JPS6192290A - 石油三次回収薬剤 - Google Patents
石油三次回収薬剤Info
- Publication number
- JPS6192290A JPS6192290A JP21047584A JP21047584A JPS6192290A JP S6192290 A JPS6192290 A JP S6192290A JP 21047584 A JP21047584 A JP 21047584A JP 21047584 A JP21047584 A JP 21047584A JP S6192290 A JPS6192290 A JP S6192290A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- acrylamide
- polymer
- parts
- aqueous solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は機械的劣化特性の改良された石油三次回収薬剤
に関するものである。
に関するものである。
石油三次回収用に用いられるアクリルアミ−系重合体水
溶液を地下の油層中に圧入して石油を強制的に回収する
場合には、アクリルアミド糸上合体は油層温度３０〜９
０°Ｃにおいて、高塩濃度にさらされる上に、油層中に
圧入する際に機械的剪断によってアクリルアミド系重合
体水溶液の粘性劣化をひきおこし、石油回収二Ｆの低下
をまねき、甚だしい場合には目的とする用途への使用が
不可走となる場合もある。
溶液を地下の油層中に圧入して石油を強制的に回収する
場合には、アクリルアミド糸上合体は油層温度３０〜９
０°Ｃにおいて、高塩濃度にさらされる上に、油層中に
圧入する際に機械的剪断によってアクリルアミド系重合
体水溶液の粘性劣化をひきおこし、石油回収二Ｆの低下
をまねき、甚だしい場合には目的とする用途への使用が
不可走となる場合もある。
従ってアクリルアミド重合体水溶液が熱安定性と耐塩性
に優れることはもちろんのこと、高塩濃度下においても
機械的剪断の少ないアクリルアミド重合体水溶液である
ことが要求される。
に優れることはもちろんのこと、高塩濃度下においても
機械的剪断の少ないアクリルアミド重合体水溶液である
ことが要求される。
上記のような苛酷な条件下にある油層中にアクリルアミ
ド系重合体水溶液を圧入すると、一般的には急激に機械
的剪断劣化を引き起し、石油二次回収薬剤として十分な
効力を発揮し得ない。
ド系重合体水溶液を圧入すると、一般的には急激に機械
的剪断劣化を引き起し、石油二次回収薬剤として十分な
効力を発揮し得ない。
石油三次回収薬剤は、効率と経済性とを考慮して非常に
高分子量のアクリルアミド系重合体を用いるのが一般的
であるが、あまりにも高分子早口のアクリルアミド系重
合体水溶液を使用すると、岩盤中の油層への注入性が悪
く、場合によって注入困難なことさえある上に、注入出
来ても機械的剪断劣化が大きく、その効力をほとんど発
揮しえない。
高分子量のアクリルアミド系重合体を用いるのが一般的
であるが、あまりにも高分子早口のアクリルアミド系重
合体水溶液を使用すると、岩盤中の油層への注入性が悪
く、場合によって注入困難なことさえある上に、注入出
来ても機械的剪断劣化が大きく、その効力をほとんど発
揮しえない。
一方、低分′ｆ星のアクリルアミド系重合体の場合は１
機械的剪断劣化は少ないが一定の粘度を保つには高儂度
を用いなければならない。
機械的剪断劣化は少ないが一定の粘度を保つには高儂度
を用いなければならない。
そこで これらの特性を改良するためには米国特許第３
，２４７，１７１号には、ポリマーを一部架橋化させる
方法が、米国特許第３，７４４．５８１１号にはカチオ
ン性ビニル七ノで−として少なくとも１重量％の（３−
アクリルアミド−３−メチル）プチルアンモニウ１１ク
ロライド（ＡＭＢＴＡＣ）等を含有するアクリルアミド
系重合体を石油三次回収剤に用いる方法が また米国特
許第４，４３２．１１８１号には炭素原子８ケ以ヒの疎
水性置換基をもつ水溶性ポリマー（たとえば、アクリル
アミド−ドデシルアクリレート共重合体）と界面活性剤
の組合せによる石油三次回収薬剤を用いる方法が開示さ
れている。
，２４７，１７１号には、ポリマーを一部架橋化させる
方法が、米国特許第３，７４４．５８１１号にはカチオ
ン性ビニル七ノで−として少なくとも１重量％の（３−
アクリルアミド−３−メチル）プチルアンモニウ１１ク
ロライド（ＡＭＢＴＡＣ）等を含有するアクリルアミド
系重合体を石油三次回収剤に用いる方法が また米国特
許第４，４３２．１１８１号には炭素原子８ケ以ヒの疎
水性置換基をもつ水溶性ポリマー（たとえば、アクリル
アミド−ドデシルアクリレート共重合体）と界面活性剤
の組合せによる石油三次回収薬剤を用いる方法が開示さ
れている。
しかしながら、これらの方法はいずれも実用化の面から
も、石油三次回収薬剤に対する前述の要求を十分満足す
るものとは云いがたい。
も、石油三次回収薬剤に対する前述の要求を十分満足す
るものとは云いがたい。
本発明の目的は、高中濃度下で高粘度を示し。
かつ機械的剪断劣化の少ない石油三次回収薬剤の提供に
ある。
ある。
本発明の石油三次回収薬剤は
（ａ）アクリルアミドまたはアクリルアミドを優位量含
量する午餐体。
量する午餐体。
（ｂ） ’Ｉ １体（ａ）の重量の５〜３０％のメタク
リルアミド、および （ｃ）単量体（ａ）の重量の０〜３５％の水溶性アニオ
ン性ビニル単量体 を水溶液ラジカル共重合し、必要ならば、得られた共重
合体ゲルを部分加水分解し、得られたアニオン化度が５
〜３５モル％の共重合体ゲルを乾燥し、粉末化した共重
合体粉末からなるものである。
リルアミド、および （ｃ）単量体（ａ）の重量の０〜３５％の水溶性アニオ
ン性ビニル単量体 を水溶液ラジカル共重合し、必要ならば、得られた共重
合体ゲルを部分加水分解し、得られたアニオン化度が５
〜３５モル％の共重合体ゲルを乾燥し、粉末化した共重
合体粉末からなるものである。
Ａタクリルアミドは単量体（ａ）に対して５〜３０％
ＦＪ％、好ましくは１０〜２０重量％の割合で用いられ
る。メタアクリルアミドの含有量が５重量％以上では
機械的劣化特性の少ない石油三次回収薬剤が得られない
。又、３０重量％以上では、高分子♀のアクリづレアミ
ド系セ合体が得られに＜＜、得られても反応時間が非常
に長く経済的に不利である。
ＦＪ％、好ましくは１０〜２０重量％の割合で用いられ
る。メタアクリルアミドの含有量が５重量％以上では
機械的劣化特性の少ない石油三次回収薬剤が得られない
。又、３０重量％以上では、高分子♀のアクリづレアミ
ド系セ合体が得られに＜＜、得られても反応時間が非常
に長く経済的に不利である。
本溶性の７ニオン性ビニル巾早体の例は、アクリル酸、
メタアクリｔし酸または２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンス矛しホン酸のナトリウム塩。
メタアクリｔし酸または２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンス矛しホン酸のナトリウム塩。
カリウム用、アンモニウム塩などおよびこれらの混合物
であ°す、これら水溶性の７ニオン性ビニル？ｐ♀体を
、中！砕体（ａ）に対して、０〜３５重量％共存させる
。又は、これらの水溶性の７ニオン性ビニル単量体を共
存させるかわりに、或は共存させるとともに、アクリレ
アミド成分又はメタクリルアミド成分を更に部分加水分
解することもできる。
であ°す、これら水溶性の７ニオン性ビニル？ｐ♀体を
、中！砕体（ａ）に対して、０〜３５重量％共存させる
。又は、これらの水溶性の７ニオン性ビニル単量体を共
存させるかわりに、或は共存させるとともに、アクリレ
アミド成分又はメタクリルアミド成分を更に部分加水分
解することもできる。
上記のようにして得られたアクリルアミド系の共重合体
はアニオン化度が５〜３５モル％である。
はアニオン化度が５〜３５モル％である。
アニオン化度が５モル％以下では、油層の岩盤に水溶性
重合体が吸着現象を起しアクリルアミド系重合体水溶液
の油層中の圧入を困難にするだけでなく、一層機械的剪
断劣化を引き起す、又アニオン化度が３５モル％以上で
は、地下層中に含まれる二価以上の金属塩によるアクリ
ルアミド系重合体の沈殿現象が顕著に起るため岩盤中を
詰めてしまい石油三次回収効率が甚だしく悪化し、かつ
機械的剪断劣化も起りやすくなる６以上の理由からアク
リルアミド重合体のアニオン化度は５〜３５モル％、好
ましくは１０〜３０モル％である。
重合体が吸着現象を起しアクリルアミド系重合体水溶液
の油層中の圧入を困難にするだけでなく、一層機械的剪
断劣化を引き起す、又アニオン化度が３５モル％以上で
は、地下層中に含まれる二価以上の金属塩によるアクリ
ルアミド系重合体の沈殿現象が顕著に起るため岩盤中を
詰めてしまい石油三次回収効率が甚だしく悪化し、かつ
機械的剪断劣化も起りやすくなる６以上の理由からアク
リルアミド重合体のアニオン化度は５〜３５モル％、好
ましくは１０〜３０モル％である。
上記単量体（ａ）〜（Ｃ）の、好ましくは２０〜４０重
量％の水溶液を醸化剤と還元剤からなるレドックス触媒
または／およびアゾ系触媒を用いてラジカル重合して共
重合体ゲルを得、要すれば、この部分加水分解を行ない
、得られたアニオン化度５〜３５モル％の共重合体ゲル
を乾燥、粉末化して共重合体粉末を得る。これらの共重
合体の分子量は。
量％の水溶液を醸化剤と還元剤からなるレドックス触媒
または／およびアゾ系触媒を用いてラジカル重合して共
重合体ゲルを得、要すれば、この部分加水分解を行ない
、得られたアニオン化度５〜３５モル％の共重合体ゲル
を乾燥、粉末化して共重合体粉末を得る。これらの共重
合体の分子量は。
特には限定されないが１本発明の効果がより良く現われ
るのは、比較的高い分Ｆ Ｗをもった共重合体において
である。具体的には少なくとも ５００万の干早乎均分
子−量を持つことが好ましい。なお、千呈平均分子量の
測定は光散乱法または固有粘度［η］法（［η］の値は
ＩＮ−硝酸ナトリウム水溶液を用い、 ３０℃の恒温槽
の中でウベローデ型粘度計またはキャノンフェンスケ型
粘度計を用いて測定した値であり、アクリルアミドホモ
ポリマーの場合の土星モ均分子呈は［η］ ＝ ３．７
３ Ｘ ｔｏ−’ ｘである。）による。
るのは、比較的高い分Ｆ Ｗをもった共重合体において
である。具体的には少なくとも ５００万の干早乎均分
子−量を持つことが好ましい。なお、千呈平均分子量の
測定は光散乱法または固有粘度［η］法（［η］の値は
ＩＮ−硝酸ナトリウム水溶液を用い、 ３０℃の恒温槽
の中でウベローデ型粘度計またはキャノンフェンスケ型
粘度計を用いて測定した値であり、アクリルアミドホモ
ポリマーの場合の土星モ均分子呈は［η］ ＝ ３．７
３ Ｘ ｔｏ−’ ｘである。）による。
本発明に用いる酸化剤と還元剤とからなるレドックス系
触媒は、水溶性過酸化物−水溶性第３級アミン系、水溶
性過酸化物−水溶性亜硫醜塩、水溶性過酷化物−水溶性
鉄硫酸塩系などであり、アゾ系触媒は、水溶性アゾ化合
物、たとえば２゜２′−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）ハイドロクロライドや油溶性アゾ化合物、たとえば
アゾビスイソブチロニトリル、 ４．４’ −７ゾビス
ー４−シ以下に実施例を示してさらに未発明を具体的に
説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものと
解されるべきではない。
触媒は、水溶性過酸化物−水溶性第３級アミン系、水溶
性過酸化物−水溶性亜硫醜塩、水溶性過酷化物−水溶性
鉄硫酸塩系などであり、アゾ系触媒は、水溶性アゾ化合
物、たとえば２゜２′−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）ハイドロクロライドや油溶性アゾ化合物、たとえば
アゾビスイソブチロニトリル、 ４．４’ −７ゾビス
ー４−シ以下に実施例を示してさらに未発明を具体的に
説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものと
解されるべきではない。
実施例１
アクリルアミド（ＡＮＤ） ７５重量％、メタクリルア
ミド（ＭＡｍ） ５重量％、アクリル酸ソーダ（ＡＡ
Ｎａ）２０重量％からなるモノマーの儂度２８重着％の
水溶液（ＰＨ＝７．５） ７５０部を０℃に冷却した
後、１党の断熱瓶に入れ、反応系内をＮ７ガスにて十分
に脱酸素した。この水溶液にアゾビスイソブチロニトリ
ル（ＡＩＢＮ） ０．０５部をメタノール７．５部に溶
解したものと、２．２′−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）ハイドロクロライド（Ｖ−５０） ０．２１３部
及び重合促進剤としてピロリン酸ナトリウム（Ｎ ｉＬ
ａ Ｐ２０）・１０Ｈ２０） ０．００７部とを添加し
、さらに重合開始剤として、過硫酸アンモニラｌ、（Ａ
ＰＳ）０．００３部、硫酸第１鉄アンモニウム（ＦＡＳ
）０．００３部を添加し１反応開始温度θ℃において断
熱重合をした。約３時間で反応が完結した。
ミド（ＭＡｍ） ５重量％、アクリル酸ソーダ（ＡＡ
Ｎａ）２０重量％からなるモノマーの儂度２８重着％の
水溶液（ＰＨ＝７．５） ７５０部を０℃に冷却した
後、１党の断熱瓶に入れ、反応系内をＮ７ガスにて十分
に脱酸素した。この水溶液にアゾビスイソブチロニトリ
ル（ＡＩＢＮ） ０．０５部をメタノール７．５部に溶
解したものと、２．２′−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）ハイドロクロライド（Ｖ−５０） ０．２１３部
及び重合促進剤としてピロリン酸ナトリウム（Ｎ ｉＬ
ａ Ｐ２０）・１０Ｈ２０） ０．００７部とを添加し
、さらに重合開始剤として、過硫酸アンモニラｌ、（Ａ
ＰＳ）０．００３部、硫酸第１鉄アンモニウム（ＦＡＳ
）０．００３部を添加し１反応開始温度θ℃において断
熱重合をした。約３時間で反応が完結した。
得られた重合体ゲルをミートチョッパーで２〜３ＩＩＩ
Ｉ＋径に切断し、乾燥粉砕することにより、標準粘度（
ＳＶ値） （Ｉ Ｎ−Ｈａ＋４水溶液中−ｃのｏ、１
１％ポリマー溶液をアダプター付Ｓ ＢａＬ型粘度計に
よりＨｒｐｍで測定した値）が約５．５ｃｐｓ／２５℃
の水溶性の品分′Ｆ≠重合体粉末を得た。
Ｉ＋径に切断し、乾燥粉砕することにより、標準粘度（
ＳＶ値） （Ｉ Ｎ−Ｈａ＋４水溶液中−ｃのｏ、１
１％ポリマー溶液をアダプター付Ｓ ＢａＬ型粘度計に
よりＨｒｐｍで測定した値）が約５．５ｃｐｓ／２５℃
の水溶性の品分′Ｆ≠重合体粉末を得た。
上記のようにして得られたメタアクリルアミド含有アク
リルアミド系高分子量共重合体粉末を５００ｐｐＨ水溶
液濃度によるように水に溶解し、２０〜２５℃の恒温槽
の中に一昼夜放置後、この水溶液の中に２重♀％相当の
ＭａｉｌとＱ 、 ’ｌ 改７％相当のＣａＣ１７，を
添加し、完全に溶解した。 ′この溶液を２００
ｍｅｓｈのステンレス金アミで濾過し、下記の方法によ
り機械的安定性テストを行った。
リルアミド系高分子量共重合体粉末を５００ｐｐＨ水溶
液濃度によるように水に溶解し、２０〜２５℃の恒温槽
の中に一昼夜放置後、この水溶液の中に２重♀％相当の
ＭａｉｌとＱ 、 ’ｌ 改７％相当のＣａＣ１７，を
添加し、完全に溶解した。 ′この溶液を２００
ｍｅｓｈのステンレス金アミで濾過し、下記の方法によ
り機械的安定性テストを行った。
機械的安定性テスト方法としては、３００ｍ１２ ）
−ルビ゛−カー（φ＝ ｅｏｍｍ）の中に上記ポリマー
水溶液 １５０−を入れ、板状の２枚羽根（交＝ １６
ｍｍＸ ｈ＝ １１ｍｍ）を直径８ｉ＋ｍの棒の両側に
６０°の傾斜に取りつけた撹拌棒を用いて２０ＧＯｒｐ
ｍ＋の高速で５分間撹拌し機械的剪断をポリブー溶液に
かけた。撹拌前後の粘度を、 ＢＱＬ型粘度計（ブル
ックフィールド粘度）にて測定し、高速撹拌前のポリマ
ー溶液粘度（η０）から高速撹拌後のポリマー溶液粘度
（η）を差し引いた値を高速撹拌前のポリマー溶液粘度
（η０）で割った値の百分率を機械的シェアー劣化率と
して求めてポリマーの機械的安定性の指標とした。
−ルビ゛−カー（φ＝ ｅｏｍｍ）の中に上記ポリマー
水溶液 １５０−を入れ、板状の２枚羽根（交＝ １６
ｍｍＸ ｈ＝ １１ｍｍ）を直径８ｉ＋ｍの棒の両側に
６０°の傾斜に取りつけた撹拌棒を用いて２０ＧＯｒｐ
ｍ＋の高速で５分間撹拌し機械的剪断をポリブー溶液に
かけた。撹拌前後の粘度を、 ＢＱＬ型粘度計（ブル
ックフィールド粘度）にて測定し、高速撹拌前のポリマ
ー溶液粘度（η０）から高速撹拌後のポリマー溶液粘度
（η）を差し引いた値を高速撹拌前のポリマー溶液粘度
（η０）で割った値の百分率を機械的シェアー劣化率と
して求めてポリマーの機械的安定性の指標とした。
機械的安定性のもう一つの評価は、スクリーンビスコメ
ーター法により行った。即ち、ピペット型ガラス管の下
部に１００メツシユのステンレス性金網を５枚重ねて取
り付け１球部の上下にＩｅ：４線を付けたスクリーンビ
スコメーターを通して、上記の高速撹拌前後のポリマー
水溶液を２５℃において流通せしめ、その液面が標線間
を通過する流下時間（１）を測定した。同様にしてポリ
で−を含まない２重量％ＮａαとＣａＣ１７０，２重量
％とを含有する水溶液の流下時間（ｔｏ）を測定し、両
者の比（ｔ ／ ｔ ｏ ）をスクリーンファクターと
称して指標とし、高速撹拌劣化前のスクリーンファクタ
ー（ＳＦ、）から高速撹拌劣化後のスクリーンファクタ
ー（ＳＦ）を引いたものを、高速撹拌劣化前のスクリー
ンファクター（ＳＦｏ）で；＋；１った値の百分率を機
械的シェアー劣化率として求め、ポリマーの機械的安定
性の指標とした。
ーター法により行った。即ち、ピペット型ガラス管の下
部に１００メツシユのステンレス性金網を５枚重ねて取
り付け１球部の上下にＩｅ：４線を付けたスクリーンビ
スコメーターを通して、上記の高速撹拌前後のポリマー
水溶液を２５℃において流通せしめ、その液面が標線間
を通過する流下時間（１）を測定した。同様にしてポリ
で−を含まない２重量％ＮａαとＣａＣ１７０，２重量
％とを含有する水溶液の流下時間（ｔｏ）を測定し、両
者の比（ｔ ／ ｔ ｏ ）をスクリーンファクターと
称して指標とし、高速撹拌劣化前のスクリーンファクタ
ー（ＳＦ、）から高速撹拌劣化後のスクリーンファクタ
ー（ＳＦ）を引いたものを、高速撹拌劣化前のスクリー
ンファクター（ＳＦｏ）で；＋；１った値の百分率を機
械的シェアー劣化率として求め、ポリマーの機械的安定
性の指標とした。
そのム１１果は第１表及び第２表の通りである。
実施例２
ＡＮＤ ７ｏ１＜ ７７”、１％、 ＨＡｓ １０
重μ％、ＡＡＮａ２Ｇ重呈％から重量モノマーの濃度３
２重間第の水溶液（ｐＨ＝７．５） ７５０部をｏ
’ｃに冷却した後、１文の断熱状に入れ、反応系内をＮ
２ガスにて十分に脱酸素した。この水溶液にアゾビスイ
ソブチロニトリル（ＡＩＢＮ） Ｏ，０５部をメタノー
ル７．５部に溶解したものと、Ｖ−５００，２６部及び
Ｎａ４Ｐｉ ０７ ・１０Ｈ２０Ｑ、００７部とを添加
し、さらに重合開始剤としてＡＰＳ Ｏ，００３部、
ＦＡＳ Ｏ，００３部を添加し、反応開始温度０ ’
Ｃにて断熱重合をした。約５時間で反応が完結した。
重μ％、ＡＡＮａ２Ｇ重呈％から重量モノマーの濃度３
２重間第の水溶液（ｐＨ＝７．５） ７５０部をｏ
’ｃに冷却した後、１文の断熱状に入れ、反応系内をＮ
２ガスにて十分に脱酸素した。この水溶液にアゾビスイ
ソブチロニトリル（ＡＩＢＮ） Ｏ，０５部をメタノー
ル７．５部に溶解したものと、Ｖ−５００，２６部及び
Ｎａ４Ｐｉ ０７ ・１０Ｈ２０Ｑ、００７部とを添加
し、さらに重合開始剤としてＡＰＳ Ｏ，００３部、
ＦＡＳ Ｏ，００３部を添加し、反応開始温度０ ’
Ｃにて断熱重合をした。約５時間で反応が完結した。
得られた重合体ゲルを実施例１と同様に処理を行って水
溶性の高分子量重合体粉末を得た。ｅ！準粘度（ｓｖ値
）は約５．０ｃｐｓ／２５℃であった。以下実施例１と
同様の操作によって機械的安定性テストを行った。
溶性の高分子量重合体粉末を得た。ｅ！準粘度（ｓｖ値
）は約５．０ｃｐｓ／２５℃であった。以下実施例１と
同様の操作によって機械的安定性テストを行った。
その結果は第１表及び第２表の通りである。
実施例３
ＡＭＤ ６０重量％１Ｍ Ａ ｍ ２ Ｑ ％ ’＋ｉ
％、 ＡＡＮａ２０％ ！、：；％からなるモノマー濃
度３２重量％の水溶液（ｐＨ＝７．５）７５０部を１５
℃に調節した後、ｌＪＬの断熱状に入れ１反応系内をＮ
２ガスにて十分に脱ｍ素した。反応開始温度を１５℃に
した以外は実施例１と全く同じ条件にて重合を行った０
反応時間約７時間で反応が完結した。
％、 ＡＡＮａ２０％ ！、：；％からなるモノマー濃
度３２重量％の水溶液（ｐＨ＝７．５）７５０部を１５
℃に調節した後、ｌＪＬの断熱状に入れ１反応系内をＮ
２ガスにて十分に脱ｍ素した。反応開始温度を１５℃に
した以外は実施例１と全く同じ条件にて重合を行った０
反応時間約７時間で反応が完結した。
得られた重合体ゲルを実施例１と同様の処理を行って水
溶性重合体粉末を得た。標準粘度（ＳＶ値）は約５．１
ｃｐｓ／２５℃であった。以下実施例１と同様の操作に
よって機械的安定性テストを行った。その結果は、第１
表及び第２表の通りである。
溶性重合体粉末を得た。標準粘度（ＳＶ値）は約５．１
ｃｐｓ／２５℃であった。以下実施例１と同様の操作に
よって機械的安定性テストを行った。その結果は、第１
表及び第２表の通りである。
実施例４
ＡＭｏ ８０重量％１ＭＡｌ１１３０重量％、ＡＡＮａ
５重量％、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンヌ
ルホン酸のナトリウムに！（ＡＭＰＳＮａ） ５セｒ１
１％からなるモノマーＣ度３２重驕％の水溶液（ＰＩ（
＝７．５） ７５０部を２０℃に調節した後、実施例
１と全く同じ条件にて操作を行い、ＡＩＢＭ Ｏ，！部
をメタノール７．５部に溶解り、りち（７）ト、Ｖ−５
００，３部及びＮａａＰｚＯｔ”１０Ｈｚｏ Ｏ，０１
部とを添加し、さらに重合開始剤として、ＡＰＳ Ｏ
，００５部、ＦＡＳ Ｑ、００５部を添加し、反応開
始温度２０°Ｃにて断熱重合をした。約１０時間で反応
が完結した。
５重量％、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンヌ
ルホン酸のナトリウムに！（ＡＭＰＳＮａ） ５セｒ１
１％からなるモノマーＣ度３２重驕％の水溶液（ＰＩ（
＝７．５） ７５０部を２０℃に調節した後、実施例
１と全く同じ条件にて操作を行い、ＡＩＢＭ Ｏ，！部
をメタノール７．５部に溶解り、りち（７）ト、Ｖ−５
００，３部及びＮａａＰｚＯｔ”１０Ｈｚｏ Ｏ，０１
部とを添加し、さらに重合開始剤として、ＡＰＳ Ｏ
，００５部、ＦＡＳ Ｑ、００５部を添加し、反応開
始温度２０°Ｃにて断熱重合をした。約１０時間で反応
が完結した。
得られた重合体ゲルを実施例１と同様な処理を行って水
溶性重合体粉末を得た。標準粘度は約４．５ｃｐｓ／２
５℃であった。以下実施例１と同様の操作によって機械
的安定性テストを行い、その結果は、第１表及び第２表
の通りであった。
溶性重合体粉末を得た。標準粘度は約４．５ｃｐｓ／２
５℃であった。以下実施例１と同様の操作によって機械
的安定性テストを行い、その結果は、第１表及び第２表
の通りであった。
実施例５
ＡＮＤ ５５重置部、 ＭＡｗ １０重量％、 ＡＡＮ
ａ ３０重量％、メタアクリル酸ソーダ（ＭＡＡＮａ
） ５ ｉ４％からなるモ、ツマー濃度３０弔驕％の水
溶液（ｐＨ＝８．０）７５０部を２０°Ｃに調節した後
、１文の断熱状に入れ、−じ流側１と全く同じ操作を行
い、メタン−ルア、５部、Ｖ−５００，２部及びＮａａ
Ｐｚ０７ ” １ｏＨｚＱ ｏ、ｏｔ部とを添加し、さ
らに重合開始剤として、ＡＰＳＯ１Ｏ１部、テトラメチ
ルエチレンジアミン（ＴＭＥＩＩＡ）０．０１部を添加
し１反応開始温度２０°Ｃにて断熱重合をした。５時間
で反応が完結した。
ａ ３０重量％、メタアクリル酸ソーダ（ＭＡＡＮａ
） ５ ｉ４％からなるモ、ツマー濃度３０弔驕％の水
溶液（ｐＨ＝８．０）７５０部を２０°Ｃに調節した後
、１文の断熱状に入れ、−じ流側１と全く同じ操作を行
い、メタン−ルア、５部、Ｖ−５００，２部及びＮａａ
Ｐｚ０７ ” １ｏＨｚＱ ｏ、ｏｔ部とを添加し、さ
らに重合開始剤として、ＡＰＳＯ１Ｏ１部、テトラメチ
ルエチレンジアミン（ＴＭＥＩＩＡ）０．０１部を添加
し１反応開始温度２０°Ｃにて断熱重合をした。５時間
で反応が完結した。
得られた重合体ゲルを実施例１と同様な処理を行って水
溶性重合体粉末を得た。標べれ粘度は約５．１ｃｐｓ／
２５℃であった。以下実施例１と同様の操作によって機
械的安定性テストを行い、その結果は、第１表及び第２
表の通りであった。
溶性重合体粉末を得た。標べれ粘度は約５．１ｃｐｓ／
２５℃であった。以下実施例１と同様の操作によって機
械的安定性テストを行い、その結果は、第１表及び第２
表の通りであった。
比較例１
ＡＭ［１８０重量％、およびＡＡＮａ ２０重量％か
らなるモノマー濃度３０重呈％の水溶液（ｐＨ＝７．５
） ７５０部をＯ″Ｃに調節した後、ＩＪＩの断熱状
に入れ１反応系内をＮ１ガスにて十分に脱酸素した。こ
の水溶液にＡＩＢＮｏ、３５部をメタノール７．５部に
溶解して添加し、さらに重合開始剤としてＡＰＳ Ｑ
、００７部、ＦＡＳＯ，００５部を添加し、改合開始温
度０°Ｃにて断熱重合した。約２時間で反応が完結した
。
らなるモノマー濃度３０重呈％の水溶液（ｐＨ＝７．５
） ７５０部をＯ″Ｃに調節した後、ＩＪＩの断熱状
に入れ１反応系内をＮ１ガスにて十分に脱酸素した。こ
の水溶液にＡＩＢＮｏ、３５部をメタノール７．５部に
溶解して添加し、さらに重合開始剤としてＡＰＳ Ｑ
、００７部、ＦＡＳＯ，００５部を添加し、改合開始温
度０°Ｃにて断熱重合した。約２時間で反応が完結した
。
得られた重合体ゲルを実施例１と同様な方法にヨリ処理
し、標準粘度（ＳＶ値）は約５．４ｃｐｓ／２５℃の水
溶液の高分子量子合体を得た。上記のようにして得られ
た重合体を実施例１と同様な方法により高塩濃度−下で
の水溶液粘度及び機械的剪断安定性について評価した。
し、標準粘度（ＳＶ値）は約５．４ｃｐｓ／２５℃の水
溶液の高分子量子合体を得た。上記のようにして得られ
た重合体を実施例１と同様な方法により高塩濃度−下で
の水溶液粘度及び機械的剪断安定性について評価した。
その結果は、第１表及び第２表の通りである。
比較例２
ＡＭｏ ８０重が％、およびＡＡＮａ ２０重量％か
らなる七ツマー濃度３０屯量％の水溶液（ｐＨ＝７．５
） ７５０部を５℃に冷却後、１文の断熱瓶に入れ、
反応系内をＮ２ガスにて十分に脱酸素した。この水溶液
にＡＩＢＮｏ、３５部をメタノール７．５１とイソプロ
ピルアルコール０．４部に溶解して添加し、さらに重合
開始剤としてＡＰＳ Ｏ，００７部、Ｆ九Ｓ Ｏ，
００５部を添加し、上台開始温度５℃にて断熱重合を行
った。反応時間約１時間で反応が完結した。
らなる七ツマー濃度３０屯量％の水溶液（ｐＨ＝７．５
） ７５０部を５℃に冷却後、１文の断熱瓶に入れ、
反応系内をＮ２ガスにて十分に脱酸素した。この水溶液
にＡＩＢＮｏ、３５部をメタノール７．５１とイソプロ
ピルアルコール０．４部に溶解して添加し、さらに重合
開始剤としてＡＰＳ Ｏ，００７部、Ｆ九Ｓ Ｏ，
００５部を添加し、上台開始温度５℃にて断熱重合を行
った。反応時間約１時間で反応が完結した。
得られた重合体ゲルを実施例１と同様な方法により処理
し、標準粘度（ｓｖ値）は約５．０ｃｐｓ／２５℃の水
溶液の高分子費重合体を得た。上記のように１、て得ら
れた重合体を実施例１と同様な方法により高Ｉｎｃ度下
での水溶液粘度及び機械的剪断安定性について評価した
。その結果は、第１表及び第２表の通りである。
し、標準粘度（ｓｖ値）は約５．０ｃｐｓ／２５℃の水
溶液の高分子費重合体を得た。上記のように１、て得ら
れた重合体を実施例１と同様な方法により高Ｉｎｃ度下
での水溶液粘度及び機械的剪断安定性について評価した
。その結果は、第１表及び第２表の通りである。
本発明による機械的剪断に対して安定された５〜３０％
’ｉ）％のメタアクリルアミドを含イＩするアクリルア
ミド系ハモ合体からなる石油三次回収薬剤は、ノミ留水
又は市水は勿論油田において得られる。 ” ｆｒｅｓ
ｈ ｗａｔｅｒ ”及びｐｒｏｄｕｃｅｄ ｗａｔｅ
ｒ″等高塩水中でも機械的剪断に対して従来の７ニオン
性アクリルアミドポリマーに比較して劣化されにくいこ
とが認められる。メタアクリルアミドを金石させたアク
リルアミド系共重合体の機械的剪断劣化の少ない原因に
ついては明らかでないが、置換ノ＾のある主鎖ＩＲフの
Ｈの代りにＣＩ−ＬＩ法のついたメタアクリルアミド′
がアクリルアミド系重合体の中に導入されることにより
１重合体中に含まれる酸化性物質又は溶存酸素の関与す
るラジカル反応にＪ↓づ〈重合体の崩壊や重合体そのも
のの機械的ら所労化に対する抵抗力が増大するためと考
えられる。
’ｉ）％のメタアクリルアミドを含イＩするアクリルア
ミド系ハモ合体からなる石油三次回収薬剤は、ノミ留水
又は市水は勿論油田において得られる。 ” ｆｒｅｓ
ｈ ｗａｔｅｒ ”及びｐｒｏｄｕｃｅｄ ｗａｔｅ
ｒ″等高塩水中でも機械的剪断に対して従来の７ニオン
性アクリルアミドポリマーに比較して劣化されにくいこ
とが認められる。メタアクリルアミドを金石させたアク
リルアミド系共重合体の機械的剪断劣化の少ない原因に
ついては明らかでないが、置換ノ＾のある主鎖ＩＲフの
Ｈの代りにＣＩ−ＬＩ法のついたメタアクリルアミド′
がアクリルアミド系重合体の中に導入されることにより
１重合体中に含まれる酸化性物質又は溶存酸素の関与す
るラジカル反応にＪ↓づ〈重合体の崩壊や重合体そのも
のの機械的ら所労化に対する抵抗力が増大するためと考
えられる。
手続ネ市Ｊ１Ｆ、占 （自発）
昭和５８年１２月２０［１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）アクリルアミドまたはアクリルアミドを優位
量含量する単量体、 （ｂ）単量体（ａ）の重量の５〜３０％のメタクリルア
ミド、および （ｃ）単量体（ａ）の重量の０〜３５％の水溶性アニオ
ン性ビニル単量体 を水溶液ラジカル共重合し、必要ならば、得られた共重
合体ゲルを部分加水分解し、得られたアニオン化度が５
〜３５モル％の共重合体ゲルを乾燥し、粉末化した共重
合体粉末からなる石油三次回収薬剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21047584A JPS6192290A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | 石油三次回収薬剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21047584A JPS6192290A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | 石油三次回収薬剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6192290A true JPS6192290A (ja) | 1986-05-10 |
| JPH0560032B2 JPH0560032B2 (ja) | 1993-09-01 |
Family
ID=16589954
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21047584A Granted JPS6192290A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | 石油三次回収薬剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6192290A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013153723A (ja) * | 2012-01-31 | 2013-08-15 | Matsuda Shokuhin Kogyo Kk | いなり寿司及びその製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4927662A (ja) * | 1972-07-12 | 1974-03-12 | ||
| JPS5395801A (en) * | 1977-01-21 | 1978-08-22 | Hercules Inc | Method fo recovering hydrocarbon from underground layer |
-
1984
- 1984-10-09 JP JP21047584A patent/JPS6192290A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4927662A (ja) * | 1972-07-12 | 1974-03-12 | ||
| JPS5395801A (en) * | 1977-01-21 | 1978-08-22 | Hercules Inc | Method fo recovering hydrocarbon from underground layer |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013153723A (ja) * | 2012-01-31 | 2013-08-15 | Matsuda Shokuhin Kogyo Kk | いなり寿司及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0560032B2 (ja) | 1993-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11814578B2 (en) | Delayed gelling agents | |
| US4022736A (en) | Freeze-thaw stable, self-inverting, water-in-oil emulsion | |
| EP1257726B1 (en) | Synthetic crosslinked copolymer solutions and direct injection to subterranean oil and gas formations | |
| US9267075B2 (en) | Swellable polymer with anionic sites | |
| JPH02503928A (ja) | 浮選および脱水用の添加剤としてならびに水性流体の吸収および保持用に使用可能なリバースマイクロラテックス | |
| JPS5982941A (ja) | 水溶性カチオン性ポリマ−の油中水型エマルジヨンおよびそのエマルジヨンの製造法 | |
| US4622356A (en) | Polyacrylamide and polyacrylic acid polymers | |
| US3780006A (en) | Removal of monomer from acrylamide polymers with sulfur dioxide | |
| US4511477A (en) | Process of using water-absorbent agents for low pH applications | |
| JPS6192290A (ja) | 石油三次回収薬剤 | |
| JP2733571B2 (ja) | 蓄熱材の製造方法 | |
| CN111978934A (zh) | 钻井液用强力包被抑制剂及其制备方法 | |
| JPH0788505B2 (ja) | 石油三次回収薬剤 | |
| DE69818426T2 (de) | Verfahren zur herstellung von polyacrylamiddispersionen | |
| JPS60212590A (ja) | 石油三次回収用薬剤 | |
| JPS6215279A (ja) | 石油三次回収薬剤 | |
| CN118772343B (zh) | 一种基于凝胶微环境水解自抑制的延时溶胀预交联凝胶颗粒及其制备方法 | |
| JPH0672170B2 (ja) | 水溶性重合体分散液の製造方法 | |
| JPS6215278A (ja) | 石油三次回収薬剤 | |
| JP4549485B2 (ja) | 水溶性高分子水溶液の粘度低下抑制方法 | |
| CA1251631A (en) | Water-absorbent agents for low ph applications | |
| US4568731A (en) | Polyacrylamide and polyacrylic acid polymers | |
| JPS6160842B2 (ja) | ||
| JPS58117242A (ja) | アクリルアミド系重合体の製造法 | |
| JPS6253314A (ja) | アクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチルプロピルスルホン酸／２−アクリルアミド−２−メチルプロピルホスホン酸ポリマ− |