JPS6189241A - 難燃性の熱可塑性スチレン系組成物 - Google Patents

難燃性の熱可塑性スチレン系組成物

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JPS6189241A
JPS6189241A JP60217774A JP21777485A JPS6189241A JP S6189241 A JPS6189241 A JP S6189241A JP 60217774 A JP60217774 A JP 60217774A JP 21777485 A JP21777485 A JP 21777485A JP S6189241 A JPS6189241 A JP S6189241A
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flame
styrene
acrylonitrile
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JP60217774A
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グレン　バグレイ　ヒルトン
ウエイン　ライト　ロバートソン
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Monsanto Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は難燃化熱可塑性プラスチック組成物、より詳細
には難燃化スチレン系組成物に関するものである。
米国特許第４，１０７，２３２号をはじめ多くの米国特
許に開示されているように、難燃性添加物を含有するポ
リマー組成物において抗滴下剤（ａｎｔｉ−ｄｒ″ｉｐ
　ａｇｅｎｔ　）としてポリテトラフルオロエチレン（
ＰＴＦＥ）を使用することが知られている。しかし充分
な難燃性の達成に必要とされる添加レベルではこのよう
な組成物の性能を低下させることもまた広く知られてい
る。この場合の難燃性はアンダーライター実験室（Ｕｎ
ｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　）の易
燃性試験、記号でいえばＵＬ９４、のような公表された
規格によって測定されるものである。たとえば、ＡＢＳ
ポリマー組成物（スチレンとアクリロニトリルとの非グ
ラフト化コポリマーマトリクスの中へ分散されたゴム基
体へグラフト化されたスチレンとアクリロニトリルとの
コポリマー）においてｖ−０（定義については後述する
）のＵＬ９４規格値を達成するのに必要な量の難燃剤を
加えると、この組成物を成形して部品とする際にブルー
ム（ｂｌｏｏｍ　）および／またはプレートアウト（ｐ
ｌａｔｅｏｕｔ　）　　の問題が生ずる。ここで使用す
る「ブルーム」という用語は数分程度の短時間後におけ
る難燃性成形品表置への白色層状物質の望ましくない出
現を意味する。
この層はこの成形品の表面へ移行してきた難燃剤添加物
から主に構成されている。ここで使用する「プレートア
ウト」という用語は、これらの組成物から作られる成形
品の成形に使用される金型の表面−・の物質の析出およ
び堆積を意味するものであり、この物質は成形品へ移行
して表面の外観に欠陥を生じさせまた金型の排気口をつ
まらせて、閉じ込められたガスによる成形上の問題をひ
き起こす。この堆積物質は主として特定の成形用組成物
に使用された難燃剤添加物から構成されている。
また、難燃剤の添加量がこのように高くなると、未変性
の材料の強度に比較してこの組成物の強度の低下がもた
らされることがある。
そこで、従来技術の前述の欠点を最少限にとどめるよう
に難燃剤組成物について改良が行われてきた。
本発明の主要な利点は適正なコストにおいて望みの性能
バランスをもつ難燃化熱可塑性スチレン系組成物を提供
する点にある。
他の利点はブルームおよびプレートアウトの問題が著し
く低減された難燃性スチレン系組成物を提供する点にあ
る。
本発明のさらに他の利点は主要ポリマー成分がＡＢＳで
ある上記のような組成物を提供する点にある。
本発明のその池の利点は、一部は自明であり、また一部
は下記の説明および特許請求の範囲から分かるであろう
。
本発明によれば、特定の粒度範囲内にある少量のポリテ
トラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）によって難燃化され
たポリマー状スチレン系組成物を使用すれば、他の慣用
難燃剤添加物の使用量を減少させ、しかもＰＴＦＥなし
に他の慣用添加物の高添加量において達成されると同等
の難燃性（ＵＬ９４試験による測定値）を与えることが
発見された。カ１［燃剤添加物配合量の低減は、その調
合物中における難燃性増進剤として適当なの度のＰＴＦ
Ｅをこのように使用することにより可能となり、これは
その組成物の強度に悪影響を与えることなくブルームや
プレートアウトを著しく軽減させる。
このように、共役ジエン−モノビニル芳香族炭化水素−
エチレン性不飽和ニトリルグラフトポリマーを含む難燃
化組成物において、ＵＬ９４垂直位置燃焼試験に合格す
るのに必要な難燃剤添加物レベルを減少させる方法が提
供され、この方法は上記組成物へ上記ポリマーおよび難
燃剤添加物の１００部にたいして約３５０乃至６５０ミ
クロンの粒度をもつポリテトラフルオロエチレン樹脂の
約０．０５乃至０．２０部の添加を含むものである。
より詳細には、難燃化熱可塑性組成物はａ）重合された
スチレンを含有する通常は可燃性の、熱可塑性ポリマー
材料、好ましくはＡＢＳ：ｂ）上記の材料に難燃性を付
与するのに充分な量の難燃剤添加組成物；およびｃ）ｉ
７０乃至７００ミクロンの粒度をもち、ポリテトラフル
オロエチレン樹脂の不存下において難燃性の達成に必要
な難燃剤添加物量から該難燃性の生成に必要な該難燃剤
添加物量にまで低減させるのに充分な量におけるポリテ
トラフルオロエチレン樹脂；の緊密な混合物から成るも
のである。。
本発明のポリテトラフルオロエチレン （ＰＴＦＥ）樹脂難燃性強化剤は熱可塑性スチレン組成
物の他の難燃剤添加物量を減少さ　　　　　１せるよう
に作用するものであシ、この減少した添加量は上記のＰ
Ｔ　ＦＥの不存下に必要な添加量よシも少ないが、アン
ダーライター実験室のＵＬ９４試験の合格には必要な量
である。上記のようｈ他の添加物の低減化によってプレ
ートアウトおよびとくにブルームは低減化される。これ
は抗滴下剤としてのＰＴＦＥの肋の従来技術の開示から
はＪ）期できないことである。
前記の機能を達成するのに必要な本発明の配合物におけ
るＰＴＦＥの量はそれが分散されるスチレン系熱可塑性
ポリマーの性質に依存して変わる。この量は一方では目
・指す結果を達成するのに充分でなければならないが、
他方ではこの難燃化スチレン組成物の強度に悪影響をお
よぼすほど高くしてはならない。
たとえば、好ましいＡＢＳ組成物においてＰＴＦＥのレ
ベルは多軸衝撃強さく後述する定義のような）が２．０
７Ｋｐ−ｍ　（１５ｆｔ−１ｂ）（２０，３Ｊ）以下に
低下させるものであってはならない。一般にこの量は（
熱可塑性スチレン系組成物、難燃剤添加物または添加物
混合物およびＰＴＦｇの合計重量を基準にして）約０．
０５と約０．２０　ｉ量パーセントとの間であって好ま
しくはＡＢＳ組成物にたいして０．０８乃至０．１０パ
ーセントとされなければならない。
本発明にしたがって機能するためには、この配合物のＰ
ＴＦＥ成分は、それが分散されているスチレン系配合物
の溶融混合および成形の後に微粒の形態（これは凝集化
してもよいけれども）になければならない。また、この
ＰＴＦＥ成分の粒度は特定の範囲内になければならない
。このことはそのＰＴＦＥ成分が系内で機能する物理的
作用方式に関係していると思われる。よシ詳細には、本
発明に使用されるＰＴＦＥは加熱時に縮少または収縮す
る傾向のある繊維状材質である。ＵＬ９４垂直燃焼試験
の加熱にさらされ熱可塑性スチレン系ポリマー試験片中
に分散されたＰＴＦＥにこれが起こると縮少または収縮
するＰＴＦＥによって試験片は火炎にたいしてより低い
表［ｆｉ／容積比を呈すること［なって、より多くの熱
を吸収でき、したがって発火をより困難にするかまたは
発火後の燃・焼を持ｈ′、をしにくくするためと推定さ
れる。このため、ＰＴＦＥの粒度は少くとも２０ミクロ
ンとされなければならず、好ましくは約７０乃至７００
ミクロン、また最も好ましくは３５０乃至６５０ミクロ
ンとされる。粒度と溶融混合後の形態との前記の条件が
満たされる限り、どのような形態のＰＴ　ＦＥも本発明
に使用できる。適切に取扱いできるｐＴＦＥ顛、Ｈイー
・アイ・デュポン・デ・ネムール社、ウイルミントン、
プラウエア州から入手できる。上記のＰＴＦｇはホモポ
リマーまたは他の共重合可能モノマーとＰＴＦＥとのコ
ポリマーのどちらでもよいが、コポリマーの場合、ＰＴ
ＦＦＪはこのコポリマー中での主要なポリマーｔ７＆　
Ｑ２分として、好ましくは少くとも８０重量パーセント
の割合で存在する。
本発明は重合したスチレンを含有する本来可燃性のどの
熱可塑性組成物にも適用できる。
このような組成物の代表例としては、ポリフェニレンオ
キシドおよび他のポリマーのスチレン系ポリマーとのブ
レンド：スチレン−アクリロニトリルコポリマー；アク
リロニトリル／ブタジェン／スチレン（ＡＢＳ）グラフ
トポリマー；ポリスチレンホモポリマーおよびゴムによ
って変性されたポリスチレンホモポリマーがあげられる
。本発明のＰＴＦＥが使用できる好ましいスチレン系組
成物はＡＢＳグラフトポリマーである。上記のＡＢＳゲ
ラブトポリマーはジエンゴム、エチレン／プロピレンゴ
ム、エチレン／プロピレン／非共役ジエンゴム、アクリ
ルゴム、ポリイソプレンゴムおよびそれらの混合物のよ
うなゴム類、モノビニル芳香族炭化水素およびエチレン
性不飽和ニトリルモノマーから製造される。ゴムはＡＢ
Ｓ組成物全木の約６０乃至約１０重量パーセントを占め
、エチレン性不飽和ニトリルおよびモノビニル芳香族炭
化水素はＡＢＳ組成物全木の約４０乃至９０φを占める
。モノビニル芳香族炭化水素といつ用１ｉｕは、スチレ
ン、１ア°ルフアメチルスチレン、ビニノしトノレニン
、ビニルキシレン、エチルビニルベンゼン、イソプロピ
ルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、エチ
ルクロロスチレン、それらの混合物などのような化合物
を包含することを意味する。エチレン性不岸和ニトリル
化合物類はアクリロニトリル、メタクリロニトリル、エ
タクリロニトリル、クロロアクリロニトリル、それらの
７昆合物などのような化合物を包含する。
前記の重合されたスチレンを含む本来可燃性の熱可塑性
組成物類およびそれらの製造法については下記の特許に
より詳細に述べられており、記載個所を示しだｉ９３分
は参照として本明細；１へ組入れられる。ポリフェニレ
ンオキシドとスチレン系樹脂とのブレンド、ポリスチレ
ンとゴム変性ポリスチレンとのブレンド米国特許第４．
３５５．１２６号−第２（１・司５行目から第３欄５０
行目まで；アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹
脂類−米国特許第４．３５５，１２６号−第３欄５１゛
行目から６６行目まで；スチレン−アクリロニトリルコ
ポリマー米国特許第３．９９３．６２１号、第２欄２８
−４２行目。
本発明の配合物の非ＰＴＦＥＩＩ燃剤成分の性質は決定
的に重要なものではない。単一の化合物または２種また
はより多種の個別の難燃剤化合物類の混合物を使用する
ことができる。本発明に有用な代表的難燃剤成分は米国
特許第４，３５５，１２６号、第４欄１４行目から第６
欄２９行目までに開示されており、その内容は参照とし
てここに組み入れられる。好ましい非ＰＴＦＥ難燃剤添
加物はへキサブロモジフェノキシエタン、塩素化ポリエ
チＬ／　ンのような有機ハロゲン化物と三酸化アンチモ
ンのような金属酸化物との混合物である。
本発明の好ましい組成物は、７０乃至８０重量部のＡＢ
Ｓと２０乃至３０重量部の難−１然剤添加物（類）とを
含有する混合物１００重量部にたいして０．０５乃至０
．２重量部のＰＴＦＥを含む。
難燃剤構成分のほかに、本発明の組成物は染料、顔料、
紫外線および／または熱安定剤、センイ状または金属の
強化剤、充てん剤、滑剤、可塑剤などのような他の添加
物類をも含有できる。
下記の特定実施例は本発明を例示するためのものであり
、とくに断わらない限りすべでの部は重量部である。
上記の特定実施例にしたがって調製された試験片にたい
して下記の試験を行い、また上記実施例に使用した配合
物の成分の性質を測定するため下記の試験を行った。
１、粒度−ＡＳＴＭＤ１４５７ ２、　多軸衝撃強さ一被動ダート衝撃試験−多軸試験は
１５，８７５ｃｎｔ／分（６２５０インチ／分）のスピ
ードで機械的に駆動されるダートの動きによって静止試
験片の破壊に要するエネルギーを測定するものである。
２２．８℃（７３下）の温度に予め調整された射出成形
チップ（７６Ｘ１０１．６Ｘ２．５ｍｍ）（３″ｘ４”
　ｘＯ，１００〃）と直径３．８ｍ（１，５“）の半球
体先端とを使用した。このダートはそれが試験片に衝撃
を加えまたそれを通り抜けて動くときに発生する荷重力
を検知するように計装化した。ダート位置は掃引発信器
（ｔｉｍｅｂａｓｅ　ｇｅｎｅｒａｔｏｒ　、）　　に
組み合わせた発光ダイオードによって検知した。これら
の信号をストレージ・オシロスコープへ伝達して荷重−
変位軌跡が各試験片について見られるようにした。接触
から試験片破壊までのこの軌跡の下の面積によってフィ
ート・ポンドまたはジュールによって表わされた吸収エ
ネルギーを測定した。
３、アンダーライター実験室の易燃性試験、記号でいえ
ばＵＬ９４、は「装置およびアブ　　　　　゛（ライア
ンスの部品に使用するプラスチック材料の易燃性試、験
規格（５ｔａｎｄｃＬｒｄ　Ｆｏｒ　Ｔｅ５ｔｓＦｏｒ
　　Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ　Ｏｆ　　Ｐｌａｓｔｉ
ｃ　ＭａｔｅｒｉａｌｓＦｏｒ　Ｐａｒｔｓ　ｉｎ　Ｄ
ｅｖｉｃｅｓ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉａｎｃｅｓ月、第３
版、１月２８日、１９８０年、に述べられている。簡単
にいえば、このＵＬ９４垂直燃焼試験では、所定（１２
７ｘ１２．７ｘ１．５９ｍ）　（５″Ｘ０．５”　Ｘ　
Ｏ，０６２５”　）の試験片をブンゼンバーナからの火
炎の上の所定の高さにおいて垂直に吊り下げる。１０秒
後に火炎を除去してこの試験片の炎焼 （ｆｌａｍｉｎｇ　）持続時間を測定する。直ちに再び
火炎を試験片の下へ置き、１０秒後に再びこの火炎を除
去して炭焼と無炎燃焼（ｇｌ　ｃｙｗｉ　ｎｇ　）の持
続を観察する。５個の試験片について上記の試験を行い
、この５回の試験を部の結果を考慮してプラスチック材
料の規格値を決定する。
下記の項目を観察する＝（１）第１回目のｘ′を火（ｆ
ｌａｍｅ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　）後の炭焼の持続
；（２）第２回目のｊ′１火後の炭焼の持％Ｒ；　（３
）第２回目の着火後の炭焼と無炎燃焼の持続；（４）試
験片は吊り下げ点まで燃えつきたか否か；（５）試験片
の７２５．６ｃｍ　（１２インチ）に置いた木綿材料を
発火させる試験片の炭焼液滴 （Ｓｐｅｃｉｍｅｎ　ｄｒｉｐｓ　ｆｌａｍｉｎｇ　ｐ
ａｒｔｉｃｌｅｓ　）の有無。
材料に与えられる最高規格値は′Ｊ″Ｖ−Ｏ“であり、
これは（１）試験炎による各着火ののち１０秒間以上火
炎燃焼する試験片はない、ｔ２）を持たない。（３）保
持クランプまで炎上または無炎燃焼する試験片はない、
（４）試験片下の乾燥木綿を発火させる試験片炭焼液滴
はない、また（５）第２回目の火炎源の除去ののち３０
秒間よりも長く無炎燃焼する試験片はない、ことを示す
。
最高のつぎの規格値は“ｖ−１“であり、これは（１）
試験炎による各着火ののち、３０秒間よりも長く火炎燃
焼する試験片はない、（２）材料は５個の試験片の各組
についての１０回間を持たない、（３）保持クランプま
で炎上または無炎燃焼する試験片はない、（４）試験片
下の乾燥木綿を発火させる試験片炭焼液滴はない、また
（５）第２回目の火炎源の除去ののち６０秒間よりも長
く無炎１ｉｑ　、Ｘする試験片はない、ことを示す。
規格値ｌＩｙ　−２／／は（１）試験炎による各着火の
のち、３０秒間よりも長く火炎燃焼する試験片はない、
（２）５種の試験片の各組についての１０回の着火にお
いて２５０秒を超える合計火炎燃焼時間をもつものはな
い、（３）保持クランプまで炎上または無炎燃焼する試
験片はない、（４）試験片の若干は短時間だけ燃焼する
炭焼液滴を滴下し、その中の一部分は試験片下にある乾
燥木綿を発火させる、また（５）第２回目の火炎源除去
ののち６０秒間よりも長く無炎燃焼する試験片はない、
という条件の組成物へ与えられる。
４、　ブルーム、組成物がブルームする傾向を、６０度
の光源をもクマリンクａツド （Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ　）　　反射計を使用して
８５℃の空気循環オーブン中で２４時間コンディショニ
ングする前および後における射出成形チップの光沢レベ
ルを測定することによって表現した。加熱対時間の効果
によって加速されるブルームが生ずるにつれて、生ずる
表面膜は光沢を失うので、光沢値が低いほどブルームは
大きく、逆もまた成立つと仮定した。コンディショニン
グ前の光沢にたいするコンディショニング後の光沢レベ
ルの低下はブルームの尺度となると考えだ。ただし熱作
用による効果とブルームだけによる効果とを分離する手
段を講じた。
ブルームの試験に使用する成形品はよく磨き上げた金型
および高度の光沢に仕上けるための成形条件を使用して
射出成形によって７６　Ｘ　１０１．６　Ｘ　２．５　
ｍ　（３“Ｘ４”Ｘｏ、１００“）のチップとして得た
。用いる金型は１１５．６℃（１５０下）の循環水によ
って加熱し、約２３２℃（４５０下）のみかけのストッ
ク温度でこのプラスチックを高速射出しだ。５７グラム
（２オンス）のスクリュ一式射出機械であり、典型的な
加工サイクル時間（射出、冷却および成形品取外しを完
了するための時間）は３０秒であった。成形鏝にオーブ
ンへの曝露前に、このサンプルチップをまず軟らかい薄
紙でぬぐって１１こりおよび７／またはブルームとなる
移行物質をすべて除去した。つぎにただちに、これを完
全に平衡化させ事前に目盛り定めしであるモデル４０６
０マリンクロット反射計のサンプルクランプホルダーへ
挿入し、７．６　ｃｍ　（３“）の幅が反射計の光ビー
ム圧平行となり、また反射窓の内に中心が来るようにし
た。このモデルの反射計は６０°の覗測角度において反
射光沢単位を読めるようにプログラムを行つ走。このサ
ンプルチップをつぎに木製のブロックへ挿入した。
この木製ブロックはそれがチップを直立位置に保持する
ように穴が設けであるものである。
このブロックおよび試験片を８５℃の平均空気温度の空
気循環式オーブンへ入れて、空気流がチップの両主要面
へ平行するように並べた。２４時間の曝露ののち、この
サンプルおよびホルダーを取出して室温で３０分間冷却
させた。つぎにこのチップをホールダーから脱し、ぬぐ
うことなく、さきに測定した表面を再び反射計にとりつ
けて、オーブン曝露まえに測定したのと同じ表面域の６
０’光沢を測定した。も七の光沢とオーブン処理してぬ
ぐわなかったときの光沢との間っ差は熱作用（これは充
分に表面を変化させて光沢を変えることができる）と製
品の配合物中の移行性成分のブルームとの両者の効果の
組み合わせによってひき起こされた変化を表わし、この
光沢値の差に注目する。このサンプルをつぎに反射計か
らとり外し、測定される表面をぬぐい、つぎにこの試験
片を最終光沢測定のだ　　。
め反射計へもどした。オーブン処理後のぬぐ　′つた試
験片の光沢とぬぐわなかった試験片の光沢との間の差は
ブルームの存在によってひき起こされた変化をあられし
、一方オーブン曝露の前および後におけるぬぐった試験
片の間の差は熱作用で訪起された変化だけを表わしてい
る。
実施例１ これはＵＬ−９４垂直燃焼試験においてＶ−Ｏの規格値
を達成する（すなわち難燃性を示す）が実用に不適当な
ブルームをしめす、ＰＴＦＥを含まない難燃性ＡＢＳ組
成物を説明するための比較例である。
この難燃性組成物の成分をバンバリーミキサによって２
００℃および１００　ｒｐｍにおいて約２−１／２分間
混合してからペレット化した。２３０℃のストック温度
でこれを射出成形して棒状試験片（１２，７ｘ１２７ｘ
１．５９問）（１／２″ｘｓ“Ｘ　１／１６“厚）を作
った。
前述のＵＬ−９４試験を上記の１０本の棒状試験片につ
いて行った。どの試験片にも滴下はみられなかった。
ブルームの試験では、この射出成形したチップを８５℃
において２４時間処理し、オーブン処理まえの光沢にた
いするオーブン取り出し後のチップの光沢について６０
度光沢の減少を測定した。ブルームの尺度としての光沢
の４０単位以上の低下はブルームが過大で実用に不適と
考えられる。
得られた結果を第１表および第２表に示す。
第１表のデータにおいて、（試験片番号１−５の）難燃
住ＡＢＳ組成物はＵＬ−９４のＶ−Ｏ規格値に適合する
が、これ）まブルーム試験中における６２．２単位の光
沢損失から立証されるように成形試験片表面への難燃剤
成分の移行に基因する顕著なブルームを示している。
これらの実施例は、少量のＰＴＦＥをこの組成物へ添加
するとＵＬ−９４、Ｖ−０規格値を落とすことなく本発
明にしたがって（実施例１に比べて）ブルームを減少さ
せることを示す。
簡単にするため、試験片の燃焼時間は第３表に載せてな
いが、示したＵＬ−９４の規格値は前述の試験法中に並
べた定義に基づくものであシ、実際の燃焼時間（５本の
棒状試験片、２回の着火試験における）は記載した規格
値を与えられるだけの短いものであった。
ＡＢＳ配合物中における約０．１５係よりも高いＰＴＦ
Ｅ添加量において、ブルームは最小化し、またＵＬ−９
４の規格値は達成できるが、この配合物の多軸衝撃強さ
は大きく低下していた。
使用された少量のＰＴＦＥの存在自体はブルームに直接
影響を及ぼさないので、対照用および実施例３，５およ
び６におけるブルームによる光沢低下は実施例４のもの
と同じと推察される。
第３表の上記のデータは、難燃化（規格値Ｖ−０）ＡＢ
Ｓ配合物は低いブルーム（すなわち、光沢低下の減少）
を示し、またＰＴＦＥ含有率の増大につれて多軸衝撃強
さを低下させ、約０．１５％よりも過剰のＰＴＦＥ添加
量においてはこの多軸衝撃強さが不本意ながら著しく低
いレベルにまで低下する（実施例６）ことを示している
。ｖ−Ｏの規格値を達成しながら実施例１との比較にお
いて本発明の実施例４の組成物のブルームが低いことは
非ＰＴＦＥ難燃剤構成分のレベル低減（８，ｌ　５Ｉｃ
たいして５．０９　％のＳｂ、０３：　５．６１％にた
いして２．０４％のＣＰＥ）に基因するものであり、こ
れはＰＴＦＢの存在によって可能となる。プレートアウ
トもこれに比例して低下すると推定される。
実施例７−１０ これらの実施例は本発明におけるＰＴＦＥ粒度の効果を
示すだめのものである。
組成物中のＰＴＦＥの濃度を変えて実施例１の方法を反
覆した。実施例７−９のＰＴＦＦ。
はイー、アイ、デュポン・デ・ネムール社製であり、１
ミクロンよりも小さい粒度をもつテフロンＤＬＸ６００
０　　であった。実施例１０のＰＴＦＥは実施例３−６
に使用したのと同じ、すなわち５００±１５０ミクロン
のものであった。ＵＬ−９４の試験によって得られた結
果を下記の第４表にかかげる。
第　　４　　表 ７　７３．５ＯＡＢＳ　　　　　　　規格外−サンプル
は第２着火試験時に完全に 燃焼した ２０．８９ＦＦ６８０　０．５１ ０　　　Ｃ１’Ｅ ５．１０ＳｂｔＯ３ ８７１，９７ＡＢＳの　　　　　規格外−実施例７の場
ほかは実施例７と　２．０４　合と同じ同じ ９　６８．９１ＡＢＳの　　　　　規洛外−実施例７の
場ほかは実施例７と　５．１０　合と同じ１０　７３．
５ＯＡＢＳの ほかは実施例７と　０．５１’　　　　　　Ｖ−０１多
軸価撃強さは２．０７に９−ｍ　　（１５ｆｔ−１ｂ）
（２０，３Ｊ）より小と推定される。
第４表の上記データにおいて、１ミクロン以下の粒度を
もつＰＴＦＥは、より大きい粒度において効果を示すも
のより６０倍も高い配合量（実施例４におけるＰＴＦＥ
ｏ、０８％にためする実施例９のＰＴＦＥ約５チ）にお
込てさえ、難燃強化剤と（−での効果はないことが示さ
れている。
これまでの記述は説明用にのみに行われたものであって
制限を目的とするものではない。
種々の変性および変更が当業者には容易に暗示されるは
ずである。したがってこれまでの記述は例示としてのみ
のものであり、本発明の範囲は特許請求の範囲によって
確定されるべきである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）重合スチレン材料を含有する通常は可燃性の、
    熱可塑性ポリマー材料； ｂ）難燃剤添加物またはそれら添加物類の混合物； を密接な混合体として含む難燃性の熱可塑性組成物にお
    いて、密接な混合体の中に ｃ）７０ないし７００ミクロンの範囲内の粒度のポリテ
    トラフルオロエチレン樹脂； を含み、該難燃剤添加物またはそれら添加物の混合物の
    量が、該ポリテトラフルオロエチレン樹脂の不存下で難
    燃性を発現させるのに必要な量よりも少ないことを特徴
    とする難燃性の熱可塑性組成物。 ２、該ポリマー材料が、ポリフェニレンオキシドとスチ
    レン系ポリマー類とのブレンドスチレン−アクリロニト
    リルコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
    レングラフトポリマー、ポリスチレンホモポリマー、ゴ
    ムで変性したポリスチレンホモポリマーおよびそれらの
    混合物からなる群から選ばれるものである特許請求の範
    囲第１項に記載の組成物。 ３、該ポリマー材料がアクリロニトリル−ブタジエン−
    スチレングラフトポリマーである特許請求の範囲第２項
    に記載の組成物。 ４、該ポリマー材料が、ゴム基体にグラフトされたスチ
    レンとアクリロニトリルとのコポリマーをスチレンとア
    クリロニトリルとのマトリクスコポリマーの中へ分散し
    たものである特許請求の範囲第３項に記載の組成物。 ５、難燃剤添加物がハロゲン化合物である特許請求の範
    囲第４項に記載の組成物。 ６、ポリテトラフルオロエチレン樹脂がａ）、ｂ）およ
    びｃ）の重量を基準にして約０．０５重量パーセントと
    約０．２０重量パーセントとの間の濃度で存在する特許
    請求の範囲第５項に記載の組成物。 ７、ポリテトラフルオロエチレン樹脂の粒度が約３５０
    ミクロンと約６５０ミクロンとの間にある特許請求の範
    囲第６項に記載の組成物。 ８、難燃剤添加物がヘキサブロモジフェノキシエタンで
    ある特許請求の範囲第１、２、３、４、５、６または７
    項のいずれかに記載の組成物。 ９、共役ジエン−モノビニル芳香族炭化水素−エチレン
    性不飽和ニトリルグラフトポリマーを含む難燃化組成物
    にたいして、ＵＬ−９４垂直位置燃焼試験に合格する規
    格値の達成に必要な難燃剤添加物のレベルを低減させる
    方法において、該ポリマーおよび難燃剤添加物の１００
    部にたいして約０．０５乃至０．２０部のポリテトラフ
    ルオロエチレン樹脂を該組成物へ含有させ、該樹脂は約
    ３５０乃至６５０ミクロンの粒度をもつことを特徴とす
    る方法。
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