合体をヘキサ
ン、ヘプタン等の非溶剤中に分散剤なしかあるいはコロ
イド状ケイ酸塩で分散させた状態でエチレンジアミンと
反応させる方法が知られている。（たとえば特公昭４２
−６２７１号公報）しかしながらこの方法では反応中に
反応生成物が塊状になり通常の反応槽から取り出せなく
なったり、反応が極度に不均一になり易く低品質のもの
しか得られなかった。
本発明者らはこの様な現状に鑑み作業性がよく且つ高品
質のビニルイミダゾリン系重合体を工業的に製造しうる
方法を検討し本発明に至った。
質のビニルイミダゾリン系重合体を工業的に製造しうる
方法を検討し本発明に至った。
本発明は、ニトリル含有重合体とアルキレンポリアミン
とを反応させてビニルイミダゾリン系重合体を製造する
方法において、ニトリル含有重合体およびアルキレンポ
リアミンを炭化水素系溶剤中でカルボキシル化された炭
化水素ワックスを用いて分散させて反応させることを特
才炊とするポリビニルイミダゾリン系重合体の製造法で
ある。
とを反応させてビニルイミダゾリン系重合体を製造する
方法において、ニトリル含有重合体およびアルキレンポ
リアミンを炭化水素系溶剤中でカルボキシル化された炭
化水素ワックスを用いて分散させて反応させることを特
才炊とするポリビニルイミダゾリン系重合体の製造法で
ある。
本発明におけるカルボキシル化された炭化水素ワックス
としては石油系ワックス、ポリオレフィンワックスなど
の炭化水素ワックスを酸化して得られる酸化生成物があ
げられる。
としては石油系ワックス、ポリオレフィンワックスなど
の炭化水素ワックスを酸化して得られる酸化生成物があ
げられる。
上記において石油系ワックスとしてはパラフィンロウ（
たとえば炭素数通常２０以上とくに２６〜３０、融点３
７〜６５°Ｃのもの）微晶ロウ（炭素数通常３０〜７０
）、ペトロラタム（融点通常３８〜６゜°Ｃ）があげら
れる。
たとえば炭素数通常２０以上とくに２６〜３０、融点３
７〜６５°Ｃのもの）微晶ロウ（炭素数通常３０〜７０
）、ペトロラタム（融点通常３８〜６゜°Ｃ）があげら
れる。
また、ポリオレフィンワックスとしては低分子量ポリエ
チレン、低分子量ポリプロピレンおよび低分子量のエチ
レン−〇−オレフィン（炭素数通常３〜８のもの）共重
合体（たとえばエチレン５０％以上とくに７０％以上の
もの）があげられる。
チレン、低分子量ポリプロピレンおよび低分子量のエチ
レン−〇−オレフィン（炭素数通常３〜８のもの）共重
合体（たとえばエチレン５０％以上とくに７０％以上の
もの）があげられる。
上記ポリオレフィンワックスの平均分子量は通常５００
〜１００００ 、 好ましくは８００〜５ｏｏｏ
である。
〜１００００ 、 好ましくは８００〜５ｏｏｏ
である。
上記ポリオレフィンワックスは高分子量ポリオレフィン
（分子量通常１万〜２００万）を熱的に減成（熱分解）
するか、またはオレフィンを単独または井孔重合させる
ことによって得られる。場合によっては高分子量のポリ
オレフィン製造時に副生する低分子量のポリオレフィン
を使用することもできる。炭化水素ワックスは２種以」
−（たとえばポリエチレンワックスとパラフィンワック
ス）併用してもよい。
（分子量通常１万〜２００万）を熱的に減成（熱分解）
するか、またはオレフィンを単独または井孔重合させる
ことによって得られる。場合によっては高分子量のポリ
オレフィン製造時に副生する低分子量のポリオレフィン
を使用することもできる。炭化水素ワックスは２種以」
−（たとえばポリエチレンワックスとパラフィンワック
ス）併用してもよい。
石油系ワックスポリオレフィンワックスなどの炭化水素
ワックスの酸化方法としては、炭化水素ワックスを溶融
状態でまたは融点以下、９０°Ｃ以上の温度で水または
有機分散媒（炭化水素油、ハロゲン化炭化水素等）中に
分散させた状態で酸素または酸素含有ガス（空気）で酸
化する方法、オゾン含有酸素またはオゾン含有ガス（空
気）で酸化する方法があげられる。但し熱減成で得られ
たポリオレフィンワックスの酸化の場合は水添して酸化
するかオゾン含有酸素またはオゾン含有空気で酸化する
ことができ、熱安定性の良好なものが得られる。酸化の
際に有機パーオキシド（ＡＳンゾイルパーオキシド等）
などの触媒を存在させることもできる。また高分子量ポ
リオレフィンを熱減成と同時に酸化を行うこともできる
。
ワックスの酸化方法としては、炭化水素ワックスを溶融
状態でまたは融点以下、９０°Ｃ以上の温度で水または
有機分散媒（炭化水素油、ハロゲン化炭化水素等）中に
分散させた状態で酸素または酸素含有ガス（空気）で酸
化する方法、オゾン含有酸素またはオゾン含有ガス（空
気）で酸化する方法があげられる。但し熱減成で得られ
たポリオレフィンワックスの酸化の場合は水添して酸化
するかオゾン含有酸素またはオゾン含有空気で酸化する
ことができ、熱安定性の良好なものが得られる。酸化の
際に有機パーオキシド（ＡＳンゾイルパーオキシド等）
などの触媒を存在させることもできる。また高分子量ポ
リオレフィンを熱減成と同時に酸化を行うこともできる
。
」−記酸化方法によって得られた炭化水素フックスの酸
化生成物の酸価は通常３〜１００、好ましくは１５〜５
０である。軟化点は石油系ワックスの酸化生成物の場合
通常４０〜８５°Ｃ１好ましくは５０−７５°Ｃ１ポリ
オレフインワツクスの酸化生成物の場合通常８０〜１４
０°Ｃ１好ましくは９０〜１２０°Ｃである。また平均
分子量は石油系ワックスの酸化生成物の場合、通常３０
０以上好ましくは３５０〜１０００でありまたポリオレ
フィンの酸化生成物の場合通常５００〜１００００、好
ましくは８００〜５０００である。
化生成物の酸価は通常３〜１００、好ましくは１５〜５
０である。軟化点は石油系ワックスの酸化生成物の場合
通常４０〜８５°Ｃ１好ましくは５０−７５°Ｃ１ポリ
オレフインワツクスの酸化生成物の場合通常８０〜１４
０°Ｃ１好ましくは９０〜１２０°Ｃである。また平均
分子量は石油系ワックスの酸化生成物の場合、通常３０
０以上好ましくは３５０〜１０００でありまたポリオレ
フィンの酸化生成物の場合通常５００〜１００００、好
ましくは８００〜５０００である。
これらのうち好ましいものは低分子量ポリエチレンを酸
化して得られた酸化生成物である。
化して得られた酸化生成物である。
本発明におけるニトリル含有重合体としては（メタ）ア
クリロニトリル単量体５（１−１００モル％と他のエチ
レン性不飽和単量体０−５０モル％との（ロ）重合体が
あげられる。
クリロニトリル単量体５（１−１００モル％と他のエチ
レン性不飽和単量体０−５０モル％との（ロ）重合体が
あげられる。
他のエチレン性不飽和単量体としては、油溶性単量体た
とえば脂肪族炭化水素系ビニル単量体（炭素数１〜６の
オレフィン系炭化水素たとえばエチレン、プロピレン、
１−ブテンなど）、芳香族炭化水素系ビニル単量体（ス
チレン、α−アルキルスチレンなど）、ハロゲン含有ビ
ニル単量体（塩化ビニル、塩化ビニリデンなど）、アル
コールからの（メタ）アクリレート系ビニル単量体〔炭
素数１〜２０の一価アルコールからの（メタ）アクリレ
ートたとえばメチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレートなど〕、および
ビニルエステル系単量体（酢酸ビニルなど）、水溶性単
量体たとえばアミド基含有単量体〔（メタ）アクリルア
ミド炭素数５〜９のビニルラクタムたとえば Ｎ−ビニ
ルピロリドンなど〕、ヒドロキシル基含有単量体〔ポリ
オールのモノエチレン性不飽和エステルたとえばヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレートなど〕、カルボキシル基含有
単量体〔（メタ）アクリル酸、マレイン酸など〕、アミ
ノ基含有単量体〔モノエチレン性不飽和モノまたはジカ
ルボン酸のアミノ基含有エステルたとえばジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
フマレート、アミノ基含有複素環式ビニル化合物たとえ
ばＮ−ビニルピリジンなど〕、オよびスルホン酸（２）
基含有単量体〔３−（メタ）アクリロイルオキシプロパ
ンスルホン酸（２）、２〜（メタ）アクリル□ アミド
−２−メチルプロパンスルホン酸＠）、ビニルスルホン
酸臨）など〕があげられる。
とえば脂肪族炭化水素系ビニル単量体（炭素数１〜６の
オレフィン系炭化水素たとえばエチレン、プロピレン、
１−ブテンなど）、芳香族炭化水素系ビニル単量体（ス
チレン、α−アルキルスチレンなど）、ハロゲン含有ビ
ニル単量体（塩化ビニル、塩化ビニリデンなど）、アル
コールからの（メタ）アクリレート系ビニル単量体〔炭
素数１〜２０の一価アルコールからの（メタ）アクリレ
ートたとえばメチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレートなど〕、および
ビニルエステル系単量体（酢酸ビニルなど）、水溶性単
量体たとえばアミド基含有単量体〔（メタ）アクリルア
ミド炭素数５〜９のビニルラクタムたとえば Ｎ−ビニ
ルピロリドンなど〕、ヒドロキシル基含有単量体〔ポリ
オールのモノエチレン性不飽和エステルたとえばヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ール（メタ）アクリレートなど〕、カルボキシル基含有
単量体〔（メタ）アクリル酸、マレイン酸など〕、アミ
ノ基含有単量体〔モノエチレン性不飽和モノまたはジカ
ルボン酸のアミノ基含有エステルたとえばジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
フマレート、アミノ基含有複素環式ビニル化合物たとえ
ばＮ−ビニルピリジンなど〕、オよびスルホン酸（２）
基含有単量体〔３−（メタ）アクリロイルオキシプロパ
ンスルホン酸（２）、２〜（メタ）アクリル□ アミド
−２−メチルプロパンスルホン酸＠）、ビニルスルホン
酸臨）など〕があげられる。
ニトリル含有重合体の平均分子量はニトリル含有重合体
の種類により種々変えることができるが、通常５０，０
００から６，０００，０００の範囲好ましくは２００，
０００から２，０００，０００の範囲である。
の種類により種々変えることができるが、通常５０，０
００から６，０００，０００の範囲好ましくは２００，
０００から２，０００，０００の範囲である。
ニトリル含有重合体は粒径ケ通常１０００μ以下、好ま
しくは１００７ｚ以下に予め調整して反応に供すること
が望しい。粒径が１０００μを越えると反応系の分散状
態が不安定で反応が不均一になりやすい、粒径の調整は
固型のニトリル含有重合体の微粉枠によって行ってもよ
く、また水媒体中で単量体の乳化または懸濁（共）重合
を行い所定の粒径のものを得てもよい。
しくは１００７ｚ以下に予め調整して反応に供すること
が望しい。粒径が１０００μを越えると反応系の分散状
態が不安定で反応が不均一になりやすい、粒径の調整は
固型のニトリル含有重合体の微粉枠によって行ってもよ
く、また水媒体中で単量体の乳化または懸濁（共）重合
を行い所定の粒径のものを得てもよい。
アルキレンポリアミンとしては、炭素数２〜８のアルキ
レンジアミンたとえばエチレンジアミン、１．２−ジア
ミノプロパン、１．２−ジアミノブタン、１．２−ジア
ミノヘキサン、１．３−ジアミノプロパン、■、３−ジ
アミノブタン、１、δ−ジアミノへブタン、２．３−ジ
アミノペンタン、３．４−ジアミノヘキサン、１．２−
ジアミノシクロヘキサン、Ｎ−メチルメチレンジアミン
、Ｎ−ベンジルエチレンジアミン、Ｎ−メチル−１，３
−ジアミノプロパン、Ｎ−ブチル−１，３−ジアミノプ
ロパン、Ｎ１Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン
およびそれらの二種以上の混合物があげられる。
レンジアミンたとえばエチレンジアミン、１．２−ジア
ミノプロパン、１．２−ジアミノブタン、１．２−ジア
ミノヘキサン、１．３−ジアミノプロパン、■、３−ジ
アミノブタン、１、δ−ジアミノへブタン、２．３−ジ
アミノペンタン、３．４−ジアミノヘキサン、１．２−
ジアミノシクロヘキサン、Ｎ−メチルメチレンジアミン
、Ｎ−ベンジルエチレンジアミン、Ｎ−メチル−１，３
−ジアミノプロパン、Ｎ−ブチル−１，３−ジアミノプ
ロパン、Ｎ１Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン
およびそれらの二種以上の混合物があげられる。
本発明に用いる炭化水素系溶剤はニトリル含有重合体お
よび生成物のビニルイミダゾリン系重合体のいずれに対
しても非溶媒であるものの限りにおいて特に限定はない
が、代表的なものとしては、脂肪族炭化水素類〔ｎ−ヘ
キサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、ｎ−デカンなど
〕、芳香族炭化水素類（ｏ−ｊ Ｆ”またはｐ−キシレ
ン、トルエン、ナフタリン、アントラセンなど）、脂環
式炭化水素類（シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
、シクロドデカンなど）、市販されている炭化水素混合
物（ミネラルスピリット、ガソリン、灯油、軽油、テル
ペン、ナフテン性のソルベントナフサ、オクタン異性体
の混合物を含むオクタン留分など）および鉱物油ツタ−
ビン油、スピンドル油、流動パラフィン、白灯油などノ
などがあげられる。これらのうち好ましいものは脂肪族
炭化水素類および鉱物油である。
よび生成物のビニルイミダゾリン系重合体のいずれに対
しても非溶媒であるものの限りにおいて特に限定はない
が、代表的なものとしては、脂肪族炭化水素類〔ｎ−ヘ
キサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、ｎ−デカンなど
〕、芳香族炭化水素類（ｏ−ｊ Ｆ”またはｐ−キシレ
ン、トルエン、ナフタリン、アントラセンなど）、脂環
式炭化水素類（シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
、シクロドデカンなど）、市販されている炭化水素混合
物（ミネラルスピリット、ガソリン、灯油、軽油、テル
ペン、ナフテン性のソルベントナフサ、オクタン異性体
の混合物を含むオクタン留分など）および鉱物油ツタ−
ビン油、スピンドル油、流動パラフィン、白灯油などノ
などがあげられる。これらのうち好ましいものは脂肪族
炭化水素類および鉱物油である。
本発明においてアルキレンポリアミンの量はニトリル含
有重合体のニトリル成分に対し化学当量であればよいが
この場合反応は不完全になりがちである。そのためアル
キレンポリアミンの量はニトリル基１モルあたり通常１
．２〜１００モル好ましくは２．０〜５．０モルである
。
有重合体のニトリル成分に対し化学当量であればよいが
この場合反応は不完全になりがちである。そのためアル
キレンポリアミンの量はニトリル基１モルあたり通常１
．２〜１００モル好ましくは２．０〜５．０モルである
。
カルボキシル化された炭化水素ワックスの量はニトリル
重合体の重量に基づいて、通常１〜２００％、好ましく
は５〜１００％である。カルボキシル化された炭化水素
ワックスの量が１％未満では反応系の分散状態を保ち難
く、２００％をこえるとコスト面で不利になる。
重合体の重量に基づいて、通常１〜２００％、好ましく
は５〜１００％である。カルボキシル化された炭化水素
ワックスの量が１％未満では反応系の分散状態を保ち難
く、２００％をこえるとコスト面で不利になる。
炭化水素系溶剤の量はニトリル含有重合体の重量に基づ
いて通常０５倍から２０倍の範囲、好ましくは２倍から
１０倍の範囲である。この範囲外ではニトリル含有重合
体およびビニルイミダゾリン系重合体の分散が不安定で
反応も不均一になりや工い。
いて通常０５倍から２０倍の範囲、好ましくは２倍から
１０倍の範囲である。この範囲外ではニトリル含有重合
体およびビニルイミダゾリン系重合体の分散が不安定で
反応も不均一になりや工い。
ニトリル含有重合体とアルキレンポリアミンを反応させ
るに際し、反応条件は特に限定はないが、通常ニトリル
含有重合体およびアルキレンポリアミンを炭化水素系溶
剤中に本発明におけるカルボキシル化された炭化水素ワ
ックスを用いて分散させて行う。
るに際し、反応条件は特に限定はないが、通常ニトリル
含有重合体およびアルキレンポリアミンを炭化水素系溶
剤中に本発明におけるカルボキシル化された炭化水素ワ
ックスを用いて分散させて行う。
反応は触媒の使用により促進される。触媒としてはイオ
ウかまたはチオール基含有化合物および反応条件下にチ
オール基を形成する少なくとも１原子のイオウからなる
分子がよい。代表例としては硫化アルカリ金属（たとえ
ば硫化ナトリウムまたはカリウムおよび他の金属の硫化
物）チオ安息香酸、チオ酢酸、チオプロピオン酸、チオ
アセトアミド、チオベンズアニリド、チオグリコール酸
、硫化水素、硫化アンモニウム、パラトルエンスルホン
酸などがあげられる。好ましくは硫黄である。
ウかまたはチオール基含有化合物および反応条件下にチ
オール基を形成する少なくとも１原子のイオウからなる
分子がよい。代表例としては硫化アルカリ金属（たとえ
ば硫化ナトリウムまたはカリウムおよび他の金属の硫化
物）チオ安息香酸、チオ酢酸、チオプロピオン酸、チオ
アセトアミド、チオベンズアニリド、チオグリコール酸
、硫化水素、硫化アンモニウム、パラトルエンスルホン
酸などがあげられる。好ましくは硫黄である。
反応温度は通常６５°Ｃ〜１３０°Ｃ１好ましくは７５
°Ｃ〜１１０°Ｃである。反応時間は通常１〜１０時間
好ましくは４〜１０時間である。
°Ｃ〜１１０°Ｃである。反応時間は通常１〜１０時間
好ましくは４〜１０時間である。
反応が完結しビニルイミダゾリン系重合体の安定なサス
ペンションを与える。これを濾過などの簡単な操作で粉
末状でとり出して使用に供することができる。また必要
であれば一般的な無機酸（塩酸、硫酸など）および有機
酸（ギ酸、酢酸など）の塩にしてもよい。また濾過に際
し必要であれば少量のアセトン、エーテルなどの溶剤で
粉末を洗浄したり、濾過後の粉末を減圧下もしくは常圧
下で乾燥してもよい。
ペンションを与える。これを濾過などの簡単な操作で粉
末状でとり出して使用に供することができる。また必要
であれば一般的な無機酸（塩酸、硫酸など）および有機
酸（ギ酸、酢酸など）の塩にしてもよい。また濾過に際
し必要であれば少量のアセトン、エーテルなどの溶剤で
粉末を洗浄したり、濾過後の粉末を減圧下もしくは常圧
下で乾燥してもよい。
本発明で得られるビニルイミダゾリン系重合体のカチオ
ン度および極限粘度は特に限定なく任意でよいが、高分
子凝集剤としての有用性の点から、カチオン度および極
限粘度は高いものが好ましい。
ン度および極限粘度は特に限定なく任意でよいが、高分
子凝集剤としての有用性の点から、カチオン度および極
限粘度は高いものが好ましい。
カチオン度はコロイド当量値（ＰＨ＝ ４で測定）で通
常８．０ ｍｅｑ／ｇ以上好ましくは４．０ ｍｅｑｙ
！７以上であり、極限粘度（０，１Ｎ ＮａＣ１中、
８０’Ｃで測定）は通常２０以上、好ましくは３０以」
二である。
常８．０ ｍｅｑ／ｇ以上好ましくは４．０ ｍｅｑｙ
！７以上であり、極限粘度（０，１Ｎ ＮａＣ１中、
８０’Ｃで測定）は通常２０以上、好ましくは３０以」
二である。
以下実施例および比較例により本発明をさらに説明する
がこれは本発明を限定するものではない。
がこれは本発明を限定するものではない。
実施例１゜
撹拌器、温度計、窒素吹込管および還流冷却器を備えた
５ ００ｍｌ四フロフラスコにｎ−へブタン８０ｇ１本
発明におけるカルボキシル化された炭化水素ワックス（
イ）（酸価２０、軟化点１１０°Ｃ１平均分子量１５０
０） ６．４ ｇ、ポリアクリロニトリル（粒径１００
７／ 以下、分子量約９０万）２１．２ｇおよびエチレ
ンジアミン８４ダを攪拌下加え均一に分散させた。
５ ００ｍｌ四フロフラスコにｎ−へブタン８０ｇ１本
発明におけるカルボキシル化された炭化水素ワックス（
イ）（酸価２０、軟化点１１０°Ｃ１平均分子量１５０
０） ６．４ ｇ、ポリアクリロニトリル（粒径１００
７／ 以下、分子量約９０万）２１．２ｇおよびエチレ
ンジアミン８４ダを攪拌下加え均一に分散させた。
別に硫黄０．４ ｇを１２ｇのエチレンジアミンに溶解
した溶液を反応系に少量ずつ加え窒素気流下８０°Ｃで
６時間反応を行った。その後過剰のエチレンジアミンを
真空蒸留により回収した後、冷却し室温で硫酸１９６ｇ
を加え得られた懸濁液を濾過し粒径５００μ 以下の
パール状の粉末であるビニルイミダゾリン系重合体５６
ｙを得た。濾過時重合体は均一な粒状を示し塊化したも
のは認められなかった。
した溶液を反応系に少量ずつ加え窒素気流下８０°Ｃで
６時間反応を行った。その後過剰のエチレンジアミンを
真空蒸留により回収した後、冷却し室温で硫酸１９６ｇ
を加え得られた懸濁液を濾過し粒径５００μ 以下の
パール状の粉末であるビニルイミダゾリン系重合体５６
ｙを得た。濾過時重合体は均一な粒状を示し塊化したも
のは認められなかった。
回収した粉末は水に均一にとけコロイド当量値は５．９
ｍｅｑ−／′−１ｉ’ 、極限粘度（０，ＩＮ Ｎ
ａＣ１１８０°Ｃ）は４５であった。
ｍｅｑ−／′−１ｉ’ 、極限粘度（０，ＩＮ Ｎ
ａＣ１１８０°Ｃ）は４５であった。
実施例２〜４
表−１に記載の条件以外は実施例１と同一条件、同一操
作にて実施した。いずれも反応後は塊化することなく安
定な懸濁状態で濾過時は良好な流動（注）１．カルボキ
シル化された 炭化水素ワックス（イ）：酸価３０、軟
化点９０°Ｃ１平均分子量２ｏｏｏｔｖもの２、カルボ
キシル化された炭化水素ワックス（ロ）：酸乍２０、軟
化点１１０°Ｃ１平均分子量４．５００ のもの８、
ＰＡＮ ポリアクリロニトリル４、極限粘度： ｄ５
／ｇ； ０．ＩＮ ＮａＣｌ 、 ８０ ’Ｃ５、コロ
イド当量値；ｍｅｑ、／ダ； ＰＨ４比較例１〜３ 実施例１の本発明における分散剤（カルボキシル化され
た炭化水素ワックス）および溶媒を表−２に記載の条件
にかえた以外は同一条件、同一操作にて実施した。
作にて実施した。いずれも反応後は塊化することなく安
定な懸濁状態で濾過時は良好な流動（注）１．カルボキ
シル化された 炭化水素ワックス（イ）：酸価３０、軟
化点９０°Ｃ１平均分子量２ｏｏｏｔｖもの２、カルボ
キシル化された炭化水素ワックス（ロ）：酸乍２０、軟
化点１１０°Ｃ１平均分子量４．５００ のもの８、
ＰＡＮ ポリアクリロニトリル４、極限粘度： ｄ５
／ｇ； ０．ＩＮ ＮａＣｌ 、 ８０ ’Ｃ５、コロ
イド当量値；ｍｅｑ、／ダ； ＰＨ４比較例１〜３ 実施例１の本発明における分散剤（カルボキシル化され
た炭化水素ワックス）および溶媒を表−２に記載の条件
にかえた以外は同一条件、同一操作にて実施した。
いずれも反応中に重合体が塊化しフラスコがら取り出し
得た重合体は水不溶物が多く、極限粘度、油井イオン系
界面活性剤は／ニルフェノールエチレンオキサイド１０
モル付加物である。
得た重合体は水不溶物が多く、極限粘度、油井イオン系
界面活性剤は／ニルフェノールエチレンオキサイド１０
モル付加物である。
本発明により作業性がよく、高品質のビニルイミダゾリ
ン系重合体を製造することができる。
ン系重合体を製造することができる。
また本発明の製造法では、ビニルイミダゾリン系重合体
は、反応中にポリマー主鎖がきれて低分子量の重合体し
か得られない等の問題もなく、高分子凝集剤として極め
て有用となる高分子量のものを得ることが容易である。
は、反応中にポリマー主鎖がきれて低分子量の重合体し
か得られない等の問題もなく、高分子凝集剤として極め
て有用となる高分子量のものを得ることが容易である。
さらに工業的製法としても、反応溶剤や沈澱溶剤を必要
とせず、用いる反応槽もごく通常のものでよいのでコス
ト面でも大へん優位である。
とせず、用いる反応槽もごく通常のものでよいのでコス
ト面でも大へん優位である。
Claims (1)
- １、ニトリル含有重合体とアルキレンポリアミンとを反
応させてビニルイミダゾリン系重合体を製造する方法に
おいて、ニトリル含有重合体およびアルキレンポリアミ
ンを炭化水素系溶剤中でカルボキシル化された炭化水素
ワックスを用いて分散させて反応させることを特徴とす
るビニルイミダゾリン系重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20508584A JPS6183207A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | ビニルイミダゾリン系重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20508584A JPS6183207A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | ビニルイミダゾリン系重合体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6183207A true JPS6183207A (ja) | 1986-04-26 |
Family
ID=16501169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20508584A Pending JPS6183207A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | ビニルイミダゾリン系重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6183207A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6294615B1 (en) | 1997-12-08 | 2001-09-25 | Tosch Corporation | Copolymer, cationic high molecular weight flocculating agent comprising the copolymer, and process for producing the copolymer |
| US6890996B2 (en) | 1999-11-12 | 2005-05-10 | Tosoh Corporation | Branched polyvinyl imidazoline acid salt, polymeric flocculant comprising same, and process for preparing same |
-
1984
- 1984-09-28 JP JP20508584A patent/JPS6183207A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6294615B1 (en) | 1997-12-08 | 2001-09-25 | Tosch Corporation | Copolymer, cationic high molecular weight flocculating agent comprising the copolymer, and process for producing the copolymer |
| US6890996B2 (en) | 1999-11-12 | 2005-05-10 | Tosoh Corporation | Branched polyvinyl imidazoline acid salt, polymeric flocculant comprising same, and process for preparing same |
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