JPS619413A - 水酸基含有液状ジエン系重合体の製造方法 - Google Patents
水酸基含有液状ジエン系重合体の製造方法Info
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- JPS619413A JPS619413A JP59129173A JP12917384A JPS619413A JP S619413 A JPS619413 A JP S619413A JP 59129173 A JP59129173 A JP 59129173A JP 12917384 A JP12917384 A JP 12917384A JP S619413 A JPS619413 A JP S619413A
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Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水酸基含有液状ジエン系重合体の製造方法に関
し、詳しくは特定の酸の存在下で過酸化水素を使用する
ことなく液状ジエン系重合体と水を反応させて、効率良
く水酸基含有液状ジエン系重合体を製造する方法に関す
る。
し、詳しくは特定の酸の存在下で過酸化水素を使用する
ことなく液状ジエン系重合体と水を反応させて、効率良
く水酸基含有液状ジエン系重合体を製造する方法に関す
る。
液状ジエン系重合体に水酸基を導入した水酸基含有液状
ジエン系重合体はウレタン樹脂などの原料として広く利
用されており、該重合体の製造方法として従来液状ジエ
ン系重合体に過酸化水素を反応させる方法が知られてい
る。
ジエン系重合体はウレタン樹脂などの原料として広く利
用されており、該重合体の製造方法として従来液状ジエ
ン系重合体に過酸化水素を反応させる方法が知られてい
る。
しかしながら、従来の製造方法は水素引抜きによる水酸
基ラジカルの付加反応であるため、液状ジエン系重合体
相互の架橋反応が並行して進行する。そのため、得られ
る重合体の粘度が非常に高いものとなり、使用に際して
不都合であった。また、反応原料として用いられる過酸
化水素は取扱い上危険を伴なう物質であり、その使用量
の低減あるいは不使用が望まれているものである。
基ラジカルの付加反応であるため、液状ジエン系重合体
相互の架橋反応が並行して進行する。そのため、得られ
る重合体の粘度が非常に高いものとなり、使用に際して
不都合であった。また、反応原料として用いられる過酸
化水素は取扱い上危険を伴なう物質であり、その使用量
の低減あるいは不使用が望まれているものである。
そごで、本発明者らは過酸化水素を使用することなく、
低粘度の水酸基含有液状ジエン系重合体を効率良く製造
する方法を開発すべく鋭意研究した結果、液状ジエン系
重合体を特定の酸の存在−ドで水と反応させることによ
り上記目的を達成できることを見い出し、この知見に基
づいて本発明を完成した。
低粘度の水酸基含有液状ジエン系重合体を効率良く製造
する方法を開発すべく鋭意研究した結果、液状ジエン系
重合体を特定の酸の存在−ドで水と反応させることによ
り上記目的を達成できることを見い出し、この知見に基
づいて本発明を完成した。
すなわち本発明は、液状ジエン系重合体に、プロトン酸
の存在下で水を反応させることを特徴とする水酸基含有
液状ジエン系重合体の製造を提供するものである。
の存在下で水を反応させることを特徴とする水酸基含有
液状ジエン系重合体の製造を提供するものである。
本発明の原料である液状ジエン系重合体としては、炭素
数４〜１２個のジオレフィンの重合体。
数４〜１２個のジオレフィンの重合体。
共重合体のほか炭素数４〜１２個のジオレフィンと炭素
数２〜２２個のα−オレフィン性付加重合・Ｗ単量体（
好ましくは７５重量％以下）の共重合好ましい。
数２〜２２個のα−オレフィン性付加重合・Ｗ単量体（
好ましくは７５重量％以下）の共重合好ましい。
また、原料液状ジエン系重合体は、活性水素基、例えば
水酸基、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基など
を有していても良い。
水酸基、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基など
を有していても良い。
本発明においてプロトン酸は触媒として作用しており、
液状ジエン系重合体と水の反応を促進するものである。
液状ジエン系重合体と水の反応を促進するものである。
このプロトン酸の使用により取扱いの危険な過酸化水素
を使用することなく、液状ジエン系重合体に水酸基を導
入することができ、また低粘度の生成物が得られるので
ある。ここで、プロトン酸としてはプロトンを放出し得
る酸であれば良く、無機酸および有機酸のいずれでも良
い。
を使用することなく、液状ジエン系重合体に水酸基を導
入することができ、また低粘度の生成物が得られるので
ある。ここで、プロトン酸としてはプロトンを放出し得
る酸であれば良く、無機酸および有機酸のいずれでも良
い。
特に無りａ酸が好ましく、とりわけ硫酸、リン酸および
硝酸などが好適である。このプロトン酸の使用量につい
ては通常、液状ジエン系重合体１００重量部に対してプ
ロトン酸１０〜１００重量部、好ましくは１０〜５０重
量部である。ここで、プロトン酸量が１０重量部未満で
あると、導入される水酸基の数が少なくなる。また、１
００重量部を醋えて加えても相応する効果が得られない
。
硝酸などが好適である。このプロトン酸の使用量につい
ては通常、液状ジエン系重合体１００重量部に対してプ
ロトン酸１０〜１００重量部、好ましくは１０〜５０重
量部である。ここで、プロトン酸量が１０重量部未満で
あると、導入される水酸基の数が少なくなる。また、１
００重量部を醋えて加えても相応する効果が得られない
。
次に、液状ジエン系重合体と反応する水の使用量は特に
制限はないが、液状ジエン系重合体の炭素−炭素二重結
合に対して少なくとも１当量の水を使用すべきである。
制限はないが、液状ジエン系重合体の炭素−炭素二重結
合に対して少なくとも１当量の水を使用すべきである。
本発明の反応条件は特に制限はなく、反応原料やプロト
ン酸の種類、使用量などにより適宜定めれば良い６通常
、反応温度３０〜２５０℃、好ましくは１００〜１５０
℃、反応圧力常圧〜１０ｋｇ／ｃＩ１１２、好まし７く
は１〜６ｋｇ／ｃＩ１１２、反応時間は６分〜２４時間
、好ましくは２〜１０時間である。
ン酸の種類、使用量などにより適宜定めれば良い６通常
、反応温度３０〜２５０℃、好ましくは１００〜１５０
℃、反応圧力常圧〜１０ｋｇ／ｃＩ１１２、好まし７く
は１〜６ｋｇ／ｃＩ１１２、反応時間は６分〜２４時間
、好ましくは２〜１０時間である。
本発明の方法を実施するにあたり溶媒は必要により使用
しても良い。溶媒を用いる場合、溶媒としては脂肪族飽
和炭化水素、芳香族系炭化水素など。
しても良い。溶媒を用いる場合、溶媒としては脂肪族飽
和炭化水素、芳香族系炭化水素など。
が使用できる。
水酸基含有量は０．１〜７．０ ｍｅｑ ／ ｇ程度で
ある。
ある。
また、この重合体は粘度が低いものである。このように
して得られた水酸基含有液状ジエン系重合体をポリイソ
シアネートと反応させて得られるポリウレタン硬化物は
機械的強度、硬度等が極めて優れている。
して得られた水酸基含有液状ジエン系重合体をポリイソ
シアネートと反応させて得られるポリウレタン硬化物は
機械的強度、硬度等が極めて優れている。
このように、本発明によれば取扱いの危険な過酸化水素
を使用することなく、低粘度であってウレタン樹脂原料
等として有効な水酸基含有液状ジエン系重合体を効率良
く製造することができる。
を使用することなく、低粘度であってウレタン樹脂原料
等として有効な水酸基含有液状ジエン系重合体を効率良
く製造することができる。
次に、本発明を実施例により詳しく説明する。
容オートクレーブに仕込み、１５０°Ｃに昇温し、４．
７ ｋｇ／ｃｍ”にて５時間反応を行なった。
７ ｋｇ／ｃｍ”にて５時間反応を行なった。
反応終了後、トルエンを用いて反応混合物から重合体を
抽出して水洗を２回行なった後、ロータリーエバポレー
ターを用いて８０〜９０℃７２ｍｍ１ｇで２時間精製し
、水酸基含有液状ジエン系重合体を得た。得られた水酸
基含有液状ジエン系重合体の物性を第１表に示す。
抽出して水洗を２回行なった後、ロータリーエバポレー
ターを用いて８０〜９０℃７２ｍｍ１ｇで２時間精製し
、水酸基含有液状ジエン系重合体を得た。得られた水酸
基含有液状ジエン系重合体の物性を第１表に示す。
上記により得られた水酸基含有ジエン系重合体−１００
重量部を４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
液状変性物（ＮＧＯ含量２９．０重量％）のＮＣＯ基と
前記重合体のＯＨ基がＮＧＯ１０Ｈ＝１．０５となる量
およびジーｎ−プチルスズジラウレー）０．０１ ｇを
攪拌、混合しつつ脱泡し、ｌＸ１５０Ｘ１５０鰭のシー
ト金型に注型した。
重量部を４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
液状変性物（ＮＧＯ含量２９．０重量％）のＮＣＯ基と
前記重合体のＯＨ基がＮＧＯ１０Ｈ＝１．０５となる量
およびジーｎ−プチルスズジラウレー）０．０１ ｇを
攪拌、混合しつつ脱泡し、ｌＸ１５０Ｘ１５０鰭のシー
ト金型に注型した。
次いで、１２０℃で１時間加熱、加圧した１！ｔ７０℃
で１２時間ボストキュアーを行ない厚さｌｌ１ｍの硬化
物シートを得た。この硬化物シートの物性をＪＩＳ−Ｋ
６３０１により測定した結果を第１表に示す。
で１２時間ボストキュアーを行ない厚さｌｌ１ｍの硬化
物シートを得た。この硬化物シートの物性をＪＩＳ−Ｋ
６３０１により測定した結果を第１表に示す。
比較例ｊ〜２
ステンレス製１１容オートクレーブに第１表に示す各成
分を所定量仕込み、冷却しながらオートクレーブ内の空
気を真空脱気した。次いで、約６０分間で所定の温度に
昇温した後、攪拌しながら２時間反応を行なった。
分を所定量仕込み、冷却しながらオートクレーブ内の空
気を真空脱気した。次いで、約６０分間で所定の温度に
昇温した後、攪拌しながら２時間反応を行なった。
反応終了後、反応混合物を冷却してから１１の蒸留水を
加え、分液ロートを用いて振とう洗浄したのち生成ポリ
マーを分取した。さらに、ロータリーエバポレーターを
用い７５〜８０℃１５鶴Ｈｇで４時間精製し、透明な液
状ジエン系重合体を得た。この重合体の各種性質の測定
結果を第１表に示す。
加え、分液ロートを用いて振とう洗浄したのち生成ポリ
マーを分取した。さらに、ロータリーエバポレーターを
用い７５〜８０℃１５鶴Ｈｇで４時間精製し、透明な液
状ジエン系重合体を得た。この重合体の各種性質の測定
結果を第１表に示す。
次いで、実施例１と同様にして硬化体シートを得た。結
果を第１表に示す。
果を第１表に示す。
＊ｌ・・・ポリブタジェン（出光石油化学■製、商品名
： ｒＰｏｌｙ ｂｄ Ｒ−４５ＨＴｊ 、数平均分子
量２８００．水酸基含量Ｑ、８３ｍｅｑ／ｇ ＊２・・・濃度５０％、濃硫＃Ｉ（和光純薬■製）と蒸
留水にて希釈 ＊３・・・濃度６０％ ＊７・・・Ｂ型粘度計による ＊ ８９０１Ｖａｐｏｒ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｏｓｍｏ
ｍｅｔｅｒによる、トルエン、３７℃ ＊９・・・各実施例および比較例にて得られたものを用
いた。
： ｒＰｏｌｙ ｂｄ Ｒ−４５ＨＴｊ 、数平均分子
量２８００．水酸基含量Ｑ、８３ｍｅｑ／ｇ ＊２・・・濃度５０％、濃硫＃Ｉ（和光純薬■製）と蒸
留水にて希釈 ＊３・・・濃度６０％ ＊７・・・Ｂ型粘度計による ＊ ８９０１Ｖａｐｏｒ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｏｓｍｏ
ｍｅｔｅｒによる、トルエン、３７℃ ＊９・・・各実施例および比較例にて得られたものを用
いた。
＊ｌＯ・・４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート
液状変性物
液状変性物
Claims (3)
- （１）液状ジエン系重合体に、プロトン酸の存在下で水
を反応させることを特徴とする水酸基含有液状ジエン系
重合体の製造方法。 - （２）プロトン酸が無機酸である特許請求の範囲第１項
記載の製造方法。 - （３）プロトン酸が硫酸、リン酸あるいは硝酸である特
許請求の範囲第１項または第２項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59129173A JPS619413A (ja) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | 水酸基含有液状ジエン系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59129173A JPS619413A (ja) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | 水酸基含有液状ジエン系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS619413A true JPS619413A (ja) | 1986-01-17 |
| JPH0436161B2 JPH0436161B2 (ja) | 1992-06-15 |
Family
ID=15002947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59129173A Granted JPS619413A (ja) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | 水酸基含有液状ジエン系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS619413A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6323916A (ja) * | 1986-07-08 | 1988-02-01 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ポリ−α−オレフイン／ポリウレタンブロツクコポリマ−、それらの製造方法およびそれらの使用 |
-
1984
- 1984-06-25 JP JP59129173A patent/JPS619413A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6323916A (ja) * | 1986-07-08 | 1988-02-01 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ポリ−α−オレフイン／ポリウレタンブロツクコポリマ−、それらの製造方法およびそれらの使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0436161B2 (ja) | 1992-06-15 |
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