JPH0254871B2

JPH0254871B2 -

Info

Publication number: JPH0254871B2
Application number: JP20981784A
Authority: JP
Inventors: Hidetoshi Shimada
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1984-10-08
Filing date: 1984-10-08
Publication date: 1990-11-22
Also published as: JPS6189276A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は接着剤に関し、詳しくは非常に優れた
接着性を有する新規な接着剤に関する。従来より、イソブチレン−無水マレイン酸のア
ルカリ中和物を接着剤として使用することは知ら
れている。しかしながら、この接着剤の素材であ
るイソブチレン−無水マレイン酸共重合体は極め
て硬質なものであり、そのアルカリ中和物も接着
性が悪く、接着剤として充分に満足し得るもので
はなかつた。そこで、本発明者はより接着性等の向上した接
着剤を開発すべく鋭意検討した結果、新規な三元
共重合体を素材としたアルカリ中和物を用いるこ
とによつて、接着性の向上した接着剤が得られる
ことを見い出し、この知見に基づいて本発明を完
成した。すなわち本発明はイソブチレン−無水マレイン
酸−酢酸ビニル三元共重合体のアルカリ中和物か
らなる接着剤である。本発明の素材となるイソブチレン−無水マレイ
ン酸−酢酸ビニル三元共重合体はイソブチレン、
無水マレイン酸および酢酸ビニルを種々の方法に
より共重合させることにより得られるが、通常は
次の如き方法により製造される。各原料の仕込み割合は、特に制限はなく、目的
とする共重合体の物性等を考慮して適宜定めれば
良い。通常はイソブチレン１モルに対して無水マ
レイン酸0.5〜1.5モル、好ましくは0.7〜1.2モル、
酢酸ビニル0.01〜1.5モル、好ましくは0.05〜1.2
モルである。また、共重合に際して触媒が用いられ、この場
合の触媒としては種々の触媒が使用し得るが、通
常は過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、クメ
ンパーヒドロオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオ
キシド、ジクミルパーオキシドなどの過酸化物、
アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、
過硫酸塩などが挙げられる。触媒の使用量は、全
モノマー100重量部に対して0.01〜10重量部、好
ましくは0.05〜５重量部である。触媒はそのま
ま、または希釈して使用する。その添加時期は重
合の初期に全てを添加してもよく、または重合中
に分割して添加してもよい。次に、共重合反応に使用される溶媒としては種
種のものを挙げることができ、たとえば共重合反
応を沈澱重合法で行なうときに用いる溶媒として
は酢酸イソプロピル、酢酸エチル、アセトン等が
ある。この場合は生成する三元共重合体が溶媒に
溶解せず共重合反応系外に沈澱する。一方、共重
合反応を溶液重合法により行なうときに用いる溶
媒としてはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、アセトニトリル、ニトロメタ
ン、ニトロエタン等がある。この場合は生成する
三元共重合体は溶媒に溶解する。反応の進行速度
や共重合体の生産性などを考慮すると、後者の
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶媒が好適で
ある。上記の如き原料、触媒および溶媒を用いて行な
う共重合反応条件はいずれの方法で行なう場合も
反応温度30〜200℃、好ましくは45〜150℃、反応
圧力常圧〜30Kg／cm²Ｇ、好ましくは常圧〜10Kg／
cm²Ｇ、反応時間0.5〜20時間、好ましくは１〜10
時間が適当である。次いで、溶媒や未反応原料等
を除去する等の通常の後処理を行なうことにより
イソブチレン−無水マレイン酸−酢酸ビニル共重
合体が得られる。このものはイソブチレン繰り返
し単位無水マレイン酸繰り返し単位

【式】および酢酸ビニル繰り返し単位からなり、数平均分子量が3000〜400000、好まし
くは5000〜200000程度である。また、繰り返し単
位比はイソブチレン：無水マレイン酸：酢酸ビニ
ル＝１：0.5〜1.5：0.01〜1.5（モル比）、好ましく
は１：0.7〜1.2：0.05〜1.2（モル比）である。本発明の接着剤は、このようにして得られた共
重合体をアルカリ中和処理することにより得られ
る。このような中和処理により、無水マレイン酸
繰り返し単位

【式】が中和開環して塩を形成するのである。ここで用いら
れるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸アンモニウム、アンモニア、有
機アミン、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、
尿素、チオ尿素、ケイ酸ナトリウム等が挙げられ
る。これらの中では、水酸化ナトリウム、水酸化
アンモニウム等が好ましい。中和処理は通常、上
記アルカリの水溶液を用いて行なわれる。アルカ
リの使用量は完全に中和した場合を中和液１とす
ると、中和度0.3〜1.0となる量を用いる。また、中和処理の条件については一般に温度20
〜150℃、好ましくは50〜100℃、圧力０〜５Kg／
cm²Ｇ、好ましくは０〜２Kg／cm²Ｇにて10分間〜20
時間、好ましくは0.5〜10時間行なう。この中和処理により得られる共重合体アルカリ
中和物が本発明の接着剤である。このものはその
ままあるいは溶媒に溶解して用いられ、優れた接
着性を有し、種々の被着体、例えば紙、木、プラ
スチツク等の接着に極めて有効に使用される。特
に切手、印紙等に使用されているノリの如き再湿
接着剤、紙、合板用接着剤として非常に好適であ
る。本発明の接着剤はイソブチレン−無水マレイン
酸−酢酸ビニル三元共重合体のアルカリ中和物で
あるが、このほかマレイン酸モノ−あるいはジ−
アルキルエステルをさらにモノマー成分として用
いて得られるイソブチレン−無水マレイン酸−マ
レイン酸モノ−あるいはジ−アルキルエステル−
酢酸ビニル四元共重合体のアルカリ中和物も同様
の効果を有するものが得られる。次に、本発明を実施例により詳しく説明する。実施例１無水マレイン酸60ｇ、酢酸ビニル26.3ｇ、過酸
化ベンゾイル0.8ｇおよびアセトニトリル460c.c.を
１オートクレーブに仕込み、充分に冷却、脱気
を行なつた。次いで、イソブチレン37ｇを加え、400r.p.mに
て撹拌しながら110℃で２時間重合反応を行なつ
た。反応終了後、エバポレーターを用い２mmHg
の減圧とし、90℃にて３時間かけて溶媒を留去
し、イソブチレン−無水マレイン酸−酢酸ビニル
三元共重合体を得た。このものの数平均分子量は
59000、各モノマーの共重合比はイソブチレン繰
り返し単位：無水マレイン酸繰り返し単位：酢酸
ビニル繰り返し単位＝１：１：0.5（モル比）であ
つた。得られた共重合体50ｇを、水酸化ナトリウム26
ｇを水258ｇに溶解した水溶液と共に１ガラス
製オートクレーブ中に仕込み、90℃で６時間撹拌
をしながら中和処理を行なつた。このようにして
共重合体濃度15重量％、中和度1.0の三元共重合
体アルカリ中和物の水溶液を得た。得られた水溶液を25mm幅のクラフト紙に塗布
し、別のクラフト紙に重ねて接着剤膜厚80μと
し、接着性試験片を作製し、25℃にて３時間放置
した。このものの90゜剥離接着力を測定した結果
を第１表に示す。実施例２実施例１において溶媒として酢酸イソプロピル
を用いたことおよび温度を55℃として６時間重合
反応を行なつた以外は実施例１と同様にして共重
合体50ｇを得た。この共重合体の数平均分子量は
137000、各モノマーの共重合比（モル比）はイソ
ブチレン：無水マレイン酸：酢酸ビニル＝１：
0.7：0.3であつた。次いで、この共重合体の中和
処理を実施例１と同様にして行なつた。このもの
の物性の測定結果を第１表に示す。比較例１無水マレイン酸60ｇ、イソブチレン37ｇ、過酸
化ベンゾイル0.8ｇおよびｎ−ヘキサン460c.c.を１
オートクレーブに仕込み、充分に冷却、脱気を
行なつた。次いで、110℃で２時間撹拌下に共重
合反応を行ない、さらに溶媒を留去して数平均分
子量27000、モノマーの共重合比１：１のイソブ
チレン−無水マレイン酸共重合体を得た。得られた共重合体50ｇを、水酸化ナトリウム26
ｇを水257ｇに溶解した水溶液と共に１ガラス
製オートクレーブに仕込み、90℃で６時間撹拌を
しながら中和反応を行なつた。このようにして、
共重合体濃度15重量％、中和度1.0の共重合体ア
ルカリ中和物の水溶液を得た。得られた水溶液を実施例１と同様にして、その
90゜剥離接着力を測定した。結果を第１表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１イソブチレン−無水マレイン酸−酢酸ビニル
三元共重合体のアルカリ中和物からなる接着剤。