JPS6185419A - エチレン共重合体及びその製造方法 - Google Patents
エチレン共重合体及びその製造方法Info
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- JPS6185419A JPS6185419A JP59207598A JP20759884A JPS6185419A JP S6185419 A JPS6185419 A JP S6185419A JP 59207598 A JP59207598 A JP 59207598A JP 20759884 A JP20759884 A JP 20759884A JP S6185419 A JPS6185419 A JP S6185419A
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- Japan
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- polymerization
- ethylene
- mol
- ethylene copolymer
- pressure
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は新規なエチレン共重合体に関するものである。
更に詳しくは、電気絶縁材料、発泡材の改質等に有用な
エチレン共重合体を提供するものである。
エチレン共重合体を提供するものである。
（従来技術）
オレフィン重合体、特にエチレン重合体、プロピレン重
合体等は機械的性質や加工性および電気的性質等種々の
特性にすぐれ、経済的にも安価であるところから、電気
絶縁材料、発泡材料等の素材として、あるいはフィルム
、・ぐイブ、コンテナー等の加工製品として種々の分野
で利用されている。
合体等は機械的性質や加工性および電気的性質等種々の
特性にすぐれ、経済的にも安価であるところから、電気
絶縁材料、発泡材料等の素材として、あるいはフィルム
、・ぐイブ、コンテナー等の加工製品として種々の分野
で利用されている。
また上記オレフィン重合体の性能を改良するために該オ
レフィン重合体に官能基を導入したオレフィン共重合体
も良く知られている。
レフィン重合体に官能基を導入したオレフィン共重合体
も良く知られている。
例えば、ポリエチレンはそれ自身誘電損失も少なく、高
い絶縁耐力を有し、かつ架橋させて、その耐熱性を大幅
に向上させ、すぐれた絶縁材料として利用されているが
、高電圧ケーブルあるいＩ−ｉ高電圧機器等の絶縁体と
してのより性能の向上が望まれている。
い絶縁耐力を有し、かつ架橋させて、その耐熱性を大幅
に向上させ、すぐれた絶縁材料として利用されているが
、高電圧ケーブルあるいＩ−ｉ高電圧機器等の絶縁体と
してのより性能の向上が望まれている。
上記の絶縁耐力を改良する試みとして、エチレン重合体
に芳香族環を導入する方法が提案されている。
に芳香族環を導入する方法が提案されている。
例えば、
ｌ）ポリエチレンまたはオレフィン重合体にポリスチレ
ン等の芳香族重合体を配合する方法（％公昭３８−２０
７１７号、特開昭刃−１４２６５１号、特開昭５２−５
４１８７号公報） ２）、Ｉ？ポリエチレンスチレンと共役ツエン類とのブ
ロック共重合体を配合する方法（特開昭５２−４．１８
８＝１号公報） ３）ポリエチレンにスチレンをグラフト重合させる方法
（特公昭５４−１８７６０号公報）４）ポリエチレンに
電気絶縁油る含浸させる方法（特開昭４９−３３９３８
号公報） 等の多くが開示されている。
ン等の芳香族重合体を配合する方法（％公昭３８−２０
７１７号、特開昭刃−１４２６５１号、特開昭５２−５
４１８７号公報） ２）、Ｉ？ポリエチレンスチレンと共役ツエン類とのブ
ロック共重合体を配合する方法（特開昭５２−４．１８
８＝１号公報） ３）ポリエチレンにスチレンをグラフト重合させる方法
（特公昭５４−１８７６０号公報）４）ポリエチレンに
電気絶縁油る含浸させる方法（特開昭４９−３３９３８
号公報） 等の多くが開示されている。
しかしながら、上記のいずれの方法においても充分な絶
縁耐力を向上せしめるには至っていないばかりでなく、
■）の方法はポリエチレンもしくはポリオレフィンとス
チレン重合体との相溶性が悪い。２）の方法は耐熱性の
低下や押出加工性が悪化する。３）の方法は、Ｊ ＩＪ
エチレンの高温域での衝撃電圧に対する破壊強度を改良
するために、予め架橋したポリエチレンにスチレンをグ
ラフト重合するため繁雑な装置や工程を必要とするばか
りでなく、低温域での衝撃電圧による破壊強度が未処理
の原料ポリエチレンのそれよりも劣るという欠点を有す
る。４）の方法は長期に使用した場合、あるいは環境の
変化によって、練り込んだ電気絶縁油がブリードしてき
たり、効果が前記３者の方法より劣る等、いずれの方法
においても充分な方法とはいえず、長期にわたり安定で
、より性能の良い絶縁材料の出現が望まれている。
縁耐力を向上せしめるには至っていないばかりでなく、
■）の方法はポリエチレンもしくはポリオレフィンとス
チレン重合体との相溶性が悪い。２）の方法は耐熱性の
低下や押出加工性が悪化する。３）の方法は、Ｊ ＩＪ
エチレンの高温域での衝撃電圧に対する破壊強度を改良
するために、予め架橋したポリエチレンにスチレンをグ
ラフト重合するため繁雑な装置や工程を必要とするばか
りでなく、低温域での衝撃電圧による破壊強度が未処理
の原料ポリエチレンのそれよりも劣るという欠点を有す
る。４）の方法は長期に使用した場合、あるいは環境の
変化によって、練り込んだ電気絶縁油がブリードしてき
たり、効果が前記３者の方法より劣る等、いずれの方法
においても充分な方法とはいえず、長期にわたり安定で
、より性能の良い絶縁材料の出現が望まれている。
一方、発泡材の分野において、ポリエチレンの発泡体は
弾性が高く、繰り返しの応力に対しても歪の回復力が大
きいという利点を有するものの、型発泡成形では板状体
等の簡単な形状のものしか成形できず、複雑な形状の発
泡体を得ることができるビーズ発泡成形（予備発泡粒子
を用い、スチーム加熱により発泡成形する方法）におい
ては、発泡時のガスの拡散が速いため、成形条件の設定
が維しく、広く成形できるに至っていなかった。
弾性が高く、繰り返しの応力に対しても歪の回復力が大
きいという利点を有するものの、型発泡成形では板状体
等の簡単な形状のものしか成形できず、複雑な形状の発
泡体を得ることができるビーズ発泡成形（予備発泡粒子
を用い、スチーム加熱により発泡成形する方法）におい
ては、発泡時のガスの拡散が速いため、成形条件の設定
が維しく、広く成形できるに至っていなかった。
また、ビーズ発泡成形の良好なポリスチレンとポリエチ
レンに発泡剤を含浸させて予備発泡した粒子をブレンド
し、型発泡成形することも考えられるが、このような成
形法では異種のビーズ同志の融着が悪く、実用的な発泡
成形品を製造することができない。
レンに発泡剤を含浸させて予備発泡した粒子をブレンド
し、型発泡成形することも考えられるが、このような成
形法では異種のビーズ同志の融着が悪く、実用的な発泡
成形品を製造することができない。
近年、上記のような欠点を改良し、発泡剤の逸散を防止
し、高倍率の発泡体を得ることができる発泡性ポリエチ
レンビーズの製造法が提案されている。
し、高倍率の発泡体を得ることができる発泡性ポリエチ
レンビーズの製造法が提案されている。
Ｉ！Ａ１えば
１）ポリエチレン粒子とスチレンモノマーと重合）すｌ
媒とを水性媒体中に分散させ、これに常態で気体ないし
液体の物理的発泡剤を圧入し、加熱加圧下にスチレンを
懸濁重合させて発泡性改質ポリエチレン粒子を製造する
方法（特公昭ｔ１４−２１１Ｇ９号、特公昭−１５−３
２６２２号、特公昭４５−３２６２３号公報） ２）ポリエチレン粒子とスチレンモノマーと重合触媒と
を水性媒体中に分散させ、加熱加圧下に懸濁重合後得ら
れだスチレン改質？リエチレン粒子に物理的発泡剤を含
浸させる方法（特公昭５２−１０１５０号、特開昭４９
−８５１８７号、特開昭４９−９７８８４号公報） ３）電離性放射線照射により、スチレンをグラフト重合
せしめたポリオレフィン系樹脂に発泡剤を浸漬して多孔
性物質を製造する方法（！！！ｆ公昭４４−１９３８２
号公報） 等数多くの方法が提案されているが、いずれも繁雑な工
程と装置を必要とする。
媒とを水性媒体中に分散させ、これに常態で気体ないし
液体の物理的発泡剤を圧入し、加熱加圧下にスチレンを
懸濁重合させて発泡性改質ポリエチレン粒子を製造する
方法（特公昭ｔ１４−２１１Ｇ９号、特公昭−１５−３
２６２２号、特公昭４５−３２６２３号公報） ２）ポリエチレン粒子とスチレンモノマーと重合触媒と
を水性媒体中に分散させ、加熱加圧下に懸濁重合後得ら
れだスチレン改質？リエチレン粒子に物理的発泡剤を含
浸させる方法（特公昭５２−１０１５０号、特開昭４９
−８５１８７号、特開昭４９−９７８８４号公報） ３）電離性放射線照射により、スチレンをグラフト重合
せしめたポリオレフィン系樹脂に発泡剤を浸漬して多孔
性物質を製造する方法（！！！ｆ公昭４４−１９３８２
号公報） 等数多くの方法が提案されているが、いずれも繁雑な工
程と装置を必要とする。
チックの耐衝撃性や加工性等の改質剤としてステレノグ
ラフトポリオレフィンまたはスチレン系重合体がしばし
ば用いられている（特開昭５８−７４４８号、特開昭５
８−９８３５９号、特開昭５８−１４１２４０号公合体
は本質的に相溶性が悪い等の問題点を内蔵しており、よ
り一層の改善が望まれている。
ラフトポリオレフィンまたはスチレン系重合体がしばし
ば用いられている（特開昭５８−７４４８号、特開昭５
８−９８３５９号、特開昭５８−１４１２４０号公合体
は本質的に相溶性が悪い等の問題点を内蔵しており、よ
り一層の改善が望まれている。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明は上記の点に鑑み、鋭意検討した結果、前記の電
気絶縁材料、発泡材料および、７１Ｊマーの改′霞等に
要求される性能を従来の問題を生ずることなく、より効
果的に向上せしめることができる新規なエチレン共重合
体を提供するものである。
気絶縁材料、発泡材料および、７１Ｊマーの改′霞等に
要求される性能を従来の問題を生ずることなく、より効
果的に向上せしめることができる新規なエチレン共重合
体を提供するものである。
（問題を解決するだめの手段）
本発明はエチレン単位８５．０〜９９．９９５モルモル
係、４−ノフェニルー４−メチルイ／テノ−１から成る
共単量体単位０．００５〜５モル％、モルびにエチレン
性不飽和単量体ｏ−ｉｏモルチを含有する、密度０．８
６０〜０．９７０１７ｃｍ３、メルトインデックスが０
．０５〜１００２／ｌＯ分であるエチレン共重合体を提
供するものである。
係、４−ノフェニルー４−メチルイ／テノ−１から成る
共単量体単位０．００５〜５モル％、モルびにエチレン
性不飽和単量体ｏ−ｉｏモルチを含有する、密度０．８
６０〜０．９７０１７ｃｍ３、メルトインデックスが０
．０５〜１００２／ｌＯ分であるエチレン共重合体を提
供するものである。
上記共単量体の含有量は共重合体中に共単量体単位とし
て０．００５〜５モルチ好モルくは０．Ｏ１〜２モル係
が適当である。
て０．００５〜５モルチ好モルくは０．Ｏ１〜２モル係
が適当である。
上記共単量体量が０．００５モル係未満において・ニー
ｉ、エチレン共重合体の改質効果がほとんどみられず、
５モル係を超える場合においては、経済的にも一′：ｊ
価なものとなり、特に高圧ラノカル重合にお・いてはラ
ノカルの消費量が多くなり、工業的に生産とする優位性
が失なわれる。
ｉ、エチレン共重合体の改質効果がほとんどみられず、
５モル係を超える場合においては、経済的にも一′：ｊ
価なものとなり、特に高圧ラノカル重合にお・いてはラ
ノカルの消費量が多くなり、工業的に生産とする優位性
が失なわれる。
また本発明のエチレン性不飽和単量体とは、７０ロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−
１、オクテン−１、デセン−１等の炭素数３〜１０のオ
レフィン類、スチレン、Ｃ２〜０３アルカンカルボン酸
のビニルエステル類、アクリル酸またはメタアクリル酸
メチル、アクリル酸またはメタアクリル酸エチル、アク
リル酸またはメタアクリル酸グロビル、グリシノルアク
リレートまたはグリンノルメタアクリレート等のアクリ
ル酸またはメタアクリル酸エステル類、アクリル酸、メ
タアクリル酸、マレイン酸、フマル酸および無水マレイ
ン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸マたはその無水物
類、アクリル酸アミド、メタアクＩＪ ルｆｉｌアミド
、マレイン酸アミドおよびフマル酸アミド等のエチレン
性不飽和カルボン酸アミドなどの群から選ばれた少なく
とも１種である。
ン、ブテン−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−
１、オクテン−１、デセン−１等の炭素数３〜１０のオ
レフィン類、スチレン、Ｃ２〜０３アルカンカルボン酸
のビニルエステル類、アクリル酸またはメタアクリル酸
メチル、アクリル酸またはメタアクリル酸エチル、アク
リル酸またはメタアクリル酸グロビル、グリシノルアク
リレートまたはグリンノルメタアクリレート等のアクリ
ル酸またはメタアクリル酸エステル類、アクリル酸、メ
タアクリル酸、マレイン酸、フマル酸および無水マレイ
ン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸マたはその無水物
類、アクリル酸アミド、メタアクＩＪ ルｆｉｌアミド
、マレイン酸アミドおよびフマル酸アミド等のエチレン
性不飽和カルボン酸アミドなどの群から選ばれた少なく
とも１種である。
上記エチレン性不飽和単量体の含有量は０〜１０モルチ
モルましくは０〜７モルモル更に好ましくは０〜５モル
モル範囲で使用される。
モルましくは０〜７モルモル更に好ましくは０〜５モル
モル範囲で使用される。
本発明のエチレン共重合体の製造法はチグラー型触媒に
よるイオン重合法、あるいは高圧下におけるラノカル重
合法等公知の方法が用いられるが、電気絶縁材料として
は触媒残渣等のない高圧ラノカル重合法が好ましい。
よるイオン重合法、あるいは高圧下におけるラノカル重
合法等公知の方法が用いられるが、電気絶縁材料として
は触媒残渣等のない高圧ラノカル重合法が好ましい。
例えばチグラー型触媒によるイオン重合では少なくとも
マグネシウムおよびチタンを含有する固体触媒成分、た
とえば金属マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化マグネシウム、塩化マグネシウムなど
、またケイ素、アルミニウム、カルシウムから選ばれる
金属とマグネシウム原子とを含有する複塩、複酸化物、
炭酸塩、塩化物あるいは水酸化物など、さらにはこれら
の無機質固体化合物を含酸素化合物、含硫黄化合物、芳
香族炭化水素、・・ロケ゛ン含有物質で処理又は反応さ
せたもの等のマグネシウムを含む無機質固体化合物にチ
タン化合物を公知の方法により担持させたものに有機ア
ルミニウム化合物を組み合わせた触媒の存在下で通常の
チグラー型触媒によるオレフィンの重合反応と同様に重
合を行なうことによって得られる。
マグネシウムおよびチタンを含有する固体触媒成分、た
とえば金属マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化マグネシウム、塩化マグネシウムなど
、またケイ素、アルミニウム、カルシウムから選ばれる
金属とマグネシウム原子とを含有する複塩、複酸化物、
炭酸塩、塩化物あるいは水酸化物など、さらにはこれら
の無機質固体化合物を含酸素化合物、含硫黄化合物、芳
香族炭化水素、・・ロケ゛ン含有物質で処理又は反応さ
せたもの等のマグネシウムを含む無機質固体化合物にチ
タン化合物を公知の方法により担持させたものに有機ア
ルミニウム化合物を組み合わせた触媒の存在下で通常の
チグラー型触媒によるオレフィンの重合反応と同様に重
合を行なうことによって得られる。
すなわち反応はすべて実質的に酸素、水等ｆ把った状態
で、気相または不活性溶媒の存在下、またはモノマー自
体を溶媒として行なわれる。上記オレフィンの重合条件
は温度２０〜３００°Ｃ１好ましくは・１０〜２００°
Ｃであゆ、圧力は常圧ないし７Ｑ Ｋ９ 、／ｃｒｎ２
’ ｒ、好ましくは２〜６０に９／ｃｒｎ２・２である
。分子量の調節は重合温度、触媒のモル比などの重合条
件を変えることによってもある程度調節できるが重合系
中に水素を添加することにより効果的に行応もなんら支
障な〈実施できる。
で、気相または不活性溶媒の存在下、またはモノマー自
体を溶媒として行なわれる。上記オレフィンの重合条件
は温度２０〜３００°Ｃ１好ましくは・１０〜２００°
Ｃであゆ、圧力は常圧ないし７Ｑ Ｋ９ 、／ｃｒｎ２
’ ｒ、好ましくは２〜６０に９／ｃｒｎ２・２である
。分子量の調節は重合温度、触媒のモル比などの重合条
件を変えることによってもある程度調節できるが重合系
中に水素を添加することにより効果的に行応もなんら支
障な〈実施できる。
一方、高圧下におけるラノカル重合法とは、重合圧力５
００〜４０００ Ｋｑ／ｃｍ２、好ましくは１０００〜
３５００に９／（−ｎＩ２、反応温度５０〜４０００Ｃ
１好ましくＩ／′１１００〜３５０°Ｃの条件下、遊離
基触媒および連鎖移動剤、必要ならば助剤の存在下に槽
壁または置型反応器内で該単量体を同時に、あるいは段
階的に接触、重合させる方法をいう。
００〜４０００ Ｋｑ／ｃｍ２、好ましくは１０００〜
３５００に９／（−ｎＩ２、反応温度５０〜４０００Ｃ
１好ましくＩ／′１１００〜３５０°Ｃの条件下、遊離
基触媒および連鎖移動剤、必要ならば助剤の存在下に槽
壁または置型反応器内で該単量体を同時に、あるいは段
階的に接触、重合させる方法をいう。
上記遊離基触媒としては被ルオキゾド、ヒドロ々ルオキ
ンド、アゾ化合物、アミンオキンド化合物、酸素等の通
例の開始剤が挙げられる。
ンド、アゾ化合物、アミンオキンド化合物、酸素等の通
例の開始剤が挙げられる。
また連鎖移動剤としては水素、プロピレン、ブテン−１
，０１〜Ｃ２０またはそれ以上の飽和脂肪族炭化水素お
よびハロケ゛ン置換炭化水素、例えば、メタン、エタン
、プロ・やン、ブタン、イソブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ
−ヘゲタン、シクロハラフ’（７類、クロロホルムおよ
び四塩化炭素、Ｃ１〜Ｃ２ｏまたはそれ以上の飽和脂肪
族アルコール、例えばメタノール、エタノール、ゾロノ
ミノールおよびイン１０・ぐノール、ＣＩ ” Ｃ２０
またはそれ以上の飽和脂肪族カルボニル化合物、例えば
二酸化炭素、アセトンおよびメチルエチルケトンならび
に芳香族化合物、例工ばトルエン、ノエチルベンゼンお
よびキンレンの様な化合物等が挙げられる。
，０１〜Ｃ２０またはそれ以上の飽和脂肪族炭化水素お
よびハロケ゛ン置換炭化水素、例えば、メタン、エタン
、プロ・やン、ブタン、イソブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ
−ヘゲタン、シクロハラフ’（７類、クロロホルムおよ
び四塩化炭素、Ｃ１〜Ｃ２ｏまたはそれ以上の飽和脂肪
族アルコール、例えばメタノール、エタノール、ゾロノ
ミノールおよびイン１０・ぐノール、ＣＩ ” Ｃ２０
またはそれ以上の飽和脂肪族カルボニル化合物、例えば
二酸化炭素、アセトンおよびメチルエチルケトンならび
に芳香族化合物、例工ばトルエン、ノエチルベンゼンお
よびキンレンの様な化合物等が挙げられる。
（作用および発明の効果）
上述の如くして製造される本発明のエチレン共重合体、
特に高圧ラノカル重合法によって得られるエチレン共重
合体は、電気絶縁材料としてイオン重合に比較して触媒
残渣等の異物の混入によるトリー現象が少なく、格段の
絶縁耐力を向上せしめることができる。
特に高圧ラノカル重合法によって得られるエチレン共重
合体は、電気絶縁材料としてイオン重合に比較して触媒
残渣等の異物の混入によるトリー現象が少なく、格段の
絶縁耐力を向上せしめることができる。
更に本発明のエチレン共重合体は発泡材やポリマーの改
質剤としても優秀な材料であるが、該エチレン共重合体
の性質を著しく損わない範囲において、本発明のエチレ
ン共重合体以外のオレフィン重合体（共重合体も含む）
、ポリアクリロニトリル、Ｉリアミド、ポリカーボネー
ト、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン、ポリフェニン／オキサ
イド、ポリビニルアルコール系樹脂、塩化ビニル系樹脂
、塩化ビニリデン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の熱可
塑性樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂やフェノー
ル樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂、エチレン−プ
ロピレン系共重合体ゴム（ＥＰＲ。
質剤としても優秀な材料であるが、該エチレン共重合体
の性質を著しく損わない範囲において、本発明のエチレ
ン共重合体以外のオレフィン重合体（共重合体も含む）
、ポリアクリロニトリル、Ｉリアミド、ポリカーボネー
ト、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン、ポリフェニン／オキサ
イド、ポリビニルアルコール系樹脂、塩化ビニル系樹脂
、塩化ビニリデン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の熱可
塑性樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂やフェノー
ル樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂、エチレン−プ
ロピレン系共重合体ゴム（ＥＰＲ。
ＥＰＤＭ等）、ＳＢＲ％ ＮＢＲ、ブタノエンゴム、エ
エＲ１クロロゾレンゴム、イソゾレンゴム、スチレンー
ブタノエンースチレンズロック共重合体等の合成フ゛ム
まだは天然ゴム等の少なくとも１種と混合して用いるこ
とができる。
エＲ１クロロゾレンゴム、イソゾレンゴム、スチレンー
ブタノエンースチレンズロック共重合体等の合成フ゛ム
まだは天然ゴム等の少なくとも１種と混合して用いるこ
とができる。
壕だ本発明においては有機・無機系のフィラー、酸化防
止剤、滑剤、有機・無機系の各種顔料、紫外線防止剤、
帯電防止剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可
塑剤、気泡防止剤、難燃剤、架橋剤、流れ性改良剤、ウ
ェルド強度改良剤、核剤等の添加剤を添加しても差支え
ない。
止剤、滑剤、有機・無機系の各種顔料、紫外線防止剤、
帯電防止剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可
塑剤、気泡防止剤、難燃剤、架橋剤、流れ性改良剤、ウ
ェルド強度改良剤、核剤等の添加剤を添加しても差支え
ない。
（実施例）
以下実施例を示す。
各実施例は、内容積３．８ｔの攪拌器付き金属製オート
クレーブ型反応器を窒素及びエチレンで充分に置換した
後、所定量のエチレン、連鎖移動剤であるｎ−ヘキサン
、２，４−ジフェニル−４−メチル浸ンテン−１を仕込
み、更に重合開始剤であるノ・ター７ヤリーブチルパー
オキシドを注入し、第１表に示した重合条件で重合圧力
１６００ Ｋｑ／ｃｍ２、重合温度１７０°Ｃ１重合時
間１時間の重合を行なった。
クレーブ型反応器を窒素及びエチレンで充分に置換した
後、所定量のエチレン、連鎖移動剤であるｎ−ヘキサン
、２，４−ジフェニル−４−メチル浸ンテン−１を仕込
み、更に重合開始剤であるノ・ター７ヤリーブチルパー
オキシドを注入し、第１表に示した重合条件で重合圧力
１６００ Ｋｑ／ｃｍ２、重合温度１７０°Ｃ１重合時
間１時間の重合を行なった。
生成したポリマーの一部を加熱四塩化炭素に溶解し、こ
れを多量のアセトン中に投入して再沈し、更にアセトン
で洗浄して精製した後、真空乾燥した。
れを多量のアセトン中に投入して再沈し、更にアセトン
で洗浄して精製した後、真空乾燥した。
精製したポリマーを加熱圧縮により厚さ約５００μｍの
シートに成形し、赤外分光分析により、本願発明のエチ
レン共重合体を確認した。
シートに成形し、赤外分光分析により、本願発明のエチ
レン共重合体を確認した。
上記エチレン共重合体の確認は主として１６００ｃｒｎ
−１の芳香環に帰属される吸収の有無により行ない、か
つポリマー中に共重合した共単量体の含量もこの１６０
ｏｚ−１の吸収の吸光度より定量し、その結果を第１表
に示した。また生成ポリマーのメルトインデックスおよ
び密度の測定はＪ工５Ｋ６７６０に準拠して行なった。
−１の芳香環に帰属される吸収の有無により行ない、か
つポリマー中に共重合した共単量体の含量もこの１６０
ｏｚ−１の吸収の吸光度より定量し、その結果を第１表
に示した。また生成ポリマーのメルトインデックスおよ
び密度の測定はＪ工５Ｋ６７６０に準拠して行なった。
実施例５
実施例１の装置を用いて、エチレン１７９０ ？、共単
量体として２，４−ノフェニルー４−メチルにンと テン−ご茄２、エチレン性不飽和単量体としてアクリル
酸エチル３０２および連鎖移動剤（ｎ−ヘキサン）を仕
込み、更に重合開始剤（）・ターシャリ−ブチル・や−
オキ７ド）を注入して、圧力１６００Ｋｖ／ｃｒｎ２、
重合温度１７０°Ｃ１重合時間１時間の重合条件で重合
を行ない、その生成ポリマーを実施例１と同様に処理、
分析し、その結果を第２表に示した。
量体として２，４−ノフェニルー４−メチルにンと テン−ご茄２、エチレン性不飽和単量体としてアクリル
酸エチル３０２および連鎖移動剤（ｎ−ヘキサン）を仕
込み、更に重合開始剤（）・ターシャリ−ブチル・や−
オキ７ド）を注入して、圧力１６００Ｋｖ／ｃｒｎ２、
重合温度１７０°Ｃ１重合時間１時間の重合条件で重合
を行ない、その生成ポリマーを実施例１と同様に処理、
分析し、その結果を第２表に示した。
但し、共重合体中のアクリル酸エチル含量の定量は、厚
さ約２００μ？ｎの７−トを成形して、その赤外吸収ス
被りトルをとり、８６０ ｃｍ ’の吸収ピークの吸光
度より定置した。
さ約２００μ？ｎの７−トを成形して、その赤外吸収ス
被りトルをとり、８６０ ｃｍ ’の吸収ピークの吸光
度より定置した。
実施例６
実施例１の装置を用いて、エチレン１７６０ ｔ、共酸
ビニル８５２および連鎖移動剤（ｎ−へキサン）を仕込
み、更に重合開始剤（ジ・ターシャリ−グチルパーオキ
シド）を注入して、圧力１６００ Ｋｑ／ｃｍ２、重合
温度１７０°Ｃ１重合時間１時間の重合条件で重合を行
ない、その生成ポリマーを、実施例１と同様に処理、分
析し、その結果を第２表に示した。
ビニル８５２および連鎖移動剤（ｎ−へキサン）を仕込
み、更に重合開始剤（ジ・ターシャリ−グチルパーオキ
シド）を注入して、圧力１６００ Ｋｑ／ｃｍ２、重合
温度１７０°Ｃ１重合時間１時間の重合条件で重合を行
ない、その生成ポリマーを、実施例１と同様に処理、分
析し、その結果を第２表に示した。
但し、共重合体中の酢酸ビニル含量の定量は、厚さ約（
２）μｍのシートを成形して、その赤外吸収ス４クトル
をとり、 １０２２ｚ−１の吸収ピークの吸光度より
定量した。
２）μｍのシートを成形して、その赤外吸収ス４クトル
をとり、 １０２２ｚ−１の吸収ピークの吸光度より
定量した。
Claims (2)
- （１）エチレン単位８５．０〜９９．９９５モル％と２
，４−ジフェニル−４−メチルペンテン−１から成る共
単量体単位０．００５〜５モル％、ならびにエチレン性
不飽和単量体単位０〜１０モル％を含有する、密度０．
８６０〜０．９７０ｇ／ｃｍ＾３、メルトインデックス
が０．０５〜１００ｇ／１０分であるエチレン共重合体
。 - （２）前記エチレン共重合体が圧力５００〜４０００Ｋ
ｇ／ｃｍ＾２、温度５０〜４００℃の高圧ラジカル重合
によつてえられる共重合体であることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載のエチレン共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59207598A JPS6185419A (ja) | 1984-10-03 | 1984-10-03 | エチレン共重合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59207598A JPS6185419A (ja) | 1984-10-03 | 1984-10-03 | エチレン共重合体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6185419A true JPS6185419A (ja) | 1986-05-01 |
| JPH0481606B2 JPH0481606B2 (ja) | 1992-12-24 |
Family
ID=16542422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59207598A Granted JPS6185419A (ja) | 1984-10-03 | 1984-10-03 | エチレン共重合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6185419A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019042643A (ja) * | 2017-08-31 | 2019-03-22 | 太平洋セメント株式会社 | 石炭灰の造粒方法 |
-
1984
- 1984-10-03 JP JP59207598A patent/JPS6185419A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019042643A (ja) * | 2017-08-31 | 2019-03-22 | 太平洋セメント株式会社 | 石炭灰の造粒方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0481606B2 (ja) | 1992-12-24 |
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