JPS6191249A - ダストカバ−ブ−ツ用ゴム組成物 - Google Patents
ダストカバ−ブ−ツ用ゴム組成物Info
- Publication number
- JPS6191249A JPS6191249A JP21320884A JP21320884A JPS6191249A JP S6191249 A JPS6191249 A JP S6191249A JP 21320884 A JP21320884 A JP 21320884A JP 21320884 A JP21320884 A JP 21320884A JP S6191249 A JPS6191249 A JP S6191249A
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- JP
- Japan
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- resistance
- rubber
- dust cover
- oxide
- propylene oxide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は，エピクロルヒドリン−プロピレンオキシド系
共重合体ゴム及びポリチオール又はチオウレア系加硫剤
を含む諸物性が総合的に優れたダストカバーブーツ用ゴ
ム組成物に関するものである。
共重合体ゴム及びポリチオール又はチオウレア系加硫剤
を含む諸物性が総合的に優れたダストカバーブーツ用ゴ
ム組成物に関するものである。
（従来の技術）
既存の耐油性ゴムのうちでクロロプレンゴム（以下ＣＲ
と称することがある）は緒特性のバランスのとれた優れ
た合成ゴムとして自動車のホースカバー、ダストカバー
ブーツ、ベルトなどの用途に広く使用され【いる。特に
自動車の動力伝達系に使用されているボ・−ルジ目イン
ド用ダス、トカバーブーツ（以下ブーツと称することが
ある）としては耐グリース（油）性．耐熱性，耐寒性，
耐水性，耐候性，耐オゾン性，耐屈曲性など多くの性能
が要求され，ＣＲが採用されてきた。しかし。
と称することがある）は緒特性のバランスのとれた優れ
た合成ゴムとして自動車のホースカバー、ダストカバー
ブーツ、ベルトなどの用途に広く使用され【いる。特に
自動車の動力伝達系に使用されているボ・−ルジ目イン
ド用ダス、トカバーブーツ（以下ブーツと称することが
ある）としては耐グリース（油）性．耐熱性，耐寒性，
耐水性，耐候性，耐オゾン性，耐屈曲性など多くの性能
が要求され，ＣＲが採用されてきた。しかし。
近年の大気改善の社会的要請の結果実施されるに至った
乗用車の排出ガス規制に伴うエンジンの改良などにより
，従来以上の耐熱性が要求されるようになってきた。と
ころが、ＣＲは新たな耐熱性の改良要求には到底応え得
るものでなく、特に硬化型劣化を起こすために長期の使
用に耐え得ないという重大な事故につながる危険性をは
らんでいる。また、ＣＲは結晶構造を保有しているため
、寒冷地での使用は不適とされ，動的オゾン性能につい
ても不安がもたれている。
乗用車の排出ガス規制に伴うエンジンの改良などにより
，従来以上の耐熱性が要求されるようになってきた。と
ころが、ＣＲは新たな耐熱性の改良要求には到底応え得
るものでなく、特に硬化型劣化を起こすために長期の使
用に耐え得ないという重大な事故につながる危険性をは
らんでいる。また、ＣＲは結晶構造を保有しているため
、寒冷地での使用は不適とされ，動的オゾン性能につい
ても不安がもたれている。
一方、エビクロロヒドリン−エチレンオキシド共重合−
ゴム（以下ＣＨＣと称することがある）は、ＣＲＫ比べ
耐熱性、耐グリース（油）性、耐寒性、耐動的オゾン性
に優れてはいるものの、耐屈曲性に劣り、ブーツ材料と
しては適さない。ほかに、近年のブーツ材料に要求され
る諸性能を満足し得るゴム材料は見当らないのが現状で
ある。
ゴム（以下ＣＨＣと称することがある）は、ＣＲＫ比べ
耐熱性、耐グリース（油）性、耐寒性、耐動的オゾン性
に優れてはいるものの、耐屈曲性に劣り、ブーツ材料と
しては適さない。ほかに、近年のブーツ材料に要求され
る諸性能を満足し得るゴム材料は見当らないのが現状で
ある。
（発明が解決しようとする問題点）
従って本発明の目的は、ＣＲと同等の耐グリース（油）
性、耐屈曲性を保持し、かつ、ＣＲより耐熱性、耐寒性
、耐動的オゾン性を改良せしめたダストカバーブーツ用
ゴム組成物を提供することにある。
性、耐屈曲性を保持し、かつ、ＣＲより耐熱性、耐寒性
、耐動的オゾン性を改良せしめたダストカバーブーツ用
ゴム組成物を提供することにある。
（問題点を解決するための手段）
本発明のこの目的は、エピクロルヒドリン１０〜６０モ
ル％、プロピレンオキシド又はプロピレンオキシド及び
エチレンオキシド（ただしプロピレンオキシドとエチレ
ンオキシドとのモル比は１以上）３０〜９０モルチ並び
に不飽和エポキシドオール又はチオウレア系加硫剤を含
む組成物によって達成される。
ル％、プロピレンオキシド又はプロピレンオキシド及び
エチレンオキシド（ただしプロピレンオキシドとエチレ
ンオキシドとのモル比は１以上）３０〜９０モルチ並び
に不飽和エポキシドオール又はチオウレア系加硫剤を含
む組成物によって達成される。
本発明における共重合体ゴムは，エピクロルヒドリンお
よびプロピレンオキシド又はプロピレンオキシド及びエ
チレンオキシド、及び必要に応じて不飽和エポキシドを
共重合することによって得られる。
よびプロピレンオキシド又はプロピレンオキシド及びエ
チレンオキシド、及び必要に応じて不飽和エポキシドを
共重合することによって得られる。
本飽和エポキ７ドとしては，アリルグリシジルエーテル
、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート
及びブタジェンモノオキシドなどが挙げられる。不飽和
エポキシドを共重合することＫより，熱軟化劣化及び耐
動的オゾン性が改良されるが．１５モルチを越えると熱
によ“つて硬化型劣化を生じゴム弾性を失い脆くなる欠
陥を生じる。また、プロピレンオキシドの量又はプロピ
レンオキシドとエチレンオキシドとの合計量はブーツに
求められる耐寒性に応じて３０〜９０モルチの範囲で適
宜決定されるが，その量が３０モルチ未満では耐寒性に
問題を生じ，９０モルチを越えると耐グリース性が低下
し膨潤度が大きくなる。
、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート
及びブタジェンモノオキシドなどが挙げられる。不飽和
エポキシドを共重合することＫより，熱軟化劣化及び耐
動的オゾン性が改良されるが．１５モルチを越えると熱
によ“つて硬化型劣化を生じゴム弾性を失い脆くなる欠
陥を生じる。また、プロピレンオキシドの量又はプロピ
レンオキシドとエチレンオキシドとの合計量はブーツに
求められる耐寒性に応じて３０〜９０モルチの範囲で適
宜決定されるが，その量が３０モルチ未満では耐寒性に
問題を生じ，９０モルチを越えると耐グリース性が低下
し膨潤度が大きくなる。
共重合成分の特に好ましい割合はエビクロルヒビ９フ１
５〜５５モルチ．プロピルシンオキシド又はプロピレン
オキシドとエチレンオキシドとの合計３５〜８５モルチ
，不飽和エポキシド２〜１０モルチである。なお、プロ
ビレ／オキシドとエチレンオキシドとのモル比が１未満
であると耐屈曲性が不十分となる。また、共重合体ゴム
のムーニー粘度（ ＭＬ，１４４ （ １ ００℃）〕
は１０〜１００である。
５〜５５モルチ．プロピルシンオキシド又はプロピレン
オキシドとエチレンオキシドとの合計３５〜８５モルチ
，不飽和エポキシド２〜１０モルチである。なお、プロ
ビレ／オキシドとエチレンオキシドとのモル比が１未満
であると耐屈曲性が不十分となる。また、共重合体ゴム
のムーニー粘度（ ＭＬ，１４４ （ １ ００℃）〕
は１０〜１００である。
本発明に使用されるポリチオール系加硫剤としては，Ｃ
Ｉ（Ｃに通常使賄されているポリチオール系加硫剤でよ
く，ジ又はトリチオール−３−）リアジン化合物（例え
ば特公昭４ ８−３６９２６号に記載）、Ｚ５−ジメル
カプト−Ｌａ４−チアジアゾール化合物（例えば米国特
許第４２８＆５７６号に記載）、２３−ジメルカプトピ
ラジン化合物（例えば特公昭５８−１４４６８号に記載
） 、’ ２． ３−ジメルカプトキノキサリン化合物
（例えば特公昭５８−１４４６９号に記載）、３５−ジ
メルカプト−Ｌａ４−）リアゾール化合物（例えば特公
昭５ ７−４６４６３号に記載）などが挙げられる。
Ｉ（Ｃに通常使賄されているポリチオール系加硫剤でよ
く，ジ又はトリチオール−３−）リアジン化合物（例え
ば特公昭４ ８−３６９２６号に記載）、Ｚ５−ジメル
カプト−Ｌａ４−チアジアゾール化合物（例えば米国特
許第４２８＆５７６号に記載）、２３−ジメルカプトピ
ラジン化合物（例えば特公昭５８−１４４６８号に記載
） 、’ ２． ３−ジメルカプトキノキサリン化合物
（例えば特公昭５８−１４４６９号に記載）、３５−ジ
メルカプト−Ｌａ４−）リアゾール化合物（例えば特公
昭５ ７−４６４６３号に記載）などが挙げられる。
また、チオウレア系加硫剤としては，２−メルカプトイ
ミダシリン（エチレンチオウレア）化合物，２−メルカ
プトピリミジン化合物（共に例えば特公昭４ ３−５７
５８号に記載）などが挙げられる。
ミダシリン（エチレンチオウレア）化合物，２−メルカ
プトピリミジン化合物（共に例えば特公昭４ ３−５７
５８号に記載）などが挙げられる。
使用量は共重合体ゴム１００重量部当たり，０．１〜１
０重量部である。なお、加硫剤を併用することももちろ
ん可能である。
０重量部である。なお、加硫剤を併用することももちろ
ん可能である。
本発明のゴム組成物は，エピクロルヒドリン及びプロビ
レ／オキシド又はプロピレンオキシド及びエチレンオキ
シド、及び必要に応じて不飽和エポキシドを共重合した
ゴム、ポリチオール又はチオウレア系加硫剤，補強剤，
充填剤，可塑剤及び老化防止剤などの通常のゴム用配合
剤をロール又はバンバリーミキサ−のような通常の混合
機によって混合することによって調製される。
レ／オキシド又はプロピレンオキシド及びエチレンオキ
シド、及び必要に応じて不飽和エポキシドを共重合した
ゴム、ポリチオール又はチオウレア系加硫剤，補強剤，
充填剤，可塑剤及び老化防止剤などの通常のゴム用配合
剤をロール又はバンバリーミキサ−のような通常の混合
機によって混合することによって調製される。
このゴム組成物を所望の金型中で通常１００〜２５０℃
で加熱することによってゴム加硫物が得られる。この加
硫物は，耐グリース性、耐屈曲性。
で加熱することによってゴム加硫物が得られる。この加
硫物は，耐グリース性、耐屈曲性。
耐熱性、耐寒性及び耐動的オゾン性が総合的に優れてお
り、自動車のダストカバーブーツとして有用である。
り、自動車のダストカバーブーツとして有用である。
（実施 例）
次に実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１
有機アルミニウム化合物系重合触媒を用いて公知の溶液
重合法により調製したエピクロルヒドリン−プロビレ／
オキシド系共重合体ゴムを下記の配合処方に従って他の
配合剤とともに冷却ロールで混合し、１６０℃で３０分
間加圧加熱し加硫物を調製した。
重合法により調製したエピクロルヒドリン−プロビレ／
オキシド系共重合体ゴムを下記の配合処方に従って他の
配合剤とともに冷却ロールで混合し、１６０℃で３０分
間加圧加熱し加硫物を調製した。
配合処方
ステアリン酸 Ｉ
ＦＥＦカーボンブラック ４０鉛
丹 ５２−メルカプトイミダシ
リン １．２加硫物の特性測定はＪＩＳＫ−６
３０１により行った。グリース浸漬試験は、グリースと
してモリレックスＮｎ２（協同油脂社製品）を使用し、
ＪＩＳＫ−６３０１の浸漬試験に準じて行った。
丹 ５２−メルカプトイミダシ
リン １．２加硫物の特性測定はＪＩＳＫ−６
３０１により行った。グリース浸漬試験は、グリースと
してモリレックスＮｎ２（協同油脂社製品）を使用し、
ＪＩＳＫ−６３０１の浸漬試験に準じて行った。
結果を第１表に示す。表より、比較例１の加硫物は耐寒
性が不良であり、比較例６の加硫物は耐グリース性が不
良であり、いずれもダストカバーブーツ用としては不適
であることがわかる。
性が不良であり、比較例６の加硫物は耐グリース性が不
良であり、いずれもダストカバーブーツ用としては不適
であることがわかる。
実施例２
第２表に示す組成の共重合体ゴムについて実施例１と同
様の実験を行った。なお、動的オゾン劣化試験は４０℃
雰囲気、オゾン濃度５０ ｐｐｈｍとし、試験片に０〜
３０チの伸長を与え、動的条件下で行い、き裂状態を判
定した。
様の実験を行った。なお、動的オゾン劣化試験は４０℃
雰囲気、オゾン濃度５０ ｐｐｈｍとし、試験片に０〜
３０チの伸長を与え、動的条件下で行い、き裂状態を判
定した。
また、下記の配合処方のクロロプレンゴム組成物の試験
も行った。
も行った。
結果を第２表に示す。表より、クロロプレンゴム加硫物
は耐熱性及び耐動的オゾン性が不良であり、また、エピ
クロルヒドリン単独重合体加硫物は耐寒性及び耐屈曲性
が不良であることがわかる。
は耐熱性及び耐動的オゾン性が不良であり、また、エピ
クロルヒドリン単独重合体加硫物は耐寒性及び耐屈曲性
が不良であることがわかる。
配合処方
ステアリン酸 ＩＦＢ？カーボ
ンブラック ４０酸化亜鉛 ５ 酸化マグネシウム ４２−メルカプ
トイミダゾリ１０．５ オクヂル化ジフエニルアミン １実施例３ 第３表に示す組数の重合体ゴムについて下記の配合処方
に従って実施例２と同様の実験を行った。
ンブラック ４０酸化亜鉛 ５ 酸化マグネシウム ４２−メルカプ
トイミダゾリ１０．５ オクヂル化ジフエニルアミン １実施例３ 第３表に示す組数の重合体ゴムについて下記の配合処方
に従って実施例２と同様の実験を行った。
配合処方
重合体ゴム １００（重量部）ステ
アリン酸 ３ ＦＥＦカーボンブラツク ４０ 酸化マグネシウム ３ 炭酸カルシウム ５ ２４６−）リメルカプト−８−）リアジン゛ ０，
９ニツケルジブチルジチオカーバメ−）１．５組成物の
それと合わせるべく、配合処方のシンロヘキシルチオフ
タルイミドの代わりにＬ３−ジフェニルグアニジン０．
３重量部を用いた。
アリン酸 ３ ＦＥＦカーボンブラツク ４０ 酸化マグネシウム ３ 炭酸カルシウム ５ ２４６−）リメルカプト−８−）リアジン゛ ０，
９ニツケルジブチルジチオカーバメ−）１．５組成物の
それと合わせるべく、配合処方のシンロヘキシルチオフ
タルイミドの代わりにＬ３−ジフェニルグアニジン０．
３重量部を用いた。
結果を第３表に示す。表よりエピクロルヒドリン単独重
合体加硫物は耐寒性及び耐屈曲性が不良であることがわ
かる。
合体加硫物は耐寒性及び耐屈曲性が不良であることがわ
かる。
゛第３表
実施例・１
第４表に示す組成の共重合体ゴムについて下記の配合処
方に従って実施例２と同様の実験を行った。なお本実施
例では、１７０℃で１５分間加圧加熱し加硫物を調製し
た。
方に従って実施例２と同様の実験を行った。なお本実施
例では、１７０℃で１５分間加圧加熱し加硫物を調製し
た。
結果を第４表に示す。本発明のポリチオール加硫物は比
較例のイオウ加硫物に比べて耐熱性及び圧縮永久ひずみ
が優れていることがわかる。
較例のイオウ加硫物に比べて耐熱性及び圧縮永久ひずみ
が優れていることがわかる。
配合処方（本発明例）
ステアリンｍ３
）ＩＡＦカーボンブラック ４０酸化マグネシウ
ム ３ ２４６−）リメルカプトｓ−トリアジン ０，９
Ｌ３−ジフェニルグアニジン ０．５ニツケル
ジブチルジチオカーバメート １．５配合処方（比
較例） ステアリン酸 ｌ ＨＡ Ｆカーボンブラック ４０酸化亜鉛
５ イ オ ウ
ｌテトラメチルチウラムジスルフィド
１．５ケル 実施例５ 第５表に示す組成のエビクロルヒドリ／−プロピレンオ
キシド−アリルグリシジルエーテル又はグリシジルメタ
クリレート共重合体ゴムについて実施例４と同様の実験
を行った。
ム ３ ２４６−）リメルカプトｓ−トリアジン ０，９
Ｌ３−ジフェニルグアニジン ０．５ニツケル
ジブチルジチオカーバメート １．５配合処方（比
較例） ステアリン酸 ｌ ＨＡ Ｆカーボンブラック ４０酸化亜鉛
５ イ オ ウ
ｌテトラメチルチウラムジスルフィド
１．５ケル 実施例５ 第５表に示す組成のエビクロルヒドリ／−プロピレンオ
キシド−アリルグリシジルエーテル又はグリシジルメタ
クリレート共重合体ゴムについて実施例４と同様の実験
を行った。
比較として、下記の配合処方のクロロプレンゴム組成物
の試験も行った。
の試験も行った。
あることがわかる。
配合処方
ネオプレンＷＸＪ（前掲品） １００（重量部
）ステアリ７ｒＲＩ ＨＡＦカーボンブラック ４０酸化亜鉛
５ 酸化マグネシウム ４ 芳香族系軟化剤（前掲品）１０
）ステアリ７ｒＲＩ ＨＡＦカーボンブラック ４０酸化亜鉛
５ 酸化マグネシウム ４ 芳香族系軟化剤（前掲品）１０
Claims (1)
- エピクロルヒドリン１０〜６０モル％、プロピレンオキ
シド又はプロピレンオキシド及びエチレンオキシド（た
だしプロピレンオキシドとエチレンオキシドとのモル比
は１以上）３０〜９０モル％並びに不飽和エポキシド０
〜１５モル％よりなる共重合体ゴム及びポリチオール又
はチオウレア系加硫剤を含むことを特徴とするダストカ
バーブーツ用ゴム組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21320884A JPS6191249A (ja) | 1984-10-11 | 1984-10-11 | ダストカバ−ブ−ツ用ゴム組成物 |
| CA000486714A CA1266748A (en) | 1984-07-17 | 1985-07-12 | Rubber composition for dust cover boots |
| US06/755,586 US4694067A (en) | 1984-07-17 | 1985-07-16 | Rubber composition for dust cover boots |
| DE19853525531 DE3525531A1 (de) | 1984-07-17 | 1985-07-17 | Kautschukmasse fuer schutzkappen |
| FR8510945A FR2567900B1 (fr) | 1984-07-17 | 1985-07-17 | Composition de caoutchouc a base d'un copolymere d'epichlorhydrine et d'oxyde de propylene pour soufflets cache-poussiere |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21320884A JPS6191249A (ja) | 1984-10-11 | 1984-10-11 | ダストカバ−ブ−ツ用ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6191249A true JPS6191249A (ja) | 1986-05-09 |
| JPH0225385B2 JPH0225385B2 (ja) | 1990-06-01 |
Family
ID=16635327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21320884A Granted JPS6191249A (ja) | 1984-07-17 | 1984-10-11 | ダストカバ−ブ−ツ用ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6191249A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6126662A (ja) * | 1984-07-17 | 1986-02-05 | Nippon Zeon Co Ltd | ダストカバ−ブ−ツ用ゴム組成物 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5494558A (en) * | 1978-01-06 | 1979-07-26 | Nippon Zeon Co Ltd | Covering rubber composition for rubber tube and hoses |
| JPS565463A (en) * | 1979-06-18 | 1981-01-20 | Richardson Merrell Inc | Novel 44aroylimidazolee22ones |
| JPS5623459A (en) * | 1979-07-25 | 1981-03-05 | Daimler Benz Ag | Tank closing device |
| JPS6126662A (ja) * | 1984-07-17 | 1986-02-05 | Nippon Zeon Co Ltd | ダストカバ−ブ−ツ用ゴム組成物 |
-
1984
- 1984-10-11 JP JP21320884A patent/JPS6191249A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5494558A (en) * | 1978-01-06 | 1979-07-26 | Nippon Zeon Co Ltd | Covering rubber composition for rubber tube and hoses |
| JPS565463A (en) * | 1979-06-18 | 1981-01-20 | Richardson Merrell Inc | Novel 44aroylimidazolee22ones |
| JPS5623459A (en) * | 1979-07-25 | 1981-03-05 | Daimler Benz Ag | Tank closing device |
| JPS6126662A (ja) * | 1984-07-17 | 1986-02-05 | Nippon Zeon Co Ltd | ダストカバ−ブ−ツ用ゴム組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6126662A (ja) * | 1984-07-17 | 1986-02-05 | Nippon Zeon Co Ltd | ダストカバ−ブ−ツ用ゴム組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0225385B2 (ja) | 1990-06-01 |
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