JPS6183690A - 多孔性無機質材料用表面処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 囚本乎明の遠ｊ［酋−野一 本発明はセメント系、ケイ酸力〜シウム系、石こう系な
どの多孔性無機質材料用表面処理剤に関する。更に詳し
くは、末端に反応性の硅素基を含有する特定のポリビニ
ルアルコール系重合体よりなることを特徴とする、優れ
た性能を有する多孔性無機質材料用表面処理剤に関する
。

延ｊ来技術 従来よシ、多孔性無機質材料の表面を保護したり、上塗
シ塗料との付着性や多孔性無機質材料間の付着性をよく
する目的で、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、塩化ビ
ニ／Ｌ／樹脂系などの有機溶剤系表面処理剤あるいけ水
性エマルジョン型表面処理剤が使用されている。

（Ｃ１発明が解決しようとする間、四点しかしながら有
機溶剤型表面処理剤は有機溶剤を使用するため安全衛生
上の問題があり又強アルカリ性の多孔質材料においては
樹脂の分解ないしは変質により長期間にわたり耐剥離性
を維持することが困難であるなどの欠点があった。

また水性エマルジョン型表面処理剤は有機溶剤を全く使
用しないという利点はあるものの、無機質材料中のアル
カリ性成分によってエマルジョン樹脂が分解ないし変質
するため無機質材料との耐剥離性が著るしく低いという
欠点があった。

また、表面が粗荒でもろい多孔性無機質材料の表面保護
や他の材料との接着を計ろうとする場合、従来の表面処
理剤では無機質材料への浸透が不十分であるために、表
面のもろい層を固結することができない場合や、逆に無
機質材料中へ浸透し過ぎるために表面に残存する表面処
理剤の量が少なくなる場合が多く、表面保護力が不十分
で、また他の材料との接着性が不十分であった。

中り泄豪糺先麩−閃Ｊ々Ｌ！蔓λ±−色本発明者らは上
記欠点を克服すべく鋭意検討した結果、末端に反応性の
硅素基を有するポリビニルアルコール系血合体（以後末
端硅素ＰＶＡと略記することがある、）からなる表面処
理剤を用いた場合には、耐アルカリ性、耐水性、無機質
材料の表面保護力に優れ、無機質材料の防水止水効果が
高く、また池の材料との接ｙｕ性にも優れる表面処理剤
が得られることを見出し、本発明を完成するに到った。

本発明で用いられる末端硅素ＰＶＡとしては、下記ＣＤ
式で示されるシリル基を、加水分解した反応性の硅素基
を含有するＰＶＡ系重合体をすべて包含するものである
。

−Ｓ’　ｉ　−（Ｒうｎ 〔ただし、Ｒ１は炭素数１〜２０の炭化水素基、より好
ましくは炭素数１〜ｌＯの炭化水素基、Ｒ２１−１：　
ｙ素数１〜２０のアルコキシ基、フェノキシ基、アルキ
ルフェノキシ基、またはアシロキシ基、（ここでアルコ
キシ基、フェノキに基、アルキルフェノキシ基、アシロ
キシ基ｉｉｅｇを含有する置換基を有していても良い。

）、ｎは１〜３の整数である。〕 またここでｎば３または２が好ましく、特に３のものが
硅素基の反応性が大きく好ましい。

上記シリル基をアルカリ、酸あるいけ水のみで加水分解
することにより、アルコキシ基、アシロキシ基、フェノ
キシ基、アルキルフェノキシ基は、比較的容易にＯＨ基
、ＯＭ（Ｍはアルカリ金属あるいはアンモニウム基など
）となり反応性の硅素基となる。ここでＰＶＡ主鎖と硅
素基の結合は特に制限はないが、加水分解や加熱により
分解し難い基であることが望ましい。

本発明の末端硅素ＰＶＡはビニルアルコール単位　（−
ＣＨ２−ＣＨ−）　　を含む水溶性の重合体Ｈ をすべて包含するものである。なお不発明で言う水溶性
とは完全に水に溶解するもの以外に一部不溶物を含むが
水に分散できる水分散性のものも包含する。しかし本発
明の効果をよシ効率よく発揮させるためにはビニルアル
コール単位を５０モル％以上含む重合体が望ましい。

ビニルアルコール単位以外の成分単位については特に制
限はない。例えばビニルエステル単位、エチレン、プロ
ピレン等のオレフィン単位、アクリル酸、メタクリル酸
、またはその塩、アミド、エヌテル等のビニル単位等が
挙げられる。

本発明の末端硅素ＰＶＡの重合度は種々のものを用いる
ことができる。ただし多孔性；東嘘質材料への浸透によ
る表面強度の向上が重合度１０００以下、〔水溶液系の
極限粘度〔η〕を３ｏ０Ｃでｎ１ｉｌ定１７、桜田式よ
り求めた重合度（桜田式：好ましい。しかし重合度が低
すぎ゛ると架橋の効率が低下するため好１しくなく、重
合度とし２ては５０以上が望ましい。

本発明の末端硅素ＰＶＡの製油法としては、シリル基を
加水分解した硅素基が分子末端に導入されたＰＶＡがえ
られる方法であれば制限はない。

例えば加水分解により本発明の硅素基を与えるシリル基
を含有するチオール化合物共存下に、酢酸ビニル等のビ
ニルエステル類をラジカル重合し、見られる末端にシリ
ル基を有するポリ酢酸ビニル等のポリビニルエステ／ｌ
／類をけん化し、ビニルエステル単位のけん化と同時に
シ！Ｊ／Ｌ４を加水分解する方法、あるいは千オ酢酸共
存下に酢酸ビニル等のビニル二Ｚチル類をラジカル重合
し、えられるポリ酢酸ビニル等のポリビニルエステ／Ｖ
類をけん化することＫより見られる、末端にＨ８基を有
するＰＶＡにシリル基を有するビニルモノマー、例えば
ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシフー
ロビルトリメトキシシランなどを附加反応させ、メトキ
シシリル基を加水分解し反応性の硅素基とする方法でも
製造することかでさる。

特に前者の製造法が簡便で好ましいが、末端にシ＋）　
）し基を効率良く導入するためには、重合糸中のシ１７
７し基を有するチオール化合物のビニルエステルモノマ
ーに対する濃度をできるだけ一定に保持することが望ま
しい。該チオール化合物の連鎖移動定数が大きいため、
例えば該チオール化合物とビニルエステルモノマーｔａ
合し、そのまま該チオール化合物を後添加することなく
バッチ重合すると、該チオール化合物が急激に消費され
、なくなってしまい、重合系が進むに従い末端にシリル
基を含まないポリビニルエステルが多量に副生ずる。従
ってこれをけん化したＰＶＡも末端に硅素基を有しない
ＰＶＡが多量に混入したＰＶＡ　Ｌかえられず好ましく
ない。

従って末端に効率良く反応性の硅素基が導入されたＰＶ
Ａをえるためには重合中に消費されるシリ／Ｉ／基含有
チオール化合物を後添加により補給シ、ビニルエステル
モノマーに対するＣ度ｅ一定に保持することが好ましい
。

また連続重合法により一定の該チオール化合物とビニル
エステルを建続的に重合槽へ供給し重合浴液を連、睨的
に抜＠収る方法も重合系中の該チオール濃度を一定に保
持することができ、末端にシＩＪ　）し基を効率よく導
入できるので、好ましい。

末端にシＩＪ　）し基を有するチオール化合物としでは
、ＨＳ基及び（Ｒ’）！−ｎ（Ｒは炭素数１暴 Ｓｉ　　（Ｒ２）ｎ 〜２０の炭化水素基、より好ましくは炭素数１〜１０の
炭化水素基、Ｒ２は炭素数１〜２０のアルコキシ駅、フ
ェノキシ基、アルキルフェノキンフェノキシ基、アルキ
ルフェノキシ基、アシロキシ基は酸素を含有する置換基
を有していてもよい。）、ｎは１〜３の整数〕を含む化
合物が使用される。

例えば３　−（　）リメトキシシリル）−プロビルメ　
ル　カ　ブタ　ン　、３−（１−　　リ　エ　ト　キ　
シ　シ　リ　ル　）プロピルメルカプタン、２−（）リ
メトキシシリル）エチルメルカプタン、３−（ジメトキ
シ−メチルシリｌし）−プロピルメルカプタン、３−（
モノメトキン−ジメチルシリル）−プロピルメルカフ“
タン等が挙ケラレル。

ビニルエステルの重合は通常のラジカル重合開始剤を用
いて行なわれる。重合に際しては重合系の粘度を下げる
目的で適当な溶媒を用いることができる。重合温度、時
間は適宜選択することができる。重合終了後未重合の残
存ビニルエステルモノマーを分離除去した後、えられた
末端ニシリル基を有するポリビニルエステルを常法によ
りけん化する５通常メタノール等のアルニール中、塩基
性あるいは酸性触媒を加えけん化する方法が好ましい。

ビニルエステ／Ｉ／ｉｌｌｉ位のけん化度は触媒量、け
ん化時間、温度等のけん化条件を適宜選択することによ
り制御できる。

このけん化父応の際、あるいは得られた重合体を水に溶
解または分散させる際に末端の（Ｒす３−ｎ　　基のＲ
２が大部分加水分解され、一Ｓ　ｉ　−（　Ｒ２）ｎ （　Ｒ’）３−　ｎ 一Ｓ　ｉ　−（　ＯＭ　）。（Ｍは水素、アルカリ金属
またはアンモニウム基など）となり本発明の末端に反応
性の硅素基を有するＰＶＡがえられる。

なおビニルエステルの重合時、共重合可能な不飽和単量
体を共存共重合させ、けん化することによシ末端硅素Ｐ
ＶＡ系共重合体をえることができる。例えばエチレン、
プロピレン、ブチレン、α−ヘキセン等のオレフィン、
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、（無水）マレイン酸
、フマル酸、イタコン酸等の不飽和酸、およびそのアル
カリエステル、アルカリ４、（メタ）アクリルアミド、
Ｎ、Ｎ、−ジメチルアクリルアミド、アルキルビニルエ
ーテル、２−アクリルアミド−２〜メチルプロパンヌル
ホン酸等のスルホン酸含有単量体及びそのア／レカリ塩
、トリメチル−２−（ｌ−（メタ）アクリルアミド−１
，１−ジメチルエチル）アンモニウムクロリド等のカチ
オン性単量体があげられる。

更にビニルトリメトキシシラン、アリフレトリエトキシ
シラン等のシリル基含有不飽和単量体を少量共重合する
ことも畠来る４、しかしこの場合は本発明の主旨を阻害
しない範囲にするととが好ましい。ンＩＪ　）し基含有
不飽和単量体を共重合し主鎖中にシリル基を尋人する方
法ではシリル基の導入がランダムに行なわれるため、分
子間でシｌ））し基の含量が不均一とな９、けん化した
ＰＶＡとして平均の導入証よりも珪素基導入量の多いポ
リマー成分が生成する。その結果末端と主鎖に多くの硅
素基を含むＰＶＡは硅素基間の反応架橋も多く生成し水
に不溶となる。このため硅素基間の反応により生成した
結合を分解するアルカリ化合物例えば水酸化ナトリウム
等を添加する必要が生じるという欠点があるので共重合
により導入するシリル基は水に不溶にならない少数にす
ることが好ましい。

本発明の末端にのみ硅素基を有するＰＶＡは水のみで溶
解できるのが大きな特徴であり、珪素基成分を分子鎖中
に共重合で導入したものと大きく異なる点である。この
両者の差は以下のように考えられる。本発明の末端硅素
ＰＶＡは反応性硅素基とＰＶＡの水酸基との反応が主体
となり硅素基間の反応が少ないため硅素基による架橋結
合が水中で比較的容易に分解し、溶解するのに対し、共
重合体中の硅素基は硅素基間の反応が多く水中でも分解
し難いため、水には溶解し難くなる欠点があるものと考
えられる。

また分子中に反応性の硅素基を多く含むＰＶＡは、無機
質材料中のＡＪ、　ＣａＳＭｇ、　Ｓ　ｉ等のイオンあ
るいは酸化物およびこれらの水和物との硅素基の反応が
多くなるためと思われるが、無機質材料表面付近で該Ｐ
”ｖ’Ａがするやかに反応して無機質材料中への浸透が
疎害され好ましくない。

末端に硅素基を導入することの利点は、硅素基導入址を
均一としうる点であって、共重合で硅素基を分子中に導
入する場合に生じやすい硅素基を分子中に多く含むＰＶ
Ａを含まないため、無機質材量中への適度の浸透性と無
機質表面での皮膜化を容易にしうる、という特徴を持つ
ものである。

本発明の表面処理剤が塗布される多孔性無機質材料とし
てはセメント系、ケイ酸カルシウム系、石音系砂、粘＋
拡物茶々どの無機質材料を主成分とするものであり、具
体的には、軽量コンクリート、ブレキャストコンクリー
ト、怪址気泡コンクＩＪ　−）　（Ａ　Ｌ　Ｃ）　、モ
ルタル、面幅セメント板、ケイ酸カルシウム板、パルプ
セメント板、木毛セメント板、石膏ボード、ハードボー
ド、しつくい、石膏プラスター、ドロマイトプラスター
、硬プラスター、砂、土噛などが挙げられる、 本発明の末端硅素ＰＶＡは水に分散後、植１拌しながら
加温することにより均一な水溶液とすることができる。

本発明の多孔性無機質材料用表面処坤剤処理剤の如く末
端硅素ＰＶＡを水に溶解することによって調製すること
ができるが、この場合、末端硅素ＰＶＡの濃度は作業性
を考慮して細密は１〜３０重量％、好ましくは５〜２０
重量％の範囲内で使用される。

上記表面処理剤には必安に応じ顔料、染料および合成樹
脂エマルジョン等を配合することもできる。前述した合
成樹脂エマルジョンとじては、酢酸ビニルの単独又はエ
チレン、アクリル酸エステル、塩化ビニル等との共重合
体エマルジョン、又はアクリル酸エステルおよび塩化ビ
ニルの単独重合体エマルジョン、スチレン−ブタジェン
共重合体エマルジョン等、種々のものが使用できる。

無機質材料への塗布方法はへケ塗り、吹付は塗シ、ロー
ラー塗夛、浸漬など一般の塗布方法がいずれも可能であ
る。塗布漱は乾燥固形分として０・５〜３００　ｆｊ　
／ｒｒＬ２が好ましく、乾燥は室温で十分であるが加熱
乾燥することも可能である。

（Ｅ１作用及び−日の 本発明は末端に特定の反応性硅素基を有するＰＶＡより
なる多孔性無機質材料用表面処理剤で、無機質材料への
適度の浸透性と、末端の硅素基の反応性により、耐アル
カリ性、耐水性、接着性に優れ、多孔性無機質材料の表
面保護や防水性、他の材料との接着性、あるいは多孔性
無機質材料間の接着性に優れるという特有の効果を有し
、かつ表面処理剤は水性であるため安全衛生上も問題な
く、工業用材料として極めて利用１１Ｉｌｌ徂の高いも
のである。

本発明の多孔性無機質材料用表面処理剤が耐アルカリ性
、ｉＩ！ｌｔ水性、表面保護力、防水性、接！’性等に
優れる理由は十分解明されてはいないが、本発明の末端
硅素基の特異な反応性によるものと思われる。すなわち
本発明の末端硅素ＰＶＡは多孔性無機質材料中に適度に
・浸透し、末端硅素基が無機質材料中の）、ｌ、　Ｃａ
、　Ｍｇ、　Ｓ　ｉ等のイオンおよびこれらの酸化物あ
るいはその水和物と容易に反応して強固な結合を生成す
るとともに、更にビニルアルコールの水酸基と、あるい
は末端珪素基同士が、該ＰＶＡ水溶液が乾燥によって皮
膜化する際、アルカリ性条件下においても容易に反応し
て架橋体を形成する性質を有しているため、無機質材料
中に適度に浸透した状■で表面に耐アルカリ性にすぐれ
た佳日な皮膜を形成するためであろうと考えられる。

次に実施例によυ本発明を更に詳しく説明するが、本発
明はこれＫよってなんら限定されるものではない。なお
、実施例中、Ｆ％Ｊおよび「部Ｊは特にことわシのない
かき′９重量基準を表わす１、 （イ）末端硅素ＰＶＡの調整 実施例】 攪拌機、温度計、チッ素ガス導入管、還流冷却器および
チオール化合物添加装置を付した叉応容器中に１酢酸ビ
ニル２４００部、メタノ−Ａ／　５００部を仕込み、攪
拌しな必（ら系内をチッ素置換した後、内温を６０℃ま
で上げた。この糸に３−（）！Ｊメトキシシリル）プロ
ピルメルカプタン２．４部ヲ加ｔ（チオールの初期添加
と称することにする。）、さらに２．２′−アゾビスイ
ソブチロニトリル０．８７部をメタノ−／Ｌ／　１００
部に溶解した溶液を添加し重合を開始した。重合開始後
３時間にわたって連続的に３−（）リメトキシシリル）
プロビルメルカフ“タン２７部（チオールの後添加と称
することにするう　）を溶解したメタノール溶液８０部
を添加した。３時間重合を継続した後、重合を停止した
。

この時点における系内固形分濃度は４０．９％（重合率
５１．０％）であった。

メタノール蒸気の導入により未友応の酢酸ビニル単蔗体
を追い出した後、シＩＪ　／し基を末端に有するポリ酢
酸ビニルの４０％メタノール溶液を得た。

この重合体のメタノール溶液を４０℃で攪拌しながら、
この中に酢酸ビニル単位に対して５モル％の水酸化ナト
リウムを溶解したメタノール溶液を添加してケン化反応
を行なった。得られた白色ゲルを粉砕し、メタノールで
十分に洗浄した後乾燥して末端に硅素基を有するＰＶＡ
を得た。得られたＰＶＡは重合度２１６（桜田の式よシ
算出）であ）、酢酸ビニル単位のケン化度は９９．２モ
ル％であった。

実施例２〜５ シリル基含有チオールの種類、チオールの初期添加量、
チオールの後添加量及びケン化時の水酸化ナトリウム使
用語を変えた以外は実施例】と同様にして各種重合度、
ケン化度の末端に硅素基を有するＰＶＡを得た。用いた
チオールの名称、チオールの初期添加量及びチオールの
後添加量、得られたＰＶＡの重合度、ケン化度をまとめ
て表１に示す。

比較例１〜５ 実施例】の３−（トリメトキシシリル）フ“ロビルメル
カブタンのかわりに２−ヌルカフ０トエタノールを用い
た以外は実施例１と同様にして末端に硅素基を有しない
ＰＶＡを得た。用いた２−メルカプトエタノールの量と
ＰＶＡの重合度、ケン化度を表１に示す。

１比較例５ｉ　　同　　　上　　ｌＯ，０３□′０．３
４　１１７１０　　９９．０（ロ）多孔性無機質材料へ
の塗布試験 実施例６ 実施例１で得られた末端硅素ＰＶＡの５％水溶液を調整
し、表面ｐＨがｌＯの石綿スレート板および表面ｐＨが
】２のモルタル板に乾燥固形分として５０ｙ／ｒｒＬと
なるように塗布し、その上に補強剤として綿布をのせ２
日間室温で乾燥した。その後石綿スレート上のｆｆＡ皮
膜を】αの巾にナイフで切れ目を入れ、室温の水に３日
間浸漬した後、オーて トグフフ（島津製作所ＩＭ−１００型）にで剥離角度９
０°、引張シ速度５００ｗｍ／分で耐水接着力を測定し
、表２に示される如き結果を得た。

実施例７〜】０ 実施例２〜５で得られた末端硅素ＰＶＡを用いて、石綿
スレート板、モルタル板に対する耐水接着力の試験を実
施例６と同様にして実施した。結果を表２に示す。

比較例６〜】０ 比較例１〜５で得られたＰＶＡを用いて、石高スレート
板、モルタル板に対する耐水接着力の試験を実施例６と
同様にして実施した。結果を表２に示す。

比較例１１ ケン化度８８モル％、４％水溶液の２０°Ｃにおける粘
度２３ｃｐの未変性ｐｖ人を保護コロイドとして８％含
有する酢酸ビニル重合体エマルジョンを用いて実施例６
と同様にして耐水接着力を測定した。結果を合せて表２
に示す。

表２よシ、本発明の表面処理剤はアルカリ性条件下にお
いても著しく附水接着力が高く、耐剥離性、耐水性、耐
アルカリ性にすぐれていることがわかる。

実施例１１ セメント：砂：水、、１０：３０：８．８のモルタルを
合板製型枠に流し込み、そのまま１日放置したのち脱型
し、２０℃、６５％ＲＨの恒温、恒湿下ＫＩＯ日間養生
した。このモルタルの表面には弱い層（レイタンス）が
生成していた。実施例１で得られた末端硅素ＰＶＡの５
％水溶液を調整し、乾燥固形分で］　Ｏ１７ｍとなるよ
うレイタンスのあるモルタルに塗布し２日放置した。次
いで、このモルタル基体を割って断面Ｍｉ　Ｋ　Ｉ２水
溶液を塗布した。

モルタルに浸透したＰＶＡ部分がＩ２によって着色した
ので、立体顕微鏡を用いて、末端硅素ＰＶＡのモルタル
への浸透の度合いを測定した。結果を表３に示す。

次に同様の方法にてＰＶＡを塗布したレイタンスのある
モルタルに対し、ウオッシャ−ビリティ摩耗試袋機（東
洋精機シ）を用いて真中刷毛５００１重（３８Ｘ８５配
）で摩耗面積４０　Ｘ　３８０期を５００回こすって摩
耗址を測り、耐摩耗試験を行なった。結果を合わせて表
３に示す。

とのＰＶＡを塗布したレイタンスのおるモルタルに対し
セメント：砂：水、、−＋Ｏ：２０：６．５のモルタル
を打ちつぎ、２０℃、６５％ＲＨの室内、及び２０℃の
水中に７日間放置後、曲げ強度を測定し、モルタル基材
とモルタル仕上げ層との接着性を調べた。結果を合わせ
て表３に示す。

実施例１２ 実施例３で得られた末端硅素ＰＶＡを用いて、レイタン
スのおるモルタルに対する表面処理試験を実施例１】と
同様にして行なった。結果を合わせて表３に示す。

比較例１２〜１４ 比較例１．４．５で得られたＰＶＡを用いて、レイタン
、スのあるモルタルへの表面処理試験を実施例１】と同
様にして行なった。結果を表３に合わせて示すっ 表　　　３ 表３より、本発明の末端硅素ＰＶＡよりなる表面処理剤
は、レイタンスのあるモルタルに対して適度の浸透性を
有し、耐摩耗性に優れ、かつ乾燥時および湿潤時におけ
る接着性が著しく優れていることがわかる。

実施例１３ 実施例２で得られた末端硅素ＰＶＡの５％水溶液を発泡
軽景コンク’、Ｉ−ト板（以後Ａ、ＬＣと略記する）上
に乾燥固形分が２０　！／ｒａｔとなるように塗布し、
２時間室内に放置した。その後該塗布面に固形分濃度５
０％の酢酸ビニル樹脂系エマルジョンをウェット塗布量
約１２０ｙ屑塗布した後、室内に７日間放置乾燥した。

この試験片を屋外で春季より６ケ月間暴露した後、カッ
ターナイフで塗面に基盤目状の切れ目を入れ、ガムテー
プを接着したのちはがして、基材−表面処理剤−上塗り
塗膜の各境界での付着性を測定した。その結果およびそ
の也の試験結果を表４に示す。

実施例１４〜Ｉ６ 表４に示す如き末端硅素ＰＶＡからなる表面処理剤及び
無機質材料を用いて実施例１３と同様な試＠を行なった
。結果を合わせて表４に示す。

比較例】５及び１６ 表４に示す如き末端に硅素を有し７ないＰＶＡからなる
表面処理剤及び無機質材料を用いて実施例１３と同様な
試験を行なった。結果を合わせて表４に示す。

表４よυ本発明の末端硅素ＰＶＡからなる表面処理剤は
無機質材料と上塗り塗料との付着性に優れ、耐水性、耐
アルカリ性に優れることが明らかである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記〔 I 〕式で示されるシリル基を、加水分解
   した反応性の硅素基を分子末端に含有するポリビニルア
   ルコール系重合体よりなることを特徴とする多孔性無機
   質材料用表面処理剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔ただし、Ｒ＾１は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｒ＾
   ２は炭素数１〜２０のアルコキシ基、フェノキシ基、ア
   ルキルフェノキシ基またはアシロキシ基（ここでアルコ
   キシ基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基、アシロ
   キシ基は酸素を含有する置換基を有していても良い。）
   より選ばれる基、ｎは３〜１の整数である。〕
2. （２）末端に反応性の硅素基を含有するポリビニルアル
   コール系重合体が重合度５０以上の重合体である特許請
   求の範囲第１項記載の多孔性無機質材料用表面処理剤。
3. （３）〔 I 〕式のシリル基のｎが２以上である特許請
   求の範囲第１項記載の多孔性無機質材料用表面処理剤。