JPS6323916A - ポリ−α−オレフイン／ポリウレタンブロツクコポリマ−、それらの製造方法およびそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明はイソシアネート−反応性の官能化ポリ（Ｃ２−
ｃ、。−α−オレフィン）（以後ＰＡＯと略記する）好
ましくはポリプロピレン、ジ−またはポリイソシアネー
トまたはイソシアネートプレポリマーおよびポリオール
および／または低分子量鎖延長剤から合成されたことを
特徴とする新規ポリ−α−オレフィン／ポリウレタンブ
ロックコポリマー　（ＰＡＯ／ＰＵブロックコポリマー
）に関する。

本発明はまたＰＡＯ／　ＰＵブロックコポリマーの製造
方法およびそれらのポリマーブレンド製造用ポリマー分
散剤としての、プライマーまたは変性剤としてのまたは
成形物またはコーチング製造への使用に関する。　　　
　　゛ 従来技術の記載 官能化ＰＡＯを得る方法は高分子量非官能性、ｐ　ＩＪ
オレフィンの酸素空気またはオゾンの存在下での減成に
あり、または例えば無水マレイン酸のような不飽和カル
ボン酸筐たは酸無水物でのグラフトによる。このような
カルボキシ変性またはカルボキシ無水物変性ＰＡＯはそ
れ自体知られているが、ＰＡＯ／ＰＵブロックコポリマ
ーの製造に使用されたことはない。

対照的に、化学的結合によらず物理的混合のみにより形
成されるＰＡＯ／　ＰＵブレンドおよび混合物は知られ
て込る。例えばＤｇ−Ａ　、２，７２０．に　３≠は断
面板用ＰＵ／ポリエチレンまたはＰＵ　／１ｆ！す７’
ｏピレン混合物を記載している。

ＤＩ−Ａ、２．Ｊ　Ｏ’７　！０１によれば、、２＆い
し３０　％ＬＤｙＲ。

リエチレンまたＦｉポリプロピレンの添加により、改善
された屈曲寿命を有するポリウレタンが得られる。ＵＳ
−Ａ３．乙７０．Ｏ’ｌ−９はと９わけＰＵプレポリマ
ー用渭剤としてのポリエチレンまたはポリプロピレンを
特許請求している。

ｕｓ−Ａ３．．２７２．ｆりＱは／ｊないしｊｊｌＯ熱
ｑ塑性ポリウレタン（ＴＰＵ　）を含有するポリエチレ
ンまたはポリプロピレン成形混合物を記載している。

ＪＡ、２↓／７３／７０Ｃ東し）には重縮合物またはポ
リウレタンとのポリオレフィン混合物が記載されている
。

ＦＲ−Ａ、２．／乙３，３；３０、ＧＢ−Ａ　／、　／
　４３，２　ｇ乙、ＧＢ−Ａ乙／ｆ／、７２７、ＤＥ−
Ａシフ４ｔＯ，７／／／ＧＢ−ＡＩ、０７０，１０！；
およびＦＲ−ｈ／、３３０，７ｇ１Ａではポリプロピレ
ンがその染色性改善のためにとりわけポリウレタンの添
加により変性されている。

ＤＩ−Ａ、２．≠≠４７り≠、５’、　ＪＡｊ乙０３３
．Ａ３りおよびＪん〃／／乞≠３了にはポリプロピレン
変性ＰＵ（ゾレポリマー殖工記載てれている。

Ｕｓ−Ａ３．ｌＡ３２１Ａ！；　／によればポリオレフ
ィンの存在下でポリウレタンが合成石れそしてコーチン
グおよびラッカーとして使用されている。

これら特許のすべては個々の成分の物理的混合物に関す
る。ポリオレフィンとポリウレタン節の間には共有結合
はない、従ってこれら化学的に非常に異なるポリマー成
分間の基本的不相溶性は除かれ得ない。これは例えばこ
れらブレンドの不充分な機械的性質に反映される。

本発明によればこの問題はポリオレフィン（ＰＡＯ）と
ＰＵ酸成分化学結合により解決される。従って、こＯよ
つなＰＡＯ／ＰＵブロックコポリマーＦｉ成形物または
コーチングとして直接使用しうるが、より有利にはプラ
イマーまたは相蔓性促進剤として使用しうる。

発明の要約 本発明は Ａ）約１０００ないし３３０，０００の重量平均分子量
Ｍｗを有するイソシアネート−反応性官能化ポリ（Ｃ２
−ｃ、。−α−オレフィン）、Ｂ）　　ポリイソシアネ
ート、イソシアネートプレポリマーまたは変性ポリイソ
シアネート、および場合により Ｃ）クエレピチノ７−活性水素原子を含みそして≠００
なバし約！０Ｑ０の分子量を有するイソシアネート−反
応性化合物、および場合により Ｄ）３２ないし３９９の分子量を有する低分子量イソシ
アネート−反応性鎖延長剤、 を反応させる（この場合２つのイソシアネート−反応性
化合物Ｃ）またはＤ）の少なくとも一方は存在しなけれ
ばならない）ことにより製造てれるポリ−α−オレフィ
ン／ポリウレタン（ＰＡＯ／ＰＵ　）ブロックコポリマ
ーに向けられている。

本発明はまたこのポリ−α−アルキルオレフィン／ポリ
ウレタンブロックコポリマーの製造方法およびそれらの
ポリマーブレンド製造用ポリマー分散剤としての、プラ
イマーまたは相溶性変性剤としてのまたは成形物または
コーチング製造への使用に向けられている。

発明の詳細な記載 本発明は Ａ）約１０００ないし３３０，０００．野ましくは約２
０００ないし、２ｏｏ、ｏｏｏ、より好ましくは約２０
００ないし１００，０００の重量平均分子量Ｍｗを有す
るイソシアネート−反応性官能化ポリ（Ｃ２−Ｃ１０−
α−オレフィン）、Ｂ）ポリイソシアネート、イソシア
ネートプレポリマーまたは変性有機ジ−またはポリイソ
シアネートおよび、場合によジ Ｃ）　　イリエーテルボリオール、ポリエステルポリオ
ール、？リカーボネートポリオール、ポリラクトン、ア
ミン基含有変性ポリオールのような≠００ないし約５０
００の分子量を有しそしてツエレピチノフ−活性水素原
子を含むイソシアネート−反応性化合物および、場合に
より Ｄ）鎖延長剤として乙弘ないし３９９の分子量を有する
低分子量化合物、例えば３２ないし３９９の範囲の分子
量を有する有機ジ−またはポリヒドロキシ化合物および
ニーおよび多官能性アミノアルコールまたはアミン。

の−段階または多段階法での反応（この場合λつ。

のイソシアネート−反応性化合物Ｃ）またはＤ）の少な
くとも一方は存在しなければならない）により得られる
ことを特徴とするポリ−α−オレフィン／ポリウレタン
ブロックコポリマー（ＰＡＯ／ＰＵプロ゛ツクコポリマ
ー）ＩＣ向けられている。

約１０００ないし３３０，０００．好ましくは約２００
０ないし、２ｏｏ、ｏｏｏ、そして最も好ましくは約２
０００ないし１００，０００（Ｄ＊量平均分子量Ｍｗを
有するＡ）に述べたイソシアネート−反応性の官能化ポ
リ−α−オレフィン（ＰＡＯ）は、インシアネート基と
反応しうる官能基を含有するポリオレフィン好ましくは
ポリプロピレンである。適当な官能基の概観は例えばホ
ーペン−ペイル（Ｈｏｕｂ＠ｎ−Ｗｅｙｌ　）　、補遺
Ｖｏ１．４’、　７乙♂−７ｆ’Ａ頁に見出しうる。こ
れら官能化ＰＡＯは好ましくはポリ−α−アルキルオレ
フィンカルボン酸、無水物、アルコールおよびアミンで
ある。Ａ）におけるポリオレフィンはＣ２−Ｃ１０−α
−オレフィンのホモポリマーまたはコポリマー好ましく
はポリプロピレンである。

官能化ＰＡＯは原則として知られている。斯してカルボ
ン酸基含有ポリプロピレンは米国特許第３、ＩＡ／ｌ、
、り９０．３，４ｔ３Ｚｊ３０　お！　び３，１７１３
，２７ｉｐ号に従って結晶性または無定形ポリプロピレ
ンをエチレン型不飽和カルボン酸またはポリカルボン酸
、無水物、アミドまたはアルキルエステルで変性するこ
とにより得ることができる。このような酸または無水物
の例はマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸または無
水イタコン酸である。無水マレイン酸を使用するのが好
ましい。

本発明に従って使用しうる結晶性カルボキモル化ポリプ
ロピレンポリマーの例はノ１−キュリース社（Ｈｅｒｃ
ｕｌｅｓ　Ｉｎｃ、　、　Ｂｌｏｏｍｉｎｇｔｏｎ、　
Ｄｅｌａｗａｒ＠ｌりｇタタ）から得られるバーコブラ
イムＱ（Ｈｅｒｃｏ−ｐｒｉｍｓＧ）である。無定形カ
ルざキシル化ポリプロピレンポリマーの例はテネシーイ
ーストマン社（Ｔｅｎｎｅｓｓａｅ　−Ｅａｓｔｍａｎ
　Ｃｏｍｐａｎｙ％Ｔｅｎｎｅｓｓｅ＊　）から得られ
るエポレンＥ弘３　（Ｅｐｏｌｅｎｅ　Ｅ≠３）である
。

官能化ポリオレフィンを得る他の方法はドイツ特許出願
Ｐ　３１．　／♂３７反≠に記載されている。この特許
出願は約３３ＳＯＯＯ（Ｄ　Ｍｗおよび約ＩＯの多分散
性ＭＷ／Ｍｎを有するポリ（Ｃ２−Ｃ１０−α−オレフ
ィン）を約２００ないし３００℃で酸化的に処理しそし
て場合により減成することを特徴とする約７０．０００
ｆｔＶｓし３Ｊ−０，０００好ましくは約７０，０００
ないしｉｏｏ、ｏｏｏそして最も好ましくは約７０，０
００ないしｇｏ、ｏｏｏの分子量Ｍｗを有するポＩＪ　
（Ｃ２−Ｃ１０−α−アルキルオレフィン）ソカルボン
酸の製造方法を記載している。

例えば、３６９０００のへおよびＩＯの多分散性Ｍｗ／
Ｍｎを有するアイソタクチックポリプロピレン乙ｏｏｏ
ｉ７ｂをｌＡｏのＬＤ　（長さ対直径比）を有する押出
機（，２ＳＫＪりに導入し１．２３０−．２乙０’ＣＫ
加熱しそして加圧下／３００標準リットル／時（Ｎ７／
ｈ）の空気と混会し、押出機のシリンダー温度を空気導
入域の後で約２１０℃に保つことができる−＜Ｍｖ＝重
量平均分子量：Ｍｎ＝数平均分子量）。

ガス抜域において過剰の空気は逃げそして得られたポリ
プロピレンカルビン酸はノズルを通って押出される。こ
の第一の酸化後得られるボリプロピレンカルボン酸は約
／／３，０００のへ、ｊの多分散性および分子あたり０
．７カルボキシル基のカルボキシル基含量を有する。

この生成物を同様の方法で再び酸化的に押出すことがで
き、り４Ｉ、ｏｏｏのへ、≠の多分散性および分子あた
り／、３カルボキシル基のカルボキシル基含量を有する
ポリプロピレンカルビン酸が得られる。

この生成物を第三回の酸化的押出にかけることができる
。得られるポリプロピレンカルぎンｒ１！／、ｒｉ７０
．０００のへ、ｊの多分散性および分子あたり／、Ｊな
いし２カルゴキシル基のカルゴキシル基含量を有する。

カルボキシル基含量はメタジ−ル性水酸化カリウム溶液
を使用する酸滴定により測定される。酸化的押出は好ま
しくは約／バールないし１００パールの圧力下に実施さ
れる。

ポリオレフィンカルボン酸を生成する上記特許出願によ
るこの酸化方法はニーグー中で約／ｊＯないし３００℃
の温度で約／ないし７０００分好ましくは１０ないし７
０００分の反応時間を使用して約１０ないし１０ｏ０１
１ｂの空気量でそして約／ないし１００パールの圧力で
実施することもできる。

上記出願はまた、Ｃ２−Ｃ１０オレフィンを既知方法で
既知有機金属混合触媒例えばパナノウム佃〕有機化合物
とアルミニウムアルキルノ・ライド特にパナソウム（ア
セチルアセトネート）３／Ａｌ（Ｃ１）（Ｃ２Ｈ５）２
で約３０，０００ないし３５０，０００（Ｄ分子量Ｍ３
に重合しそして次にＣＯ□で約−ｊＯないし一７０℃の
温度で約！パールまでのＣＯ２圧力で乙ないし２０時間
処理することを特徴とするポリ−（Ｃ２−０１０−α−
オレフィン）カルｇノ酸の製造方法に関する。

次に反応混合物を水性酸で酸性化しそして得られるポリ
オレフィンカルボン酸を分離する。

次にＰＡＯカルビン酸またはＰＡＯカルゲン酸無水物を
直接インシアネート基と反応ぜせうる。イソシアネート
基含有化合物と低分子量カルボン酸またはカルボン酸無
水物との反応は原則的に知られておシそして例えばザラ
！、セルニウク、ミツクラ−（Ｒ−Ｌ、　Ｚａｐｐ　、
　Ｇ、　Ｅ、　５ｅｒｎｉｕｋ　、　Ｋ、　Ｓ、　Ｍｉ
ｅｋｌａｒ）。

ラバー・ケム・チクノル（Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｈｅｍ、　
Ｔｅｅｈｎｏｌ、）、ｔｌＬ３、／／ｊ！（／り７０）
；モドキ、サイト、カガミ（Ｓ、　Ｍｏｔｏｋｉ　％Ｔ
、　５ａｉｔｏ％Ｈ，Ｋａｇａｍｔ　）、プル・ケム・
ツク・ノヤノ！ン（Ｂｕｌｌ、　Ｃｈｅｒｎ、　Ｓｏｅ
、　Ｊｐｎ、　）、−笠ヱ、７７ＩＣｌり７Ｉｌｔ）；
ネグリ、チャビソユ（Ｃ，Ｎａ６ｇ１ｉ、Ａ、　Ｔｙａ
ｂｉ　ｊ　）　、ヘルプ・シム・アクタ（Ｈｅ１ｖ、Ｃ
ｈｉｍ。

Ａｃｔ息、）、／７．り３／Ｃ／？３１Ａ＞に記載され
ている。

反応がどのように行なわれるかによって、ヒドロキサム
酸無水物（式Ｉ） （１）　　　　　　　■ またはＣＯ□を脱離してアミド結合（式Ｕ）が得られる
。

官能化ＰＡＯとモノ−またはＩリイソシアネートまたは
インシアネートダレポリマーとのイソシアネート基含有
ＰＡＯを生ずる反応および結果としての本発明に従って
有利に得られる性質を示すＰＡＯ／ＰＵブロックコポリ
マーの製造は新規である。

しかし、上記ＰＡＯカルボン酸またはＰＡＯカルボン酸
無水物を最初に、官能化ＰＡＯに使用されたことのない
既知有機化学反応により他のイソシアネート−反応性基
に転化することもできる。アルコール基、アミノ基、エ
ポキシド基等への転化が本発明を限定することなく述べ
られる。

このカルボン酸基または無水物基の転化は、他のＮＣ０
−反応性基への転位または還元により直接的に、または
ＰＡ〇−カルボン酸または無水物基と式 ％式％ （式中 Ｒは／４’ないし約７０００の分子量を有する有機基１
例えばアルキル、アルアルキルまたはアリール基、 Ａはカルボン酸基または無水物基と反応しうる官能基、
例えば水酸基またはアミノ基、これらは従ってエステル
、アミドまたはイミド基を生成する、 Ｂはイソシアネート基と反応しうる官能基、例えばホー
ベンΦペイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　）　Ｅ　’ｌ
　。

７Δ♂−７♂≠頁に記載されている基、好ましくはヒド
ロキシ、アミノ、チオおよびエポキシド基。

ｎ≧／そして ｍ≧／） に相当する他の低分子量または高分子量の少なくとも二
官能性の化合物との反応により行ないうる。

これら化合物の例はエチレングリコール、／、４ｔ−ブ
タンジオール、２，２−ツメチル−／、３−プロパンツ
オール、エタジ−ルアミン、ソエタジ−ルアミン等のよ
うなジオール、ポリオールおよびアミノアルコールを含
む。

この反応を首尾よく行なわせるためにポリオレフィンカ
ルボン酸基の反応性を増大させなければならないことも
ある。この目的には有機化学で通常使用される活性化剤
のいずれも使用しうる。カルボン酸ハライドへの転化が
好ましい。カルボン酸りロライドへの転化が特に好まし
い。

これらポリオレフィンカルボン酸クロライドは既に引用
したドイツ特許出願ＣＰ３乙／ｇ３７と）に従って約１
０００ないし３３０，０００のＭｌを有するポリオレフ
ィンカルぎン酸とハロダン化剤好ましくは塩化チオニル
のような塩素化剤を場合により脂肪族、環状脂肪族また
は芳香族溶媒のような有機溶媒中で反応てせることによ
り得ることができる。

有機溶媒は好ましくはトルエンまたはクロロベンゼンの
ようなハロダン化またはアルキル化芳香族炭化水素であ
る。溶媒の不在下ではハロダン化はハＯ）ｆ　ン化剤中
のカルボン酸の懸濁液を使用して実質的に行なわれる。

本発明により官能化ＰＡＯとの反応によりＰＡＯ／ＰＵ
ブロックコポリマーを製造するに適当な有機ポリイソシ
アネー）　Ｂ）は少なくとも２個の遊離イソシアネート
基を含む任意の有機化合物である。ゾイソシアネー）　
Ｘ（ＮＣＯ）２　（ここでＸは特にｌＡないし／２のＣ
原子を含む脂肪族炭化水素基、乙ないしｌｊのＣ原子を
含む環状脂肪族炭化水素基、乙ないしｌｊのＣ原子を含
む芳香族炭化水素基または７ないしＩ！；（ＤＣ原子を
含む芳香−脂肪族炭化水素基である）を使用するのが好
ましい。

特に好ましいジイソシアネートの例はテトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ド
デカメチレンジイソシアネート。

１、≠−ゾイソシアナトーシクロヘキサン、ｌ−インシ
アナト−３，３，３−−）リメチル−よ一インシアナト
メチルーシクロヘキサン、≠、≠′−メチレンビス−シ
クロへキシルジイソシアネート、≠＄４”−ジイノシア
ナ）−，２，，２−ジシクロヘキシルプロノＪ？７、ｌ
、≠−ノイソシアナトベンゼン、　２．４１−ノイソシ
アナトトルエンおよび／ｌたはλ、乙−ゾイソシアナト
トルエン、≠、ｔｊＡ′−ノインサアナトノフェニルメ
タン、ｐ−キシリレンジイソシアネート、α、α。

α′、α′−テトラメチルーｍ−または−ｐ−キシリレ
ンジイソシアネートおよびこれらジイソシアネートの混
合物を含む。何故ならば熱可塑性ブロックコポリマーが
これらから生成するからである。

ポリウレタン化学からそれ自体知られているより高官能
価のポリイノシアネートまたはそれ自体知られている変
性ポリイソシアネート例えばカルボジイミド基、アロフ
ァネート基、インシアヌレ゛−ト基、ウレタン基および
／″またはビウレット基含有ポリイソシアネートさえ、
排他的にまたはジイソシアネートと混合して使用するこ
とも勿論できるＯ 本発明によるＰＡＯ／　ＰＵブロックコヂリマーの製造
に出発物質（Ｃ）として適するツエレビチノフ活性水素
原子含有イソシアネート−反応性ポリオールはポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーゴ
ネートポリオール、ポリラクトンおよびアミン基含有変
性ポリオールのよりなｔｔｏｏないし約５００００分子
量を有するポリウレタン／ポリ尿素化学からそれ自体知
られている合成単位である。この場合も二官能性化合物
が特に好ましい。

本発明によるＰＡＯ／　ＰＵブロックコポリマーの製造
に出発物質Ｄ）として適当な鎖延長剤として役立つ化合
物は６２ないし３９９の分子量を有する有機ポリヒドロ
キシ化合物である。鎖延長剤は好ましくは二官能性であ
シそして６２ないし３９９好ましくは６２ないし約２３
０の分子量を有する。

三官能性鎖延長剤は好ましさは劣るが、少量で二官能性
鎖延長剤と共に使用しうる。

適当な化合物は特に、エチレングリコール、／。

２−ｆツノ９ンジオール、／、３−ｆ口Ａンノオール、
／　＋４Ｌ−フタンノオール、ム乙−ヘキサンソオール
、トリメチロールプロパンまたはグリセリンのような簡
単な多価アルコールを含む、アゾビン酸−ビス−（ヒド
ロキシエチル）−エステルのよウナ低分子量ボリエステ
ルノオール；ソエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ノプロピレ／グリ
コール、トリプロピレングリコールまたはテトラプロピ
レングリコ−ルのようなエーテル基含有低分子量ジオー
ル；およびまたは３２ないし３９９の分子量を有する二
官能性または多官能性アミンも鎖延長および架橋剤とし
て使用しうる。

化合物Ｃ）およびＤ）はＤｚ−ｈ２．ｆ３．２，２３３
　（米国特許第’Ａ、２乙３，４ＬＯｆ号）、／ｌない
し２０頁に詳細に記載されている。

ラインおよびインガム（Ｒｈｅｌｎ　、　Ｉｎｇｈａｍ
　）　（ポリム・プレグ・アメル・ケム・ソス・ディプ
・ポリムｔケム（Ｐｏｌｙｍ、　Ｐｒ１ＩＩｐ、　Ａｍ
ｅｒ、　Ｃｈｅｍ、　ＳａＣ，Ｄｌｖ。

Ｐｏｌｙｍ、　Ｃｈｓｍ、　）、／ｊ（／り７４’）、
乙０−乙よおよびポリ−ｒ　−（Ｐｏｌｙｍｅｒ　）　
／　Ａ　Ｃ／　？７ｊ　）、７りｙ−ｇｏｔｔ：１は制
御された引続く二重結合導入および続くオゾン分解によ
るプレポリマー、エチレン−プロピレンコポリマーまた
はアタクチツクプロピレンホモポリマーの製造を記載し
ている。生成する末端基はアルキルアルミニウムハイド
ライド試薬でＯＨ基に転化される。これらＯＨ官能性プ
レポリマーは次にジイソシアネートで架橋しうる。

これら生成物は、６．２ないし約５０００の分子量を有
する有機ポリヒドロキシ化合物の釣会った共用がないこ
とおよび／またはアルコール系、アミン系またはヒドラ
ノン系鎖延長または架橋剤の愛用がないことにおいて本
発明によるＰＡＯ／　ＰＵブロックコポリマーと異なる
。従ってラインおよびインガムに記載されている生成物
中には比較的長いそして有意なＰＵ節または領域の形成
（これはポリウレタンとの相浴性には決定的であるが）
はろり兄ない。しかし、相容性−促進ＰＡＯ／ＰＵブロ
ックコポリマーの所望の性質を達成するために本発明に
よれば必須なのはま石にこれら節または領域なのである
。更に、ライン等により記載でれているこの方法は、反
応後に金属水素化物を分離するのが困難でおりそして、
それらの高価格は別として。

それらのインシアネートへの活性は問題となるから、工
業的規模では実用できない。

比較的高分子量のポリオールに基（ＮＧＯプレポリマー
Ｂ）の形であろうと節Ｃ）の形であろうと本発明によれ
は町撓化性軟質節として役立つポリオール無しですませ
ることにより、ラインおよびイ／がムにより記載されて
いる方法では硬質の架橋した非溶融性の、熱可塑的に成
形できないそして加工できない生成物が得られる。しか
しポリマーブレンド製造用の分散剤およびブライマーと
しての使用に決定的なのＦ′ｉまさに本発明によるＰＡ
Ｏ／ＰＵブロックコポリマーの熱可塑性なのである。

本発明はまた、ポリ−α−オレフィン／ポリウレタン（
ＰＡＯ／ＰＵ　）ブロックコポリマーの製造方法におい
て、 Ａ）約１０００ないし３！０．ＯＯＯＣ）Ｍ、、を有す
るイソシアネート−反応性官能化ポリ−（Ｃ２−Ｃ１０
−α−オンスイ／） を、場合により段階的に、 Ｂ）有機ジ−またはポリイソシアネート、変性ポリイソ
シアネートまたは比較的高分子量のポリオール（Ｃ）に
基くイソシアネートプレポリマー、および場合により Ｃ）　　ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオ
ール、ポリカーゲネート？リオール、ポリラクトン、ア
ミン基含有変性ポリオールのような≠００ないし約濡０
００の分子量を有しそしてツエレビチノフ活性水素原子
を含むイソシアネート−反応性合成単位、および場合に
よりＤ）鎖延長剤として６認ないし３７りの分子量を有
する有機ジ−または？リヒドロキシ化合物および鎖延長
または架橋剤として３２ないし３９９０分子量を有する
ニーおよび多官能性アミンのような低分子量化合物、（
但し２つのイソシアネート−反応性成分Ｃ）またはＤ）
の少なくとも一方は存在しなければならない） と反応させることを特徴とする前記方法に関する。

ＰＡＯ／ＰＵブロックコポリマー製造のための本発明に
よる方法の態様の７つは、官能性ＰＡＯＡ）を最初にジ
−またはポリイソシアネートとまたはイソシアネートプ
レポリマーＢ）と溶融状態でまだは不活性有機醇媒（ア
セトン、Ｎ−メチルピロリドン、トルエン、クロロベン
ゼン、ノクロロベンゼン等のような）の存在下に反応さ
せて未だ遊離インシアネート基を含むプレポリマーとし
；残った遊離ＮＧＯ基を第二段階で≠００′ｆｘいし約
５０００の分子量を有する有機ポリヒドロキシ化合物Ｃ
）と完全にまたは部分的に反応させそして残った遊離イ
ンシアネート基（もしあれば）を場合により第三段階で
、乙、２ないし３２りの分子量を有する有機ジ−または
ポリヒドロキシ化合物Ｄ）とおよび／または３２ないし
３７りの分子量を有するアミン性またはヒドラノン性鎖
延長または架橋剤と反応させることを特徴とする方法で
ある。

ＰＡＯ／　ＰＵブロックコポリマー製造のための方法の
他の態様は官能性ＰＡＯＡ）を最初にジ−またはポリイ
ソシアネートとまたはイソシアネートブレポリマーＢ）
と溶融状態でまたは不活性有機溶媒（アセトン、Ｎ−メ
チルピロリドン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロ
ベンゼン等のような）の存在下で反応させて未だ遊離イ
ソシアネート基を含有するプレポリマーとし、そして第
２段階で、残った遊離ＮＣＯ基を、≠００ないし約５０
００の分子量を有する有機ポリヒドロキシ化合物Ｃ）と
６コないし３９９の分子量を有する有機ジ−またはポリ
ヒドロキシ化合物Ｄ）および／または３２ないし３９９
の分子量を有するアミン性またはヒドラノン性鎖延長ま
たは架橋剤との混合物と完全に反応させることＫより特
徴づけられる。

本発明はまた、ジ−またはポリイソシアネートＢ）を最
初に弘ＯＯないし約５０００の分子量を有する有機ポリ
ヒドロキシ化合物Ｃ）と溶融状態でまたはアセトン、Ｎ
−メチルピロリドン、トルエン、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼン等のような不活性溶媒の存在下で反応させ
て未だ遊離インシアネート基を含有するプレポリマーと
し、そして第λ段階で、残った遊離ＮＣＯ基を官能化Ｐ
ＡＯＡ）と完全にまたは部分的に反応させ、そして第３
段階で、残った遊離ＮＣＯ基（もしあれば）を場合によ
り、６２ないし３９９の分子量を有する有機ジ−または
ポリヒドロキシ化合物Ｄ）および／または３２ないし３
９９の分子量を有するアミン性またはヒドラジン性鎖延
長または架橋剤と反応場せることを特徴とするＰＡＯ／
ＰＵブロックコポリマーの製造方法に関する。

ＰＡＯ／ＰＵブロックコポリマーの製造方法において、
官能性ポリプロピレンカルボン酸を最初にポリプロピレ
ンヵルデン酸ハライド、より特定的にはクロライドに（
ドイツ特許出願Ｐ３乙ｌ♂３７と≠におけるようＫ）転
化し、そして最後に脂肪族ジオール好ましくはエチレン
グリコール、ブタンジオールまたはヘキサンジオールと
、溶融状態でまたはトルエンのような不活性有機溶媒中
で反応させて官能性ＰＡＯとしてのポリプロピレンカル
コン゛酸ヒドロキシアルキルエステルを生成させること
ができる。

ヒドロキシ官能性ポリプロピレンカルビン酸訪導体はま
た好ましくは、官能性ポリプロピレンカルボン酸無水物
とアミノアルコール好ましくはエタジ−ルアミンを、好
ましくは水と共沸混合物を形成する不活性溶媒中で反応
させそして水を共沸除去してヒドロキシアルキルポリプ
ロピレンカルボン酸ノイミドとすることにより得られる
。

これらヒドロキシ官能性ポリプロピレンカルボン酸誘導
体は次にイソシアネート、好ましくはソブエニルメタン
ジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、トル
イレンジイソシアネート、インホロンジイソシアネート
またはへキサメチレンツイソシアネート、よ〕好ましく
はソフェニルメタンー≠、４ｔ−ジイソシアネートと、
不活性ｍ媒中で約ｊＯないし７５０℃、好ましくは約７
０ないし７．２０℃で、または溶融状態で約１０ｏない
し２００℃、好ましくは約７３０ないし１７０℃で反応
させてＮＣＯプレポリマーとし、斯して生成したＮＣＯ
プレポリマーを次に、存在するＮＣＯの量とほぼ当量の
量のブタンジオール、ヘキサンジオールのような鎖延長
剤、より好ましくはブタンジオール、および／または比
較的高分子量のポリヒドロキシ化合物Ｃ）と反応させる
。次にこの混合物をもはや遊離ＮＣＯが分析で検出でき
なくなるまで表示温度に保つことができる。

他の好ましい方法では、上記ヒドロキシ官能性ＰＰカル
ボン酸エステルまたはイミドのＮＣＯグレポリマーを最
初、ｔ、ｔｏｏないし約５０００の分子量を有する有機
ポリヒドロキシ化合物、好ましくは約１００Ｑないし３
０００の分子量を有するポリエステル、ポリプロビレン
グリコールエーテルまたはポリ（テトラメチレン）グリ
コールエーテルと、この反応完了後に遊離インシアネー
ト基が未だ存在するような量で反応させうる。次にこの
遊離インシアネート基を上記のようにほぼ当量の量の鎖
延長剤と反応させる。好ましくは使用されるポリエステ
ルは、熱可塑性ポリウレタンに通常使用される型のノカ
ルゴン酸とノオールの脂肪族または脂肪−芳香族線状ポ
リエステルである。

官能化ＰＡＯ−ＮＣＯｆレポリマー製造の他の好ましい
方法では、ＰＡＯカルゴン酸または無水物（好ましくは
ポリプロピレンカルゲン酸または無水物）を直接芳香族
または脂肪族インシアネート、好ましくはソフェニルメ
タンノイノシアネートまたはトルインフッインシアネー
トまたはそのＮＣＯプレポリマーと、高沸点溶媒中でま
たは好ましくは溶融状態でＰＡＯ（好ましくはＰＰ）カ
ルボン酸または無水物の融点より高い温度（即ち約／３
０℃より上、しかし不所望の幅反応を避けるために、融
点よｐあまり高くない、即ち約２００℃より下）で反応
場せる。この反応においてポリプロピレン残基のジイソ
シアネートへのアミド結合は穴部に従ってＣＯ２を脱離
して形成される。ＣＯ２発生が止った後、反応混合物を
上記変形の１つにより更に処理しうる１反応をこの方法
で行なうことの特別の利点は手頭の簡潔性およびヒドロ
キシ官能性ＰＡＯ＜好ｚしくはＰＰ）カルボン酸エステ
ルまたはアミドの製造の準備段階の省略にある。

これらの方法において、分解を伴なわずに約／ｊＯない
し２００℃で溶融する白色ないし淡黄色の結晶性または
無定形固体が得られる。熱分析的研究はＰＡＯおよびＰ
Ｕ節の非撹乱結晶化を示す。

赤外スペクトルは官能性ＰＡＯの信号およびウレタンお
よびアミド結合の特徴的吸収帯の両方を示す。

かなりの割合のブロックコポリマーが検出でき、一方線
ＰＡＯ（ポリプロピレン）または純ＰＵは液体分離法＜
　ターン（Ｒ，Ｋｕｈｎ　）　、マクロモル・ヘム（Ｍ
ａｋｒｏｍｏｌ　、　Ｃｈｅｍ、　）、／Ｉ／　、７２
！；Ｃ／９１０）参照）により無視しうる量しか単離で
きない。

反応は約２０ないし２００℃、好ましくは約ｊ０ないし
１９０℃の温度で行なわれる。インシアネート反応に通
常使用される標準的触媒も場合により、反応体の全量を
基準にして約０．／ないし１０チの量で使用しうる。記
載した反応は遊離インシアネート基がもはや分析で検出
（ＩＲ）で′＠なくなった時に完了する。

場合により溶解てれたＰＡＯ／ＰＵブロックコポリマー
は既知方法で、昇温下好ましくは減圧での溶媒の除去に
よるかまたはポリマーを溶解しない溶媒の使用による溶
液の沈澱により単離される。

反応を完結させるためにおよび最終生成物の機械的性質
を改善するために、本発明によるＰＡＯ／ＰＵブロック
コポリマーを約ｊＯないり、１３０℃、好ましくは約７
０ないし７２０℃の温度で約０．７ないし、２４’時間
、好ましくは約／ないし５時間コンディショニングする
のが賢明でありうる。

精製および乾燥および場合によりコンディショニング後
、本発明に従って得られるＰＡＯ／ＰＵブロックコポリ
マーを練りロール、捏和機、−軸スクリユーおよび多軸
スクリュー押出機およびプラベンダーミキサーといった
標準的混合装置で加工して成形物とすることができる。

加工温度は好ましくは約、２ｊＯ℃を超えるべきでない
。

本発明によるＰＡＯ／　ＰＵブロックコポリマーはデス
モパン（Ｄｅ＋ｓｍｏｐａｎ　、バイエル社製品）のよ
うな熱可塑性ポリウレタンと、またはペストレン（Ｖｅ
ｍｔｏｌｅｎ　、ヒュルズ社製品）のようなアイソタク
チックおよび／またはアタクチックポリプロピレンとい
かなる比率で混合することもできる。

この場合、本発明によるＰＡＯ／ＰＵブロックコポリマ
ーはプライマー、ポリプロピレン／熱可塑性ポリウレタ
ンエラストマーブレンドのような芒もなければ非相溶性
または貧相溶性熱可塑性ポリマー混合物における相溶性
促進剤または分散剤として特に有利に使用しうる。

本発明によるＰＡＯ／　ＰＵブロックコポリマーを使用
することにより達成しうる技術的進歩はポリプロピレン
およびポリウレタンサンドイッチパネル間の捩り分離強
度の測定により証明しうる。ポリプロピレン（ｐｐ　）
とＰＵの混合物を該パネル間の接着層として使用した場
合、この比較試験において！ＭＰａの捩り分離強度が得
られる。接着層に本発明によるＰＡＯ／ＰＵブロックコ
ポリマーｔ１０％添加すると捩り分離強度は／　３　Ｍ
Ｐ＊に増大する。比較のため、２枚のポリプロピレン／
４’ネル間の捩シ分離強度は≠Ｍｐａ、そして２枚のＰ
Ｕパネル間のそれＦｉ／乙ＭＰａである。採用された比
較手順Ｆｉ純物質の２枚のパネルをＰＵとＰＰの混合物
、（／　：　／　）で溶融接着により結合することであ
るニ一方、本・発明による試験では、例弘のブロックコ
ポリマーをポリマー分散剤としてＰＰ／ＰＵ混合物に／
（７％の量添加しそして２４ｔＯ℃で７５分間保持する
ことにより結合する。

ＰＡＯ／　ＰＵブロックコポリマーにより賦与される捩
り分離強度はｐｐとＰＵ物質のかなり増大した相溶化に
反映される。何故ならば該強度は６０チも増大するから
である。

本発明によるＰＡＯ／　ＰＵブロックコポリマーのポリ
マー分散剤としての効果はＰＰ／ＰＵブレンドを光学顕
微鏡で見た時にも明らかである。ポリマー分散剤の不在
下ではＰＵおよびＰＰの多かれ少なかれ大きな単位から
底る不規則な分布がこれらブレンド中に観察されるのに
対し、本発明によるＰＡＯ／ＰＵブロックコポリマーの
添加により相は均一にそしてより小でくなる。

次の実施列により本発明を更に説明するが、本発明がそ
れらによジ限定されるものでＦｉすい、、実施例生別に
ことわらない限り部および百分率はすべて重量による。

実施例 例１ ＰＰカルボン酸の製造（ドイツ特許ｔｆ３願３乙／ｆ３
７乙≠に従う）： ３≠ｏ、ｏｏｏの重量平均分子量を有するアイソタクチ
ックポリプロピレン乙０００１１ｂを長延対直径比（Ｌ
Ｄ）ｌＡＯの、２！；０−２乙Ｏ℃に加熱された押出機
（ウニルナ−・フフイドラ−ＺＳＫ３２）に導入しそし
て加圧下７３００　Ｎｌ／ｈの空気と混合した。

空気導入域の後で押出機のシリンダー温度を　・、２１
Ｏ℃に保った。脱気域において過剰の空気は逃げ、そし
て減成ポリプロピレンをノズルかう押出した。

約♂ｏ、ｏｏｏの分子量および約／の官能価を有するカ
ルメキシ官能化ポリプロピレンが得られた。

従ってこの物質は約０．７　、ｌｉｔ　Ｋｏｇ／ｌ物質
の酸価を有した。

例コ ヒドロキシ官能性ＰＰカルボン酸エステルの製造：熱酸
化により減成したアイソタクチツクポリプｏ　ヒＶ　：
ｙ　（０価約０．７１ｎ９ＫＯＨ／７物質）１００１を
無水トルエン２００ｄに溶解しそして塩化チオニル２０
ｇ（過剰）と２時間還流した。使われなかった塩化チオ
ニルおよび若干のトルエンを減圧留去した。除去された
量のトルエンを再び添加しそしてエチレングリコール２
０１１を酸クロライドに添加した。更に３時間還流後、
生成物を過剰のメタジ−ル中に沈澱させ、吸引濾過し、
メタジ−ルで洗滌しそして乾燥した。

例３ エポレン（Ｅｐｏｌｅｎｅ　）　Ｅ４’３ポリマー（テ
ネシーイーストマンのＨ品）のビス−（ヒドロキシイミ
ド）の製造： エポｖンＥ４Ｌ３／リ−ｒ−４ｔＪ″ｌ　（０，０／　
）　トーｒ−タジ−ルアミン／、２２１０．０２＞を水
分離器中トルエン１ｏｏｔｔｔｔ中で２時間還流させた
。次に生成物をメタジ−ル中で沈澱させ、吸引濾過し、
洗滌しそして乾燥した。

ＯＨ価＝２’Ａ■ＫＯＨ／ｇ物質（理論値２ユり。

例≠ ＰＡＯ／　ＰＵブロックコポリマーの製造：例λのヒド
ロキシ官能性ポリプロピレンｆ０１をトルエンに溶解し
そしてノブエニルメタンソイソシプネート（ＭＤＩ　）
　２３″ＩとＰＵ酸成分意図式れる量に対し計算された
量で反応させた。ｇｏ℃で２時間後、化学量論量のｌ、
≠−ブタンノオールを徐々に添加し、次にもはや遊離イ
ンシアネートが検出で！８なくなるまで♂０℃で４２時
間攪拌した。

生成物をメタジ−ル中で沈澱させ、吸引濾過し、洗滌し
そして乾燥した。

例！ 例Ｊまたは３のヒドロキシ官能性ＰＰカルボン酸エステ
ルまたはイミドをトルエンに溶解しそしてトルイレノゾ
インシアネート（ｗ２．４’　−）ルイレンジイソシア
ネート）とＰＵ酸成分意図される量て対し計算された量
で反応させた（　ＮＣ０１０Ｈ比＝１０：）／／　）。

♂０℃で２時間後、アゾピン酸とヘキサンノオールのポ
リエステル（ＯＨ１ｉｆｆｉｊ乙、分子量２０００）を
遊離インシアネート基含量に化学量論的に対応する量の
半分で徐々に添加した。♂０℃で２時間後、へ乙−ヘキ
サンゾオールを遊離イソシアネート基の残りに対応する
量で徐々に添加し、次にもはや遊離イソシアネートが検
出できなくなるまで、！ｉ′。

℃で７２時間攪拌した。生成物をメタジ−ル中で沈澱嘔
せ、吸引濾過し、洗浄しそして乾燥した。

例乙 例／のポリプロピレンカルボン酸（酸価０．７）１００
ｇを窒素下ｉｓｏ℃で溶融した。次にＭＤＩ２ｊｌをそ
の温度で徐々に添加した。ガス（Ｃｏ２）の発生があり
、それは約７５分後に止んだ。更に３０分後、アジピン
酸とブタンノオールのポリエステルｃＯＨ価Ｊ　０ｍ９
　ＫＯＨ／ｌ物質’）ｉｉ、ｘｐを添加し、次に７３０
℃で更に２時間攪拌した。次にこの？リプロピレンブロ
ック含有ＮＧＯプレポリマーにブタ７ソオール４４ｔ　
、ｐを添加し、次に急速攪拌し、しかる後混合物をテフ
ロン・ぐン中に注ぎ、そしてｆ０℃で２時間保持した。

例７ エポレンＥＩＡ３ポリマー≠ｊ′ｏｆ！＜ｏ、ｉ）を７
６０℃で醇融し、次に２．≠−トルイレンソイソシアネ
ー　）　３４１．ざｉｃｏ、２＞を徐々に添加した。Ｃ
Ｏ２の発生がみられ、そして徐々に弱まった。３０分後
。

ブタ７ソオールタｇを添加し、次に急速攪拌した。

生成物は固化し、そして次に了０℃で２時間保持した。

例ｇ オートクレーブ中での熱酸化によるＰＰカルゲン酸の製
造。

３１Ａ０．０００の重量平均分子量を有するアイソタク
チックポリプロピレン１ｓｏｏｏ、ｐ　をオートクレー
ブ（４Ｌｊｌ）中に導入した。それを、２２０ｃに加熱
しそして空気乙００１／ｈと加圧下（／、ｊパール）に
混合した。混合物を７２時間攪拌した。約２〇〇〇の分
子量へおよび２−２Ｊの官能価を有するカルざキシ官能
化ポリプロピレンが得られた。

例り 例１０のポリプロピレンカルゲン酸７．０！；Ｏ９を窒
ｘ下ｉｓｏ℃で溶融した。次にメタンソフェニルジイソ
シアネート３Ｚ３１をその温度で添加した。

ガス（ＣＯ□）の発生があった。約２時間後、アジピン
酸とブタンジオールのポリエステル（分子量へ凱２．２
３０）／、６２７１１を添加し、次に／乙０−／７０℃
で１０分間攪拌した。粘度の増大がみられ、そして生成
物をテフロンパン中に注ぎ、そして７２０℃で２時間保
持した。

例１０ ＰＡＯ／ＰＵブロックコポリマーとベストレン叔００（
ヒュルズ社）ポリマーおよびデスモパンサーモグラスチ
ック（バイエル社）の混合：ブラベンダーゾ２ストグラ
フ、ブラベンダーＯＨＧ　、デュイズブルク、 モデルｆ２ＵＯＯ扁／７５１＞３３３ 手順：温度　＝２（ＡＯ℃（±！℃） 量　　＝ｊｏｉ 配分時間＝ｌｊ分 子−ｐ−ｍ−＝、２ｊ 配合した試料を未だ熱くそして柔いうちにス・そ−チル
で取出しセして７３０℃で７時間真空乾燥した。ポリマ
ー分散剤の不在下ではＰＵおよびＰＰの多かれ少なかれ
大きな単位から成る不規則な分布がこれらブレンド中に
観察てれるのに対し、本発明によるＰＡＯ／ＰＵブロッ
クコポリマーの添加により相は均一にそしてより小さく
なる。

例／／ 捩り分離強度の測定 ＰＵ　（デス上パン３３５；ｌサーモシラスチツク、バ
イエル社）　、！：　ＰＰ　（ペストレンｓ、：ｚｏｏ
、ｚｖマー）のサンドイッチパネルを、厚さ１００−２
００μｍの中間膜を使用して加熱プレス中で、！≠０℃
で／ｊ５分間ブレスることにより製造した。

中間膜がＰＵ／ＰＰブレンド（重量比１：／）から成る
場合には、ｆ　ＭＰａの分離強度が測定された。

中間膜用ＰＵ　／　ＰＰブレンドに例≠のＰＰ／ＰＵブ
ロックコポリマーを１０％添加した場合には、／　３　
ＭＰａの捩・シ分離強度が得られた。

比較のため：２枚の同じデスモパン熱可塑性ＰＵエラス
トマー／臂ネル（バイエル社、Ｄｊ０９０レファークー
ゼン）のサンドイッチパネルの強度は約ｌ乙ＭＰ亀であ
った；２枚の同じペストレンポリマーノヤネルのサンド
イッチパネルの強度はμＭＰｍであった。

以上説明の目的で本発明を詳細に記載したが、該詳細は
その目的のためだけのものであること、および当該技術
の熟達者によってそこに種々の変更が、特許請求の範囲
により制限されうる以外は本発明の精神および範囲を逸
脱することなくなされうろことが理解されるべきである
。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ａ）約１０００ないし３５０，０００のＭ＿ｗを
   有するイソシアネート−反応性官能化ポリ（Ｃ＿２−Ｃ
   ＿１＿０−α−オレフィン）、 Ｂ）有機ジ−またはポリイソシアネート、変性ポリイソ
   シアネートまたはイソシアネートプレポリマー、および
   場合により Ｃ）ツエレピチノフ−活性水素原子を含みそして４００
   ないし約５０００の分子量を有するイソシアネート−反
   応性化合物、および場合により Ｄ）３２ないし３９９の分子量を有する低分子量イソシ
   アネート−反応性化合物、 を反応させる（この場合２つのイソシアネート−反応性
   化合物Ｃ）またはＤ）の少なくとも一方は存在しなけれ
   ばならない）ことを含む方法により製造されるポリ−α
   −オレフイン／ポリウレタン（ＰＡＯ／ＰＵ）ブロック
   コポリマー。
2. （２）成分（Ａ）がイソシアネート−反応性ポリプロピ
   レンである特許請求の範囲第１項記載のＰＡＯ／ＰＵブ
   ロックコポリマー。
3. （３）成分（Ａ）が１またはそれ以上のカルボキシル基
   を含むポリプロピレンである特許請求の範囲第１項記載
   のＰＡＯ／ＰＵブロックコポリマー。
4. （４）成分（Ａ）が１またはそれ以上のカルボン酸無水
   物基を含むポリプロピレンである特許請求の範囲第１項
   記載のＰＡＯ／ＰＵブロックコポリマー。
5. （５）成分（Ａ）がヒドロキシ官能性ポリプロピレンカ
   ルボン酸エステルである特許請求の範囲第１項記載のＰ
   ＡＯ／ＰＵブロックコポリマー。
6. （６）成分（Ａ）がヒドロキシ官能性ポリプロピレンカ
   ルボン酸イミドである特許請求の範囲第１項記載のＰＡ
   Ｏ／ＰＵブロックコポリマー。
7. （７）Ａ）約１０００ないし３５０，０００のＭ＿ｗを
   有するイソシアネート−反応性官能化ポリプロピレンで
   あつて、イソシアネート−反応性基がカルボキシル基、
   カルボン酸無水物基、 ヒドロキシ官能性カルボン酸エステルおよびヒドロキシ
   官能性カルボン酸イミドからなる群から選ばれる員を含
   む前記ポリプロピレン、 Ｂ）有機ジイソシアネートおよび Ｃ）２個のツエレピチノフ−活性水素原子を含みそして
   ４００ないし約５０００の分子量を有するイソシアネー
   ト−反応性化合物および、場合により Ｄ）２個のイソシアネート−反応性基を有し、そして分
   子量６２ないし３９９のジオールおよび分子量３２ない
   し３９９のジアミンからなる群から選ばれる員を含む低
   分子量イソシアネート−反応性化合物、 を反応させる（この場合２つのイソシアネート−反応性
   化合物Ｃ）またはＤ）の少なくとも一方は存在しなけれ
   ばならない）ことを含む方法により製造されるポリ−α
   −オレフィン／ポリウレタン（ＰＡＯ／ＰＵ）ブロック
   コポリマー。
8. （８）成分（Ｂ）が有機ジイソシアネートと少なくとも
   一部の成分Ｃ）を反応させることにより製造されたイソ
   シアネートプレポリマーであり、そしてもしあれば成分
   （Ｃ）の残りおよび場合により成分（Ｄ）を成分（Ａ）
   と（Ｂ）の反応生成物と反応させる特許請求の範囲第７
   項記載のＰＡＯ／ＰＵブロックコポリマー。
9. （９）Ａ）約１０００ないし３５０，０００のＭ＿ｗを
   有するイソシアネート−反応性官能化ポリ（Ｃ＿２−Ｃ
   ＿１＿０−α−オレフィン）、 Ｂ）有機ジ−またはポリイソシアネート、変性ポリイソ
   シアネートまたはイソシアネートプレポリマー、および
   場合により、 Ｃ）ツエレピチノフ−活性水素原子を含みそして４００
   ないし約５０００の分子量を有するイソシアネート−反
   応性化合物、および場合により Ｄ）３２ないし３９９の分子量を有する低分子量化合物
   、 を反応させることを含むポリ−α−オレフイン／ポリウ
   レタンブロックコポリマーの製造方法。
10. （１０）成分（Ａ）をジ−またはポリイソシアネートと
    またはイソシアネートプレポリマーと溶融状態でまたは
    アセトン、Ｎ−メチルピロリドン、トルエン、クロロベ
    ンゼンおよびジクロロベンゼンから成る群から選ばれる
    負を含む不活性有機溶媒の存在下で反応させて未だ遊離
    イソシアネート基を含有するプレポリマーとし、そして
    次に残つた遊離ＮＣＯ基を成分（Ｃ）および場合により
    成分（Ｄ）と反応させることを含む特許請求の範囲第９
    項記載の方法。
11. （１１）ポリマーブレンドおよび特許請求の範囲第１項
    に記載のＰＡＯ／ＰＵブロックコポリマーを含む組成物
    。
12. （１２）該ポリマーブレンドがポリプロピレンと熱可塑
    性ポリウレタンの混合物を含みそして該ＰＡＯ／ＰＵブ
    ロックコポリマーが約０．１ないし、２０重量％の量で
    存在する特許請求の範囲第１１項記載の組成物。