JPS6185420A

JPS6185420A - 三元共重合体

Info

Publication number: JPS6185420A
Application number: JP20708984A
Authority: JP
Inventors: Hidetoshi Shimada; 英俊島田
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1984-10-04
Filing date: 1984-10-04
Publication date: 1986-05-01
Also published as: JPH0262125B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規な三元共重合体に関し、詳しくは優れた接
着剤や塗料の素材となるイソブチレン−無水マレイン酸
−酢酸ビニル三元共重合体に関する。

従来、上記の接着剤等の素材として用いられる重合体と
してイソブチレン−無水マレイン酸共重合体が知られて
いる。しかしながら、この共重合体は極めて硬質なもの
であるため、その使用に際し、該重合体を粉砕する必要
があり、その際、多大の機械力を必要としていた。また
、接着剤としての使用において、その接着性が充分でな
く、改良の余地があった。

そこで、本発明者は上記問題点を解消した素材を開発す
べく鋭意研究した結果、比較的軟質であって、接着力等
に優れた新規な共重合体を見い出し、この知見に基づい
て本発明を完成した。

すなわち本発明は、繰り返し単位ＣＨ。

三元共重合体である。

本発明の共重合体は新規な三元共重合体であり、すなわ
ちイソブチレン単位。

すなわち無水マレイン酸単位およびすなわち酢酸ビニル単位からなるものである。この共重
合体の分子量に関して特に制限はないが、数平均分子量
が好ましくは３０００〜５０００００、さらに好ましく
は５０００〜２０００００である。

また、各繰り返し単位の組成比（モル比）は（δ）イソ
ブチレン単位＝（ｂ）無水マレイン酸単位＝（ｃ）酢酸
ビニル単位＝ｔ：Ｏ，Ｓ〜１．５：０．０１〜１．５、
好ましくは１；０．７〜１．２：０．０５〜１．２であ
る。

このような三元共重合体は種々の方法により製造するこ
とが出来るが、通常は次の如き方法により製造する。

原料のイソブチレン、無水マレイン酸および酢酸ビニル
の配合割合は特に制限なく、目的とする三元共重合体の
組成、用途等により適宜決定すれば良い。通常、イソブ
チレン１モルに対して無水マレイン酸０．５〜１，５モ
ル、好ましくは０．７〜１．２モル、酢酸ビニル０．０
１〜１．５モル、好ましくは０．０５〜１．２モルであ
る。

共重合反応は溶液重合法、沈澱重合法などの様様の方法
で行なうことが出来る。いずれの方法で共重合反応を行
なう場合でも触媒を用いる必要があり、触媒としては種
々の触媒が使用し得るが、通常は過酸化ベンゾイル、過
酸化ラウロイル、クメンパーヒドロオキシド、ｔ−ブチ
ルヒドロパーオキシド、ジクミルパーオキシドなどの過
酸化物。

アゾビスイソブヂロニトリルなどのアゾ化合物、過硫酸
塩などが挙げられる。触媒の使用量は、全モノマー１０
０重量部に対して０．０１〜ｌＯ重量部、好ましくは０
．０５〜５重量部である。触媒はそのまま、または希釈
して使用する。その添加時期は重合の初期に全てを加え
てもよく、または重合中に分割して添加してもよい。

共重合反応を行なうにあたり溶媒を用いるが、溶媒は種
々のものが使用でき、沈澱重合法による場合の溶媒とし
ては酢酸イソプロピル、酢酸エチ□　　ル、アセトン等
が用いられ、この場合は生成する三元共重合体は溶媒に
溶解せず共重合反応系外に沈澱する。一方、溶液重合法
による場合の溶媒としてはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ニトロメ
タン。

ニトロエタン等が用いられ、この場合は生成する三元共
重合体は使用した溶媒に溶解する。

上記の如き原料、触媒および溶媒を用いて行なう共重合
反応の条件は、いずれの重合方法の場合も同じでよ（、
温度は３０〜２００℃、好ましくは４５〜１５０℃、圧
力は常圧〜３０　ｋｇ／　Ｃｌ１ｌ　Ｇ、好ましくは常
圧〜１０ｋｇ／ｃｊＧであり、反応時間は０．５〜２０
時間、好ましくは１〜１０時間である。

次いで、溶媒や未反応原料を除去する等の通常の後処理
を行なって目的のインブチレン−無水マレイン酸−酢酸
ビニル三元共重合体が得られる。

本発明の三元共重合体は新規なものであり、接着性等に
優れ、接着剤、塗料などの素材として極めて有用である
。特にこの三元共重合体をアルカリ中和処理したものは
、接着剤として極めて優れたものである。

次に、実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例１無水マレイン酸６０ｇ、酢１１ビニル２６．３ｇ。

過酸化ヘンジイル０．６ｇおよびアセトニトリル４６０
ｃｃをＩＮオートクレーブに仕込み、ドライアイス−ア
セトン液にて冷却、脱気を行なった。

次に、イソブチレン３７ｇを仕込み、４００ｒ、１．ｍ
、にて攪拌しつつ１１０℃まで昇温し、２時間共重合反
応を行なった。反応終了後、脱気し重合体溶液を水中に
投入して共重合体を取出した。

このものを粉砕、乾燥して粉末状三元共重合体９８ｇを
得た。このものの数平均分子量は５９０００、密度１．
２８ｇ／ｃｎｌ、酸価度７３５ｍｇＫＯＨ／ｇであった
。

実施例２無水マレイン酸６０ｇ、酢酸ビニル２６．３ｇ。

アゾビスイソブチロニトリル０．６ｇおよび酢酸イソプ
ロピル４６０　ｃｃを１１オートクレーブに仕込み、ド
ライアイス−アセトン液で冷却、脱気を行なった。

次に、インブチレン３７ｇを仕込み、４００ｒ、ｐ、ｍ
、にて撹拌しつつ５５℃まで昇温しで６時間共重合反応
を行なった。反応終了後、脱気処理して共重合体を取出
し、濾過、乾燥して粉末状共重合体４７ｇを得た。この
ものの数平均分子量は１３８０００、密度１．２６　ｇ
／ｃｒＡ、酸価度５９５■ＫＯＨ／ｇであった。

共重合体の同定試験上記実施例１．２で得られた共重合体について下記の試
験を行ない、同定を行なった。

（１）核磁気共鳴スペクトルの測定市販イソブチレン−無水マレイン酸共重合体（−クラレ
販売、「イソパン−０４」）と比較したところ、δ＝２
．ｌｐｐｍ　　（メチルプロトン）が存在したこと以外
は全く同様の吸収ピークが認められた。

（２）アセトン溶解試験市販イソブチレン−無水マレイン酸共重合体（上記と同
じ）０．３ｇ、実施例１の共重合体０．３ｇおよび実施
例２の共重合体０．３ｇを各々アセトン６０ｍＲ中に加
え、超音波法により溶解試験を行なった。その結果、実
施例１および２の共重合体はいずれも５０分後に完全に
溶解したが、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体は
溶解し難く、５０分後に僅か３０重量％溶解したのみで
あった。

（３）ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）による分取物中の酢酸ビニルの定性実施例１および
２の共重合体を３分画分取し、それぞれについてアルカ
リ加水分解し、中和後、精製した酢酸をガスクロマトグ
ラフィー法で確認した。その結果、いずれの分取物にも
酢酸ビニルが存在していた。

（４）分別溶解法による分別物中の酢酸ビニルの定性実施例１および２の共重合体について下記の３種の溶媒
を使用し、分別溶解を行なった。

■アセトン／ｎ−ヘキサン＝８／２　（重量比）■アセ
トン／ｎ−ヘキサン＝９／１　　（重量比）■アセトン上記溶媒■による分別溶解後、さらに溶媒■で分別溶解
を行ない、最後に溶媒■で分別溶解を行なった。次いで
、それぞれの溶解物および溶媒■による不溶解分をアル
カリ加水分解し、中和後、精製酢酸をガスクロマトグラ
フィー法で確認した。

その結果、いずれも酢酸ビニルが存在していることが判
明した。なお、分別溶解の条件は下記のとおりである。

溶媒量　：１０１００Ｏ溶解時間：２０分溶解法　：超音波法

Claims

【特許請求の範囲】

（１）繰り返し単位 ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ｂ）および ▲数式、化学式、表等があります▼（ｃ）からなる三元共重合体。
（２）数平均分子量が５０００〜２０００００である特
許請求の範囲第１項記載の共重合体。
（３）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の各繰り返し単位のモル
比が（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝１：０．５〜１．５：０
．０１〜１．５である特許請求の範囲第１項記載の共重
合体。