JPS6184657A - 磁性カラ−トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真法或いは静電印刷法等に於いて、静電
潜像または磁気潜像を現像するためのトナーに関する。

さらに詳しくは熱ローラ定着方式において、より低温定
着性及び耐オフセット性に優れた磁性カラートナーに関
する。

〔従来の技術〕

従来、°電子写真法としては、米国特許第２．２９７，
８９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特
公昭４３−２４７２８号公報など多数の方法が知られて
　　。

いるが、一般には光導電物質を利用し、種々の手段によ
り感光体上に電気的潜像を形成し、次いモ該潜像上にト
ナーを付着させることにより静電潜像を現像し、必要に
応じて紙などの転写材にトナー画像を転写した後加熱、
加圧或いは溶剤蒸気などにより定着して被写物を得るも
のである。

上記プロセスの現像システムにおいて、丞−成分糸磁性
トナーを用いる方法では、トナーはマグネットロールに
より搬送され磁気ブラシを形成し、該磁気ブラシが硫化
カドミウム等の光電導体゛や絶縁性の静電荷保持体に接
触し、該保持体の電荷とトナーが保持する誘導静電気又
は摩擦帯電静電気とが吸引し、トナーが静電荷保持体、
に付着することによって現像が行なわれる。この−成分
系磁性トナーによる現像方法はキャリア粒子を使用した
二成分系現像方法に見られるような現像剤中のトナー濃
度を一定に保つための装置等が不′必要で、現像装置が
簡略化され低コスト又は小型化の点が有利である。

トナーを紙などに定着する方式としては種々の方法や装
置が開発されているが熱によるものが多く採用されてお
り、オーブン定着方式などがその一例である。ところが
近年複写作業の効率化、省エネルギー化が叫ばれ複写機
の小型化高速化が指向されるに伴ない、熱効率的に有利
な圧接加熱方式の熱ローラ一定着方式が大勢を占めるに
至っている。かかる方式は紙上のトナー画像が直接熱ロ
ーラに圧接させるものであり、熱効率的には極めて有利
であり、紙上へのトナーの定着性という観点からは高速
化に最も適合している。しかし、反面かかる方式がゆえ
の重大な問題をかかえている、つまり、黛ローラーをト
ナーが定着する温度に保つとトナーが紙のみならず熱ロ
ーラー表面にも付着し、複写を繰返すうちに、紙上の非
画像部を汚すといういわゆるオフセット現象を呈する。

かかる問題を解決或いは軽減すべく定着器及びトナーで
種々の方策が探索されているが充分な解決には至ってい
ない。

定着器としては熱ローラー表面を離型性の良いテフロン
、シリコン等の材料でコーティングすると同時に、ロー
ラー表面の疲労防止の為にもシリコンオイル等の離型性
の油を塗布する等の工夫がなされている。しかしながら
オイル塗布はオイル塗布系を設けることによる定着器の
複雑化等のコスト的にも、実用上でも好ましからざる問
題をかかえている。

又、トナーとしては離型性を増す為に低分子量のポリエ
チレン、ポリプロピレン等のワックス類を添加する方法
も行なわれている。しかし、充分なオフセット防止には
相当量添加する必要があり、その結悉、トナーの凝集性
の増加、流動性の悪化菱にろる耐久性の低下、帯電特性
の不安定化等の悪影響をきたす、他の方法としてバイン
ダー樹脂を改良する方法が考えられ、例えば特公昭５１
−２３３５４号公報に結着樹脂として架橋さりた重合体
を用いたトナーが提案されている。その方法に従えば耐
オフセット性、耐まきつき性の改良には著しいものがあ
るが、反面架橋度を増すと定着点が上昇するという欠点
が生起する。また架橋された重合体悴顔料磁性体の分散
しにくいことや、他の重合体と相溶し難いこと等により
、架Ｐｉ重合体を結着樹脂とするトナーは敷寺）な現像
特性を得ることが難しい等の欠点がある。しかも高速回
着を計るためには、どうしても樹脂を低分子量化し、軟
化点を低下させなければならず、耐オフセット性の改善
処置とは相反することになる。またこのことにより、必
然的に樹脂のガラス転移点が低下し、保存中にトナーが
ブロッキングするという好ましくない現象もおこる。

ただし、それ程低温定着を要求されない、従来の低速機
、中速機においては、前述したような定着器の改善等の
プロセス的方策及びトナーの改善、たとえば、架橋、離
型性添加剤の使用等の対策により実用レベル上問題とは
ならなかった。しかし、基本的には上述のジレンマは解
決されておらず、ごく低温から定着可能なしかも定着温
度領域の広い耐オフセット性、耐ブロッキング性の良好
なトナーは得られないのが現状である。

ところで最近低温定着にマツチした素材として低分子量
の非品性のポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂が注目さ
れつつある。中でもポリエステル樹脂をトナー用バイン
ダーとして用いる試みは、例えば特公昭４８−１２８ｓ
ｏ号公報等により知られている。

これらの記述及び発明者らの実験検討によると、ポリ、
エステル樹脂をバインダーとしたトナーに於いては、全
般に定着温度は他の素材例えば従来から広く使用されて
いるスチレン−アクリル系樹脂等より下げられるが耐オ
フセット性が改善されるま、でには至っていない。

ポリエステル系樹脂を主バインダーとするトナーにおけ
るオフセット防止に対するこれまでの主たる考え方は特
公昭５２−２５４２０号公報に代表されるように３価以
上のポリオール、ポリアシッドを混合しポリマー骨格を
非線状化し樹脂にゴム弾性的特性を付与し、定着熔融時
のオフセット性改善をねらうものであり、本発明者らも
これらの実施例を種々検討してみたが、確かにこれらの
非線状化は、オフセット性改善には有効であるが、これ
もやはリスチレン系に於ける架橋と同様充分な耐オフセ
ット性をもたせるまで非線状化を実施すると定着点が上
昇してしまい、ポリエステル系樹脂がもつ低温定着性と
いう利点を生かせなくなる。

又スチレン系を９！＃！する場合とは異なり、ポリエス
テル系に於いては非線状化ないしは網状化を施すと、同
一反応条件下では得られた樹脂の酸価および水酸基価が
大巾に増大し耐湿性の悪化をきたす、この様に耐オフセ
ツト性以外の緒特性を考慮すると、ポリエステルの非線
化にはおのずと限界がある。

また、ポリエステル系樹脂に多価金属化合物を混合し金
属イオンにより架橋構造をもたせ樹脂にゴム弾性的特性
を付与し定着熔融時のオフセット改善性をねらう思想が
特開昭５８−１１８０４１号公報に開示されている０本
発明者らは、この技術にも着目し、種々の金属化合物に
ついて検討したが確かに熱ローラー上へのオフセット防
止については効果は認められるが、はとんどの金属化合
物に於いては相当量添加しなければならず、その為トナ
ーとしての熱容量増大によるものと思われるが、定着点
がかなり上昇してしまうという欠陥が現われる。

以上の様にポリマーの非線状化、金属架橋という方策は
定着点の上昇という基本的に低温定着にはマツチしない
欠陥を有している０本発明者らは種々のポリエステルに
於いて、そのポリマー骨Ｓにソフトセグメントを導入す
ることにより、非線状化あるいは金属架橋しても上記欠
陥を誘起しない低温定着性の熱ローラ一定着用乾式トナ
ーを開発するに至った。

特に非線状化と金属架橋を組合せることにより単独で実
施した場合の弊害を誘起せず、著しいオフセット改善性
があることが判明した。従って熱ローラーへのオイル塗
布等は極めてａ量あるいは全く塗布しなくても充分耐オ
フセット性が保障されるという画期的なものである。

°　　一方最近では使用目的が多種多様になり必要に応
じて求める色の画像が得られる多色コピーの複写機が望
まれている。前述した磁性−成分現像方式は小型で安価
な複写機には適しているが磁性−成分トナーにはその磁
性体として従来マグネタイトあるいはフェライト等を使
用しており、これらの磁性体の色は黒または暗褐色であ
り、黒色トナーを得るためには有効であるが、いわゆる
カラートナーを得るためには大きな障害となっていを　
− 磁性体の色調を隠蔽するためにはトナー中の磁性体量を
減少させるか、あるいは大きな磁性体を使用するかまた
は着色顔料の量を増加することが考えられるが、磁性体
の量を減少あるいは大きな磁性体を使用すると、磁性体
の分散性が悪く現像性が劣る０着色顔料の量を増加しす
ぎると現像性低下あるいは定着性の低下という弊害が生
じ、た。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は上記の点に鑑みなされたものである。

即ち、本発明の目的は磁性体の色調を十分に隠蔽した色
彩豊富な磁性カラートナーを提供することにある。さら
に本発明の目的は磁性体の分散性が良好な磁性カラート
ナーを提供することにある。

さらに本発明の目的は広い温度範囲において安定した帯
電性を保持し現像特性の優れた磁性カラートナーを提供
することである。

その特徴とするところは、エーテル化ジフェノール類を
ベースとするビス系ポリエステルに於いて酸成分として
芳香族系の酸を特にテレフタル酸を主成分とする場合、
非線状化しても耐湿性に悪影響を及ぼすことが少なく、
かつ２価以上の有機金属化合物を少量添加することによ
り、耐オフセット性を極めて有効に改善でき、また本発
明の目的は、より低い温度で充分定着し、省エネルギー
化が可能で特に高速定着に適した磁性カラートナーを提
供することである。

さらに本発明の目的は、耐オフセット性が極めて良好で
定着可能温度領域が低温から高温まで広イ磁性カラート
ナーを提供することである。

さらに本発明の目的は複写機内あるいは比較的高温の雰
囲気下でもブロッキング化ないしは凝集化しない保存安
定性のある磁性カラートナーを提供することである。

［問題点を解決するための手段及び作用１本発明によれ
ば、 （Ａ）結着樹脂として、（ｉ）結着樹脂に対して１０〜
２５重景％の炭素数６〜１８のアルキル基で置換された
コハク酸もしくはその無水物と （ｉｉ）３価以上のポリカルボン酸類及び／又は３価以
上のポリオール類と （ｉｉ）全酸成分中５０モル％以上を占める芳香族系の
ジカルボン酸類と（ｉｖ　）エーテル化ジフェノール類
とより得られる酸価１０〜８０の非線状化低融点ポリエ
ステル、 （Ｂ）２価以上の有機金属化合物、及び（Ｃ）磁性粉と
して窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が０．３〜５ｍ２／
Ｈの磁性粉 を含有することを特徴とする磁性カラートナーが提供さ
れる。

本発明のトナーは上記問題点が解決され、特に磁性体の
分散性が良好である特徴を有する。

ポリエステルの骨格中に特定のアルキル置換コハク酸を
ソフトセグメントとして導入することにより非線状化及
び金属架橋による定着点の上昇を有効に阻止し得るもの
である。

この理由は本発明者らの推察によると、ポリマー骨格中
に導入されたソフトセグメントは網状化骨格をゆるめる
効果を持ち定着点を有効に下げ、さらに官能基の自由度
をある程度高め、残査のＣ０ＯＨ基、ＯＨ基を減少させ
ることにより耐湿性が改善′されると考えられる。しか
もソフトセグメントとしての０６〜ＣＩ９のアルキル基
は主鎖中に組み込まれるのではなく、主鎖にブランチ化
されて導入されるので樹脂自体の強靭性はそこなわれる
ことはない、換言すると、主鎖中に組みこまれると線状
ポリエステルに類似したものとなり、確かに定着点は下
るが樹脂はもろくなり、熱溶時においても粘性的性質が
強くなり耐オフセット性も悪化すると考えられる。

本発明のポリエステルに使用する、ソフトセグメント成
分としては、０６〜Ｃ１ｇのアルキル置換基を有するコ
ハク酸もしくはその無水物が良く、定着点を有効に下げ
、耐湿性改善効果も顕著で：　　あった、また、ポリエ
ステル中にｌθ〜２５重量％含まれることが必要であり
、さらに好ましくは１５〜２０ｆｉｉ％含まれることが
好ましい、　１０重量％以下では有効に定着点を下げる
ことが難しくなり、逆に２５重量％以上では保存中にブ
ロッキング化する傾向が大きくなる。

また非線状化成分としては、芳香族あるいはそれ以外の
３価以上のポリカルボン酸類、たとえばトリメリット酸
、ピロメリット酸、シクロヘキサントリカルボン酸類、
２，５．７−ナフタレントリカルボン酸、１，２．４−
ナフタレントリカルボン酸、１．２．４−ブタントリカ
ルボン酸、　１，２．５−ヘキサントリカルボン酸、１
．３−ジカルボキシル−２−メチレンカルボキシルプロ
パン、１．３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチ
レンカルボキシルプロパン、テトラ（メチレンカルボキ
シル）メタン、１，２，７．８−オクタンテトラカルボ
ン酸及びそれらの無水物が使用できる。また３価以上の
ポリオールを添加しても良く、例えばンルビトール、１
，２，３．６−ヘキサンテトール、１．４−ソルビタン
、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ト
リペンタエリスリトール、しょ糖、１，２．４−メンタ
トリオール、グリセリン、２−メチルプロパントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，１．
５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が使用できる。こ
れらの非線状成分はポリカルボン酸類としては、ポリエ
ステル中に１０〜３０重量％含まれることが好ましく、
ポリオール類は５重量％まで含まれることが好ましい、
ポリカルボン酸が３０重量％以上あるいはポリオール類
が５重量％以上では、耐湿性が悪化し、逆に、ポリカル
ボン酸、ポリオールの合計が１０重量％未満では、非線
状化が不充分で耐オフセット性が悪化する。

上記以外で本発明のポリエステルの主要酸成分としては
、芳香族ジカルボン酸ないしは類似の無水物、あるいは
それ以外のジカルボン酸類があるが、電子写真特性上充
分な帯電性を付与させるために全酸成分中の５０ｍｏＨ
以上が芳香族ジカルボン酸類であることが必要である。

芳香族系ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、ジフェニル−ｐｐ′−ジカルボン酸
、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ナフタレン−２
，６−ジカルポン酸、ペンゾフェ／ンー４．４′−ジカ
ルボン酸、１．２−ジフェノキシエタン−ｐｐ′−ジカ
ルボン酸等が使用でき、特にテレフタル酸が好ましい。

それ以外の酸としては、マレイン酸、フマル酸、グルタ
ル醜、シクロヘキサンカルボン酸、コハク酸、マロン酸
、アジピン酩等が使用できる。

また、本発明のポリエステルにおけるジオール成分とし
て、エーテル化ジフェノール類が用いられ、エトキシ化
あるいはプロポキシ化されたエーテル化ジフェノール類
が好ましい。

本発明に用いるポリエステルはそのガラス転移温度が５
０〜８０℃、軟化点が６０〜１３０℃であることが好ま
しい、ガラス転移温度が５０℃未満あるいは軟化点が６
０℃未満の場合には得られたトナーが保存時にブロッキ
ングし、実用上の欠陥となりやすい、一方ガラス転移温
度が８０℃を超えるか、あるいは軟化点が１３０℃以上
の場合は定着時に過大の熱量を必要とするため目的とす
る低温定着性がそこなわれやすい。

また本発明に用いるポリエステルは酸価が１０〜８０、
好ましくは２０〜５０であるが、酸価が１０未満では金
属架橋が不充分となり、耐オフセット性に難点があり、
６０以上では耐湿性が悪化する。

また前記ポリエステルと組合わせて使用する多価有機金
属化合物はポリエステル中のカルボキシル基と反応し得
るものであり、例えば酢酸マグネシウム、酢酸カルシウ
ム、塩基性酢酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム
、ステアリン酸亜鉛等の塩；アルミニウムイソプロポキ
シド、アルミニウムーｎ−ブトキシド、アルミニウムメ
トキシド等のフルコキシド；アルミニウムアセチルアセ
トネート、ニッケルアセチルアセトネート、鉄アセチル
アセトネート等のキレート化合物；その他の各種金属錯
体がある。なかでもアセチルアセトン金属錯体は本発明
で用いるポリエステルとの架橋反応が顕著であり、極く
少量で効果が大である。

本発明に於いてポリエステルに対する多価有機金属化合
物の混合率は０．２〜４重量％が好ましく、０．２％未
満では耐オフセット性に難点がある。

本発明に用いる磁性粉としては窒素吸着によるＢＥＴ比
表面積が０．３〜５−０ｍ２／ｇ好ましくは０．５〜４
　ａｓ２／ｇである磁性粉を含有することにある。

本発明における磁性カラートナーは、少なくとも結着樹
脂磁性体を含有するが、その好適な組成比としては、結
着樹脂１００重量部に対して磁性体２０〜１２０重量部
（好ましくは４０〜８０重量部）必要に応じて着色剤１
〜２０重量部（好ましくは５〜１５重量部）チタン白５
〜６０重量部（好ましくは１０〜４０重量部）である。

本発明に使用される磁性粉としては窒素吸着によるＢＥ
Ｔ比表面積が０．３〜５Ｉ１２／ｇである強磁性の元素
およびこれらを含む合金、化合物などの粉末があり、例
えばマグネタイト、γ−へマタイト、フェライト等の鉄
、コバルト、ニッケル、マンガンなどの合金や化合物そ
の他の強磁性合金など従来より磁性材料として知られて
いるものがあるが、特にマグネタイト等は青または縁糸
、γ−へマタイトは黄、または赤系の磁性トナーに適す
る。

本発明に使用する磁性粉の比表面積が上記に示したもの
であるのは、磁性粉の比表面積が９．３ｍ２／ｇより小
さいとトナー粒子中における磁性粉の分散が不均一にな
りやすく、また磁性体を含まないトナー粒子もできやす
くなり画質の低下地汚れ等が生じ特に低湿環境下におい
てその傾向が強くなる。一方、磁性体の比表面積が５＋
ｏ２／ｇを超えると磁性体による着色が強くなり色がつ
きにくく、定着温度が高くなり定着性が低下する。

また、上記磁性体の製造は粉砕による方法湿式沈降時に
粒子成長を行なう方法、磁性体の焼結による方法あるい
はフラックスによる粒子成長の方法のどれでも製造可能
であるが、磁性体の粒度分布を狭くできることから焼結
法またはフラックス法が望ましい。さらに必要に応じて
磁性体を表面処理しても良い。

而して、本発明において用いる磁性粉は、窒素吸着によ
るＢＥＴ比表面積が０．３〜５ｍ２／ｇのものである。

なお、体積基準積算５０％径が１．０〜６．５用量２５
％径が０．５〜５．５用、同７５％径が２．０〜７．５
ルの粒度分布を有することが望ましい、この場合磁性粉
の粒度分布は、コールタ−カウンターモデルＴＡ−Ｈ型
、５０に径のアパーチャーチューブを用いて適正な条件
下で測定した値による。

必要に応じて本発明に使用する着色剤としては、無機の
顔料、有機の染顔料を任意に使用できるが水溶性染料は
画像定着後もぬれに弱いことから好ましくなく、またカ
ーボンブラック等の黒色の顔料等もカラートナーを得る
上では好ましくないが、品持性向上の目的のために、本
発明トナーの特性を著しく低下させない範囲で使用する
ことができる。

本発明に使用される顔料としては例えばベンジジンイエ
ロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロ
シアニングリーン、紺青、群青、コバルトブルー、キナ
クリドン、トルイジントーナー、パーマネントイエロー
、パルカンフアーストイエロー、パーマネントオレンジ
、パルカンファーストオレンジ、インダンスレンブリリ
アントオレンジ、パーマネントレッド、パルカンファー
ストピンク、ブリリアントカーシン、インダンスレンブ
ル−、ナフトールグリーンなどがある。

また、染料としては、Ｃ１１２７００、Ｃ１１８６９０
、Ｃｌ１８７３６Ａ、　Ｃ；１２６０２０　、　Ｃ１１
２１５０、Ｃｌ１２７１５　、ＣＩＥｉ０７２５　、　
Ｃｌ７４３５０　、０Ｉ８１５１３５　、　Ｃ１１０３
４５、Ｃｌ４８０００　、　Ｃ１１１０８０、Ｃｌｌｌ
１００　、Ｃｌ６２０１５　、Ｃｌ６４５００　、　Ｃ
ｌ６２５００　、　などがあるが使用するバインダーと
相溶性の良いものが好ましい。

本発明のトナーにはさらに必要に応じて添加剤を混合し
ても良いかのような添加剤としては、例えば含金属染料
、ニグロシンなどの荷電制御剤、ポリフッ化ビニリデン
、ポリテトラフルオロエチレンステアリン酸亜鉛の如き
滑剤、あるいは定着助剤として例えば低分子量ポリエチ
レン、ポリプロピレンなど、また流動性付与剤、ケーキ
ング防止剤として、例えばコロイダルシリカなど、また
・研磨剤として酸化セリウムなどがある。

以下、製造例、実施例により本発明の詳細な説明する。

［製造例１１ポリエステル樹脂Ａの製法ポリオキシプロ
ピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン１８１０ｇ及びソルビトール１１０ｇを
温度計、撹拌機、ガラス製導入管および流下式凝集器を
備えた４つ日丸底フラスコに入れる。

ガラス製導入管を通じて窒素ガスを流入してポリマーブ
レンドを撹拌し、反応容器中を不活性雰囲気とする。次
いで撹拌を継続しながら加熱し５０°Ｃとし、テレフタ
ル酸８３０ｇ、トリメリット酸４２０ｇ、　炭素数８の
アルキル置換基を有するコｌ＼り酸６４５ｇを反応容器
に添加し、２１０°Ｃで５時間反応後徐々に減圧し約１
００ｍ１ｇで反応せしめ樹脂の軟化点が１００°Ｃにな
った時反応を終了した。

得られた樹脂のガラス転移温度は８５℃、酸価３０．０
、数平均分子量は８７００．重量平均分子量７３．７０
０であった。

［製造例２］ポリエステルＢの製法 製造例１においてソルビトール、トリメリット酸を添加
せず、他は同様にして樹脂の軟化点が９５°Ｃになった
時反応を終了した。得られた樹脂はガラス転移温度が５
８℃、酸価２４．０１、数平均分子量４３００、重重：
平均分子量２５，８００であった。

［製造例３］ポリエステル樹脂Ｃの製法製造例１におい
て炭素数８のアルキル置換基を有するコハク酸は添加せ
ず、他は同様だが反応時間、反応温度を種々変えても酸
価が低下せず、一応酸価７５となった時反応を終了した
。

得られた樹脂はガラス転移温度８５℃軟化点１４２．５
°Ｃ，ａ−Ｖ均分子量８８００、重量平均分子量１１８
００であった。

［製造例４］ポリエステルＤの製法 製造例１において、炭素数８のアルキル置換基を有する
コハク酸の添加量を１０３２ｇ、トリメリッＩ・酸を２
１０ｇとした以外は同様にし、樹脂の酸価２゜になった
時反応を終了した。得られた数平均分子量、　３８００
、重量平均分子量３０，４００であった。

［実施例１］ ポリエステルＡ　　　　　　　　　　　　１００部磁性
粉（マグネタイト比表面積 １．０〜１．５ｍ２／ｇ）　　　　８０部フタロシアニ
ンブルー　　　　　　　　ＩＯ部鉄子セチルアセトネー
ト　　　　　　　２部ポリプロピレン（分子３１０，０
００）　　　　５部チタン白（粒径０．３〜０．６用）
２０部上記処法の混合物を熱ロールで１５０℃で１５分
間加熱混練し放冷後粉砕し、さらにＪｅｔ　ｍ１ｌｌ粉
砕機で微粉砕し、風力分級機で分級して平均粒度１０〜
１５ル粉体を得、これにコロイダルシリカ０．５部を添
加して青色の磁性トナーを得た。この磁性カラートナー
を市販の複写機（ＭＰ−４００ＲＥキヤノン製）を用い
て画出しを行ったところ、非常に鮮明で高濃度の青色画
像が得られた。さらに５万枚の連続コピーを行ったとこ
ろ、その後においても高濃度の鮮明な画像が得られ、定
着性、耐オフセツト性充分であり、色調の変化もなかっ
た。

［実施例２］ 実施例１で鉄アセチルアセトネートをアルミニウムイソ
プロポキシドとする以外は同様にし、青色の磁性トナー
を得た。

［比較例１］ 実施例１で鉄アセチルアセトネートを添加せずそれ以外
は同様にして青色の磁性トナーを得た。

［比較例２］ 実施例１でポリエステルＡの替わりにポリエステルＢを
用いも以外は同様にして、！を色の磁性トナーを得た。

［比較例３］ 実施例１でポリエステルＡの替わりにポリエステルＣを
用いる以外は同様にして青色の磁性トナーを得た。

［比較例４］ 実施例１でポリエステルＡの替わりにポリエステルＤを
用いる以外は同様にして青色の磁性トナーを得た。

［比較例５］ 実施例１−１１’比表１ｆｆ７Ｊｅｔが１．０〜１．５
ｍ２／ｇ、　ｍ性Ｆ／）のｄわりに７〜９ｍ２７ｇの磁
性粉を使用゛する以外は同様にして青色の磁性トナーを
得１画出しを行ったところ、やや黒味を帯びた青色画像
しか得られなかった。

［比較例６］ 実施例１で比表面積が１．０〜１．５ｍ２／Ｈの磁性粉
の替わりに０．１５〜０．２ｍ２／ｇの磁性粉を使用す
る以外は同様にして青色の磁性トナーを得、画出しを行
ったところカブリの多い画像しか得られなかった。さら
に連続コピーを行ったところ５００枚程度で画像が低下
した。

［実施例３］ 実施例１で比表面積が１．０〜１−５ａ＋２／Ｈの磁性
粉の替わりにｙ−Ｆｅ２０３比表面積２−０〜２．５ａ
＋２／ｇを使用し、フタロシアニンブルーを除いた以外
は同様にして赤色の磁性トナーを得た。

ＮＰ−４００ＲＥ複写機でオイル塗布装置を取り、実施
例２．３のトナーで５０，０００枚のＭ続画出しを行な
ったところ、最後までカブリのない鮮明な画像が得られ
、定着性、耐オフセット性も充分なものであった。特に
耐オフセット性に関しては実験終了時に熱ローラーの観
察を行なったところ、トナーの融着等はほとんど見られ
なかった。また現像器ホッパー中、保存時においてもブ
ロッキング、凝集化は起こさなかった。

定着性の評価はＭＰ−４００ＲＥ複写機の定着ユニット
を取り出し、熱ローラ一温度が１００℃〜２５０℃まで
制御可能で線速度が１００〜５００＋ｓｍ／ｓｅｃまで
可変可能な別定着器によった。ニップ巾は８．５１１１
１に設定し、また熱ローラーはその表面がテフロンでコ
ートされており、オフセット性、定着点の評価はオイル
塗布を行なわないで行なった。ブロッキング性の評価は
トナー２０ｇを５０℃の恒温槽に２４時間放置し、室温
で放冷後塊状化の程度で判定した。

以上の結果をまとめると第１表となる。

比較例１，２．４のトナーは定着性は良かったが、熱ロ
ーラーにトナーが融着し５００〜１０００枚で画像にオ
フセットが現われた。

比較例３のトナーを３５℃、８５％ＲＨの高温環境下に
２４時間放置後１画出しを行なったところ画像濃度が低
く、かつ画像流れが生じた。また５℃の温度下で９８枚
までの連続画出しを行なったところ、画像は鮮明で良好
であったが、定着性は不充分であり５０枚以降の画像は
手で軽く摺埒するだけでトナーが紙からはがれてしまう
。

［発明の効果Ｊ 本発明の磁性カラートナーは、上記のように、窒素吸着
によるＢＥ丁比表面積が０．３〜５　層２／ｇｃ７）磁
性粉を用いるため、トナー粒子中における磁性粉の分散
が均一で、画質の低下、地汚れ等が生じ難く、低湿環境
下においてもこの特性は維持され、また、磁性体の若色
力が弱く、磁性体の色調を十分に隠蔽した色彩豊富なト
ナーとなり、また、結着樹脂は、エーテル化ジフェノー
ル類をベースとするビス系ポリエステルの酸成分とじて
芳香族系の酸を主成分としであるから、非線状化しであ
るにもかかわらず耐湿性に悪影響を及ぼすことが少なく
、かつ２価以上の有機金属化合物を少量添加することに
より、耐オフセットが極めて良好であり、また、ポリエ
ステルの骨格中に特定のアルキル置換コハク酸をソフト
セグメントとして導入しであるから、非線状化及び金属
架橋による定着点の上昇が有効に阻止され、低い温度で
充分定着し、省エネルギー化が可能で、高速定着に適す
る。更に、本発明のトナーは、定着番棲可能温度領域が
低温から高温まで広く、また、複写機内あるいは比較的
高温の雰囲気でもブロッキングないしは凝集化せず、保
存安定性に優れる特徴を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）結着樹脂として、（ｉ）結着樹脂に対して１
   ０〜２５重量％の炭素数６〜１８のアルキル基で置換さ
   れたコハク酸もしくはその無水物と （ｉｉ）３価以上のポリカルボン酸類及び／又は３価以
   上のポリオール類と （ｉｉ）全酸成分中５０モル％以上を占める芳香族系の
   ジカルボン酸類と（ｉｖ）エーテル化ジフェノール類と
   より得られる酸価１０〜６０の非線状化低融点ポリエス
   テル、 （Ｂ）２価以上の有機金属化合物、及び （Ｃ）磁性粉として窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が０
   ．３〜５ｍ＾２／ｇの磁性粉 を含有することを特徴とする磁性カラート ナー。 ２、磁性粉を結着樹脂１００重量部に対して２０〜１２
   ０重量部含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の磁性カラートナー。