JPS6183225A - ポリフエニレンオキサイド固化物の改質法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 この発明は、ポリフェニレンオキサイドの固化物の耐熱
性や耐薬品性などを改善するポリフェニレンオキサイド
固化物の改質法に関する。

〔背景技術〕

ポリフェニレンオキサイド（以下、ＰＰＯと略す）は、
高周波特性にすぐれる等の理由で、近年、注目されてい
る。しかし、用途によっては、耐熱性や耐薬品性その他
の物性を向上させる必要が生じる。

このような要望に応える方法のひとつとして、樹脂を架
橋させることが行われる。架橋による樹脂固化物の改質
は、もつとも、効果的であり、かつ、確実な手段でもあ
るからである。しかしながら、ＰＰＯは、通常の熱硬化
性樹脂のような簡単な処置によっては架橋（硬化）させ
ることができない。

〔発明の目的〕

この発明は、以上の事情に鑑みて、ＰＰＯ固化物であっ
ても、簡単かつ確実に改質することができる、汎用性の
広いｐｐｏ固化物の改質法を提供することを目的とする
。

〔発明の開示〕

このような目的を達成するため、この発明は、ＰＰＯに
対し架橋性ポリマおよび／または架橋性モノマを配合す
るとともに、必要に応じ開始剤を配合したものを放射線
架橋させるＰＰＯ固化物の改質法を要旨とする。すなわ
ち、ＰＰＯに架橋性ポリマや架橋性モノマを配合した状
態で放射線架橋させることにより、ＰＰＯ固化物の改質
を図るものである。以下にこれを詳しく説明する。

この発明で使用されるＰＰＯとは、たとえば、つぎの一
般式で表されるものであり、 Ｒ その−例としては、ポリ　（２，６−シメチルー１．４
−フェニレンオキサイド）が挙げられる。

このようなＰＰＯは、たとえば、ＵＳＰ４０５９５６８
号明細書に開示されている方法で合成することができる
。特に限定するものではないが、たとえば、分子量（Ｍ
Ｗ）が５　’ＯＯＯＯｌＭ　ｗ　／Ｍ　ｎ　＝　４．２
のポリマーが使用される。

この発明において使用される架橋性ポリマとしては、特
にこれらに限定される訳ではないが、た、　とえば、１
．２ポリブタジエン、１．４ポリプクジエン、スチレン
ブタジェンコポリマ、変性１゜２ポリブタジエン（マレ
イン変性、アクリル変性、エポキシ変性）、ゴム類など
が挙げられ、放射線架橋性の特にすぐれたポリマーとし
ては、たとえば、ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリレート、ポリブタジェン、ナイロン、ポリパラメ
チルスチレンなどが挙げられる。これらのうち、ポリパ
ラメチルスチレンは、これを用いると、特性の優れた積
層板用基板を得ることができる。

また、架橋性モノマとしては、たとえば、■エステルア
クリレート類、エポキシアクリレート類。

ウレタンアクリレート類、エーテルアクリレート類、メ
ラミンアクリレート類、アルキドアクリレート類、シリ
コンアクリレート類などのアクリル酸類、■トリアリル
シアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジア
リルフタレートなどの多官能モノマ、■ビニルトルエン
、エチルビニルベンゼン、スチレン、ポリパラメチルス
チレンなどの単官能モノマ、■多官能エポキシ頻などが
挙げられるが、特にこれらに限定される訳ではない。

開始剤としては、ヘンジイン。ベンジル、アリルジアゾ
ニウムフロロはう酸塩、ベンジルメチルケタール、２．
２−ジェトキシアセトフェノン。

ベンゾイルイソブチルエーテル、、’ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルトリクロロアセトフェノン、ベンジル（０−エトキ
シカルボニル）−α−モノオキシム、ビアセチル、アセ
トフェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、テトラ
メチルチウラムスルフィド、アゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチル
パーオキサイド、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニ
ルエドン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
−プロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン
、２−クロロチオキサントン、メチルベンゾイルフォー
メート、４．４−ビスジメチルアミノベンゾフェノン（
ミヒラーケトン）、ベンゾインメチルエーテル、メチル
−〇−ベンゾイルベンゾエート、α−アジロキシムエス
テルなどがある。開始剤の好ましい市販品としては、下
式であられされる日本油脂■製「ビスタミル」がある。

このものは、１分半減温度３３０℃である。

ＣＨ，ＣＨ。

ＨｊＣＨＪ 以上の原料を配合する割合は、特には限定するものでは
ないが、ＰＰ０ＩＯ〜９０重量部（以下、部と略す）に
対し、架橋性ポリマおよび／または架橋性モノマを１〜
５０部の割合とし、また、開始剤を０．１〜３部の割合
とするのが好ましい。

また、架橋性モノマに対する架橋性ポリマの比率も、特
に限定するものではないが、架橋性モノマ１に対し架橋
性ポリマ２０以下であることが好ましい。

上記原料配合による樹脂組成物を得る方法は、通常、ブ
レンドまたは溶液混合の方法による。ブレンドは２６０
〜３００℃の温度で行うのが好ましい。ブレンドのため
に使用する手段は問わないが、バンバリーミキサ、１軸
または２軸の押出機、加熱ニーダなどが使用される。こ
れらの装置での混練時間は、普通、２〜１５分程度であ
る。もつとも、混練時間はこれに限らない。

得られた樹脂組成物は、板状、フィルム状、シート状に
成形されるが、成形方法は射出成形法。

押出成形法、トランスファー成形法、直圧成形法など、
どのような方法でもよい。キャスティング法を用いて成
形してもよい。

キャスティング法について詳しく述べれば、ＰＰＯに架
橋性ポリマおよび／または架橋性モノマや開始剤を配合
してなる樹脂組成物を、トリクレン、クロロホルム、四
塩化炭素、塩化メチレン等の塩素系炭化水素および／ま
たはキシレン、トルエン、ベンゼン、アセトンのうちか
ら選んだ単独または混合溶媒に５〜５０重量％の割合で
完全溶解させ、この溶液を鏡面処理した鉄板またはキャ
スティング用フィルム上に５〜５００μの厚みに塗布し
、十分に乾燥させてＰＰＯフィルムを得ると言うもので
ある。上記キャスティング用フィルムは、ポリエステル
フィルム、ポリイミドフィルムなど上記溶媒に不溶のも
のであり、かつ、離型処理されている。

以上のようにして得られた樹脂成形物に放射線架橋を行
わせるには、この組成物に対し、β線やγ線などを５〜
７０Ｍｒａｄ、好ましくは２５〜６０　Ｍ　ｒ　ａ　ｄ
照射すればよい。ただし、照射線量は樹脂配合等によっ
て多少変わるので、上記の範囲に限られることはない。

なお、この放射線照射の前および／または後に、補助的
にこの成形物を加熱するか、この成形物に紫外線照射を
してもよい。その場合の加熱時間、加熱温度または紫外
線照射量は適宜に選ばれる。キャスティング法の場合は
、その乾燥工程が放射線架橋を行う工程を兼ねるのが普
通である。

以下に、実施例を比較例と併せて述べる。

第１表の配合で得た樹脂組成物を、トリクレンに溶解さ
せて３０重量％溶液とし、鉄板上に厚み４００μに流延
し、γ線を３０　Ｍ　ｒ　ａ　ｄ照射して乾燥させたフ
ィルム状樹脂固化物（厚み約１００μ）の物性は、第１
表のとおりであった。

同表にみるとおり、実施例はいずれも、比較例に比し物
性が改善されていた。

（以下余白） ！ 掻 （ＩＱ） 第１表中、ＰＢｕはポリブタジェンを、ＴＡＩＣはトリ
アリルイソシアヌレートを、ＤＣＰはジクミルパーオキ
サイドをそれぞれあられす。

〔発明の効果〕

この発明は、以上のごとき簡単な手法でもって、ＰＰＯ
固化物の物性を確実に改善し得るものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリフェニレンオキサイドに対し架橋性ポリマお
   よび／または架橋性モノマを配合するとともに、必要に
   応じ開始剤を配合したものを放射線架橋させるポリフェ
   ニレンオキサイド固化物の改質法。
2. （２）ポリフェニレンオキサイド１０〜９０重量部に対
   し、架橋性ポリマおよび／または架橋性モノマを１〜５
   ０重量部（ただし、架橋性ポリマ／架橋性モノマ≦２０
   ）と開始剤０．１〜３重量部を配合する特許請求の範囲
   第１項記載のポリフェニレンオキサイド固化物の改質法
   。