JPS6183224A - ポリフエニレンオキサイド固化物の改質法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 この発明は、ポリフェニレンオキサイドの固化物の耐熱
性や耐薬品性などを改善するポリフェニレンオキサイド
固化物の改質法に関する。

（背景技術〕 ポリフェニレンオキサイド（以下、ＰＰＯと略す）は、
高周波特性にすぐれる等の理由で、近年、注目されてい
る。しかし、用途によっては、耐熱性や耐薬品性その他
の物性を向上させる必要が生じる。

このような要望に応える方法のひとつとして、樹脂を架
橋させることが行われる。架橋による樹脂固化物の改質
は、もつとも、効果的であり、かつ、確実な手段でもあ
るからである。しかしながら、ＰＰＯは、通常の熱硬化
性樹脂のような簡単な処置によっては架橋（硬化）させ
ることができない。

〔発明の目的〕

この発明は、以上の事情に鑑みて、ＰＰＯ固化物であっ
ても、簡単かつ確実に改質することができる、汎用性の
広いＰＰＯ固化物の改質法を提供することを目的とする
。

〔発明の開示〕

このような目的を達成するため、この発明は、ＰＰＯに
対し架橋性ポリマおよび／または架橋惺モノマと開始剤
を配合したものをラジカル架橋させるＰＰＯ固化物の改
質法を要旨とする。すなわち、ＰＰＯに架橋性ポリマや
架橋性モノマを配合した状態でラジカル架橋させること
により、ＰＰＯ固化物の改質を図るものである。以下に
これを詳しく説明する。

この発明で使用されるＰＰ、Ｏとは、たとえば、つぎの
一般式で表されるものであり、 その−例としては、ポリ　（２，６−シメチルー１．４
−フェニレンオキサイド）が挙げられる。

このようなＰＰＯは、たとえば、ＵＳＰ４０５９５６８
号明細書に開示されている方法で合成することができる
。特に限定するものではないが、たとえば、分子量（Ｍ
Ｗ）が５００００．Ｍｗ／Ｍ　ｎ　＝　４．２のポリマ
ーが使用される。

この発明において使用される架橋性ポリマとしては、た
とえば、１．２ポリブタジエン、１．４ポリブタジエン
、スチレンブタジェンコポリマ。

変性１．２ポリブタジエン（マレイン変性、アクリル変
性、エポキシ変性）、ゴム類などが挙げられるが、特に
これらに限定される訳ではない。また、架橋性モノマと
しては、たとえば、■エステルアクリレート類、エポキ
シアクリレート類、ウレタンアクリレート類、エーテル
アクリレート類、メラミンアクリレート類、アルキドア
クリレート類、シリコンアクリレート類などのアクリル
酸類、■トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジビ
ニルベンゼン、ジアリルフタレートなどの多官能モノマ
、■ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、スチレン
、ポリパラメチルスチレンなどの単官能モノマ、■多官
能エポキシ類などが挙げられるが、特にこれらに限定さ
れる訳ではない。

開始剤としては、ベンゾイン、ベンジル、アリルジアゾ
ニウムフロロはう酸塩、ベンジルメチルケタール、２．
２−ジェトキシアセトフェノン。

ベンゾイルイソブチルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
トリクロロアセトフェノン、ベンジル（０−エトキシカ
ルボニル）−α−モノオキシム、ビアセチル、アセトフ
ェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、テトラメチ
ルチウラムスルフィド、アゾビスイソブチロニトリル、
ベンゾイルパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチルパー
オキサイド、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルエ
ドン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プ
ロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）
−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２
−クロロチオキサントン、メチルベンゾイルフォーメー
ト、４．４−ビスジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒ
ラーケトン）、ベンゾインメチルエーテル、メチル−〇
−ベンゾイルベンゾエート、α−アジロキシムエステル
などがある。開始剤の好ましい市販品としては、下式で
あられされる日本油脂■製「ビスタミル」がある。この
ものは、１分半減温度３３０℃である。

ＣＨ，ＣＨ。

以上の原料を配合する割合は、特には限定するものでは
ないが、ＰＰ０ＩＯ〜９０重量部（以下、部と略す）に
対し、架橋性ポリマおよび／または架橋性モノマを１〜
５０部の割合とし、また、開始剤を０．１〜３部の割合
とするのが好ましい。

また、架橋性モノマに対する架橋性ポリマの比率も、特
に限定するものではないが、架橋性モノマ１に対し架橋
性ポリマ２０以下であることが好ましい。

上記原料配合による樹脂組成物を得る方法は、通常、ブ
レンドまたは溶液混合の方法による。ブレンドは２６０
〜３００　’Ｃの温度で行うのが好ましい。ブレンドの
ために使用する手段は問わないが、バンバリーミキサ、
１軸または２軸の押出機、加熱ニーダなどが使用される
。これらの装置での混練時間は、普通、２〜１５分程度
である。もつとも、混練時間はこれに限らない。

得られた樹脂組成物は、板状、フィルム状、シート状に
成形されるが、成形方法は射出成形法。

押出成形法、トランスファー成形法、直圧成形法など、
どのような方法でもよい。キャスティング法を用いて成
形してもよい。

キャスティング法について詳しく述べれば、ＰＰＯに架
橋性ポリマおよび／または架橋性モノマや開始剤を配合
してなる樹脂組成物を、トリクレン、クロロホルム、四
塩化炭素、塩化メチレン等の塩素系炭化水素および／ま
たはキシレン、トルエン、ベンゼン、アセトンのうちか
ら選んだ単独または混合溶媒に５〜５０重量％の割合で
完全熔解させ、この溶液を鏡面処理した鉄板またはキャ
スティング用フィルム上に５〜５００μの厚みに塗布し
、十分に乾燥させてＰＰ○フィルムを得ると言うもので
ある。上記キャスティング用フィルムは、ポリエステル
フィルム、ポリイミドフィルムなど上記溶媒に不溶のも
のであり、かつ、離型処理されている。

以上のようにして得られた樹脂成形物にラジカル架橋を
行わせるには、この成形物を加熱するか、この成形物に
紫外線照射をすればよい。加熱時間、加熱温度または紫
外線照射量は適宜に選ばれる。キャスティング法の場合
は、その乾燥工程がラジカル架橋を行う工程を兼ねるの
が普通である以下に、実施例を比較例と併せて述べる。

第１表の配合で得た樹脂組成物を、トリクレンに熔解さ
せて３０重量％溶液とし、鉄板上に厚み４００μに流延
し、２５０℃で３０分間加熱乾燥させて得たフィルム状
樹脂固化物（厚み約１００μ）の物性は、第１表のとお
りであった。

同表にみるとおり、実施例はいずれも、比較例に比し物
性が改善されていた。

（以　下　余　白） 第１表中、ＰＢｕはポリブタジェンを、ＴＡＴＣはトリ
アリルイソシアヌレートを、ＤＣＰはジクミルパーオキ
サイドをそれぞれあられす。

〔発明の効果〕

この発明は、以上のごとき簡単な手法でもって、ＰＰＯ
固化物の物性を確実に改善し得るものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリフェニレンオキサイドに対し架橋性ポリマお
   よび／または架橋性モノマと開始剤を配合したものをラ
   ジカル架橋させるポリフェニレンオキサイド固化物の改
   質法。
2. （２）ポリフェニレンオキサイド１０〜９０重量部に対
   し、架橋性ポリマおよび／または架橋性モノマを１〜５
   ０重量部（ただし、架橋性ポリマ／架橋性モノマ≦２０
   ）と開始剤０．１〜３重量部を配合する特許請求の範囲
   第１項記載のポリフェニレンオキサイド系固化物の改質
   法。