JPS6195044A - 表面処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塩化ビニル樹脂に１使用する充填剤の表面処
理における有機チタン系表面処理剤に関する。該表面処
理剤の処理によって得られる加工性、物性に富む複合塩
化ビニル樹脂は、硬質品としてまたは可塑剤を配合せし
めた軟質品として板、パイプ、レザー、フィルム、家庭
用品、建材、電気機具、電線被覆などに広く適用される
。

〔従来技術〕

従来、高分子製品に対する性能改善の要求として耐熱性
の向上、寸法安定性の改善、増量による価格低下などが
あり、これらの目的のために充填剤の使用が行われてい
ることは、例えばり、Ｅ。

Ｎ１ｅｌｓｅｎ著（小野木重治訳）；゛高分子と複合材
料の力学的性質″株式会社化学同人、頁２３３〜２３゛
４、（１９８０）に示される如くである。

特に塩化ビニル樹脂製品においては、火災時の発生Ｈｃ
Ｌガス補捉の目的を以って炭酸カルシウムの充填を行う
ことが、例えば“工業材料″第２６巻、第２号、頁１１
−１２　（１９７８）に述べられている。

しかしながら、”ポリマーダイジェスト″第３４巻、３
号、頁２３　（１９８２）に記載されている如く、充填
剤と複合した樹脂系は一面におりて物性の低下および加
工性の低下を起すととが知られており、このような充填
剤複合時の諸欠点を改善するため、シラン系のカップリ
ング剤を用いることによりて充填剤の表面を処理するこ
とは公知である。

一方、有機チタン系表面処理剤が１ポリマ一ダイジエス
ト″第３４巻、第３号、頁２６　（１９８２）に記載さ
れている如く、シラン系カップリング剤が無効な炭酸カ
ルシウムあるいは硫酸カルシウムの如き充填剤にも有効
であるとして提案されてはいるが、しかしながら、現状
では複合塩化ビニル樹脂に適用される如き性能を充分に
満足させるものは未だ開発されるに至っていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前述の先行技術においては、塩化ビニル樹脂に充填剤を
充填した場合、 １）表面処理をしない充填剤を充填した場合は、物性お
よび加工性の低下を結末する。

２）充填剤の種類によっては、シランカップリング剤が
無効である。

３）従来の有機チタン系化合物では、処理および性能の
点で充分満足できるものでない。

本発明はこれらの技術的課題を解決した充填塩化ビニル
樹脂の物性および加工性を低下させずに、　　　　１ま
た充填剤の種類による効果の変動が少なく、かつ安価な
溶媒に対して溶解性が大ぎく、充填剤の処理が極めて容
易な有機チタン系の表面処理剤雇禰−１を提供−するこ
とにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、前述した従来の問題点を解消したもので、複
合塩化ビニル樹脂に使用する充填剤の表面処理において
鋭意検討を重ねた結果、表面処理剤として本発明の分子
中に少なくとも１個以上のアミノ基を有する有機カルボ
ン酸およびアミノ基を有しない有機酸をチタニウムテト
ラアルコキシドと反応せしめて得られる特定の表面処理
剤ｉ善番が充填剤の分散性を良好にせしめ、加工性、成
形物の物性などに極めて優れた効果を有するととを見い
出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は
、下記の一般式〔ｌ〕 篩−月−（−ＯＣＯＲ）ｎ　　　　　　・・・・・・・
・・・・・〔１〕Ｘ（４−ｍ−ｎ） 〔式中、０ＣＯＲは同種または異種の少なくとも１個以
上のアミン基を有する炭素数５〜１′２の脂肪族で表さ
れる加水分解性の基なる群から選択された少なくとも１
種の基（式中　ＲＬは炭素数１〜８のアルキル基、アル
ケニル基または置換されたこれらの基を、Ｒ２およびＲ
３は同一または相異なる一ＣＨ２−基または一〇Ｈ−基
を、ＹはＣＨ３−基またはＲ２Ｏ−ＣＨ３ 基（Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基）を示し、Ｘは一
般式Ｒ５ＣＯＯ− で表される非加水分解性基（式中、Ｒ５は炭素数１〜２
４のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキル
アリール基、アリールアルキル基または置換されたこれ
らの基）を示し、ｎは０．５〜１．５、ｍは１〜２．５
、ｍ＋ｎ≦３を示す。〕で表される有機チタン化合物を
有効成分としてなる°ことを特徴とする複合塩化ビニル
樹脂用充填剤の表面処理剤である。

以下、本発明の詳細な説明する。

一般式　飾−ＴＩ−（−ＯＣＯＲ）ｎ・・・・・・・・
・〔１〕Ｘ（４−ｍ−ｎ） において、０ＣＯＲは少なくとも１個以上のアミン基を
有する炭素数１〜１２の同種または異種の脂肪族または
芳香族カルボン酸残基であシ、このカルボン酸残基は具
体的に例示すと Ｈ，Ｎ（ＣＨ２）、ＣＯＯ−１ Ｈ２ＮＣ６Ｈ４ＣＯＯ−などである。

Ａは加水分解性の基で次の（１）〜（Ｉｌｌ　’）に示
す一般で表される基から選択された少なくとも１種の基
を示し、 （１）　　ＲＩＯ−一般式で表される所謂−価のアルコ
キシド基； 式中のＲ１は炭素数１〜８のアルキル基、アルケニル基
または置換されたこれらの基で、ＲＩＯ−基としては具
体的には、例えばｉｓｏ　−Ｃ３Ｈ７０−１ｎ−Ｃ４Ｈ
，０−１Ｃ，Ｒ１７０−１ＮＨ２ＣＨ２ＣＨ２０−１Ｃ
Ｈ２＝ＣＨ−ＣＨ２０−などである。

（ｉｌ）　　Ｒ２０−一般式で表わされる二価のアルコ
キシ基： 式中のＲ２およびＲ３は同一または相異なる一ＣＨ２−
基または一〇Ｈ−基で、具体的には、例えばＣＨ３ ＣＨ３ 一ト基、所謂エノール化合物残基： 式中のＹはＣＨ３−またはＲ’０−（Ｒ４は炭素数１〜
４のアルキル基）であυ、具体的には、例えばアセチル
アセトナート基、アセト酢酸エステラード基であシ、該
アセト酢酸エステルとしてはメチル、エチル、プロピル
およびブチルエステルである。　　　　ｈＸは非加水分
解性の基であシ、一般式Ｒ５ＣＯＯ−で表され、前記の
式中、Ｒ６は炭素数１〜２４のアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリー
ル基、または置換されたこれらの基であり、これらの具
体例として、例えは ２Ｈ５ 賦 ＣＨ３−１Ｃ２Ｈ５−１Ｃ３Ｈ，−１Ｃ４Ｈ９−１ＣＨ
３（ＣＨ２）３−ＣＨ−１２Ｈ５ ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨ−ＣＨ２−１Ｃ□□Ｈ２３−１
ＣＨ３（ＣＨ２）□６−のようなアルキル基； ＣＨ２＝ＣＨ−１ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−１Ｃ８Ｈ１，
ＣＨ＝ＣＨＣ７Ｈ１，−のようなアルケニル基； Ｃ，Ｉ５−１Ｃ６Ｈ４ＣＨ３−１Ｃ６Ｈ５ＣＨ２−のよ
うなアリール基、アルキルアリール基およびアリールア
ルキル基； ＣＨ２Ｃｌ−１Ｃ６Ｈ４Ｃ２−のような塩素置換された
アルキル、アリール基などで、Ｒ’ＣＯＯ−とじては前
記の如＜Ｒ５基を含む脂肪族または芳香族カルボン酸残
基である。なお、一般式〔１〕においてｎは０．５〜１
．５、ｍは１〜２．５であシ、かつｍ＋ｎ≦３である。

次に、本発明の表面処理剤の合成方法としては、（イ）
一般式〔１〕のＡに相当する加水分解性の基が、Ｒ’Ｏ
−基の場合は、一般式Ｔｉ　（ＯＲ’　）４で表わされ
るチタニウムテトラアルコキシ化合物と一般式Ｈ２ＮＲ
”　Ｃ０ＯＨの１分子内にアミノ基を有する有機カルボ
ン酸と一般式Ｘ’Ｈ非加水分解性の有機酸を反応せしめ
て得られる。ＴＩ：ＯＲ’）４０代表的化合物として、 ７ｉ　（０Ｃ３Ｈ７）４、Ｔｉ　（ＱＣ４Ｈｇ）４、Ｔ
ｉ　（ＱＣ８ＨＩＴ）いＴｉ　（ＯＣＨ２ＣＨ＝Ｃ）Ｉ
２）い　（Ｃ４Ｈ，０）（Ｃ３Ｈ７０）３Ｔｌなど、Ｈ
２ＮＲ”　Ｃ０ＯＨの代表的化合物として、Ｈ２Ｎ（Ｃ
Ｈ２）５ＣＯＯＨ１Ｈ２ＮＣＩｏＨ２ｏＣ００Ｈ％Ｈ２
ＮＣ６Ｈ４ＣＯｏＨなどであシ、これらは単独または２
種以上の混合系で用いることもできる。また、Ｘ’Ｈの
有機酸は一般式〔１〕におけるＸのＲ’　ＣＯＯ−の非
加水分解性の基を導入せしめる脂肪族または芳香族カル
ボン酸化合物であり、Ｘ’Ｈの代表的化合物として、例
えば ＣＨ３ＣＯ０Ｈ，Ｃ２Ｈ，Ｃ０ＯＨ，Ｃ５Ｈ７ＣＯＯＨ
，Ｃ４Ｈ３ＣＯＯＨ。

Ｃ３Ｈ１□Ｃ００Ｈ１Ｃ１□Ｈ２３Ｃ００Ｈ１Ｃ１７Ｈ
３５ＣＯＯＨ１ＣＨ２＝　ＣＨＣＯＯＨ１ＣＨ２＝Ｃ（
ＣＨ３）　ＣＯＯＨ１Ｃ８Ｈ１，ＣＨ＝　ＣＨＣ７Ｈ１
４ＣＯＯＨ％Ｃ，Ｈ６Ｃ０ＯＨ、Ｃ６Ｈ４ＣＨ３ＣＯ０
Ｈ。

ＣＨ２ＣｔｃＯＯＨ１オヨびＣ６Ｈ４ＣｔｃＯＯＨなど
である。

これらの化合物は単独または２種以上の混合系で用いる
こともできる。

前記のＴｉ　（ＯＲ’）４とＨ２ＮＲ”　Ｃ０ＯＨ化合
物との反応は、Ｈ２ＮＲ”　Ｃ０ＯＨ／　Ｔ　ｉ　（Ｏ
Ｒ’　）４モル比が０．５〜１．５、好ましくは０．７
〜１．３の範囲で、通常有機溶媒の存在下または非存在
下で６０〜８０℃で１〜１０時間行われる。

またＸ’Ｈの有機酸をＴｉ（ＯＲ’）４とＨ２ＮＲ″Ｃ
００Ｈ化合物との反応後、または反応前にＴｉ　（ＯＲ
’）４と反応し、次いでＨ２ＮＲ”　Ｃ０ＯＨを反応さ
せるか、または同時に反応せしめる。これらの反応は、
一般式〔１〕を満足するような範囲で、Ｘ’　Ｈ／Ｔｉ
　（ＯＲ’）４モル比が１〜２．５にて１０〜８０℃で
１０分〜３時間行われる。

前記の反応において、必要に応じて用いられる有機溶媒
としてはメタノール、エタノール、２−プロパツール、
ｎ−ブタノールのような低級アルコール系、ｎ−へキサ
ン、トルエン、メチルエチルケトンなどが挙げられ、こ
れらは単独または混合系で適宜選択して用いられる。

（ロ）一般式〔１〕のＡに相当する加水分解性の基のキ
レート基を導入する場合は、Ｔｉとキレートを構成する
化合物（以下、キレート剤と称す）を前記の（イ）合成
法に記述したＴｉ　（ＯＲ’）４とＨ２ＮＲ″Ｃ０ＯＨ
およびＸ’Ｈ化合物との反応後、または反応前に７１　
（ＯＲ’）４と反応し、次イテＨ２ＮＲ″Ｃ００ＨとＸ
′Ｈを反応せしめるか、または同時に反応せしめる方法
などがあるが適宜選択して行われる。これらの反応は、
キレート剤／　Ｔｉ　（ＯＲ’）４のモル比１〜２．５
で、かつＨ２ＮＲ”　Ｃ０ＯＨ／　Ｔ　ｉ　（ＯＲ’　
）４モル比が０５〜１，５、好ましくは０．７〜１．３
、Ｘ’Ｈ／Ｔｉ（ＯＲ’）４のモル比が１〜２．５の条
件下で、（イ）合成法における同様な反応温度、時間で
もって合基は既述した如きのもので、これらを導入する
のに用いられる代表的化合物として、 ＣＨ２０ＨＣＨ２０Ｈ１ＣＨ３ＣＨＯＨＣＨ２０Ｈ１Ｃ
Ｈ３ＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ８、ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＯ２Ｃ
Ｈ３、ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＯ２Ｃ２Ｈ５などがある。こ
れらの化合物は単独または２ｍ以上の混合系で用いるこ
ともできる。

このようにして得られる本発明のチタン系表面処理剤は
、塩化ビニル樹脂と充填剤との複合系に配合し、充填剤
と塩化ビニル樹脂との親和性を高め、分散性を良好にし
て加工性、物性などの改良のために使用される。

本発明で言う塩化ビニル樹脂とは、例えば高分子学会編
；”高分子辞典″朝食書店、頁７２〜７３（１９７１）
に示される如く塩化ビニルモノマーＣＨ２＝　ＣＨＣｌ
の単独重合体およびこの他の不飽和上ツマ−（例えば酢
酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリ
ル酸エステルあるいはプロピレン）との共重合体、もし
くはこれらに可塑剤を添加した所謂軟質塩化ビニル樹脂
などである。また、充填剤としては、佐藤弘三著；“充
てん高分子の物性″、理工出版社、頁８および頁９　（
１９７８）に示される如く、「高分子材料の単価を低減
し、加工性および物理的性質を改善し、色彩効果を付与
する等の目的のために高分子材料に添加される比較的不
活性な固体物質」である。なお同書の第９頁にある如く
「塗料工業で称されてい石顔料および体質顔料」を含む
ものであシ、これら充填剤として、例えば炭酸カルシウ
ム、カオリン、クレー、マイカ、タルク、ウオラストナ
イト、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、酸化鉄、硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、シリカ、カーボンブラック、
ガラス繊維などの無機化合物ニアルミニウム、ニッケル
、亜鉛などの金属粉末；セルロース、木粉、紙、合成お
よび天然繊維、ポリアミドなどの有機化合物である。

本発明の表面処理剤は単独または混合系でまたは他の表
面処理剤の一部と本発明の目的を損なわない範囲内で併
用して用いることも可能であυ、これらの表面処理剤を
用いて充填剤を処理する方法の例としては、 １）充填剤を攪拌しつつ、表面処理剤あるいはその溶液
を滴下または噴霧することによシ充填剤に付着せしめた
後に乾燥する方法 Ｉｔ）　　充填剤を表面処理剤の溶液中に浸漬せしめた
後に乾燥する方法 などの充填剤の表面を予めコーティング処理する方法。

ｌ１ｌ）　　充填剤と表面処理剤とを樹脂媒質に混合す
る方法 ＩＶ）　　表面処理剤組成物を反応性の官能基を有しな
い樹脂媒質例えば可塑剤などに予め加えておいた後充填
剤を混合せしめる方法 などが用いられ、その使用方法は特に制限されるもので
はない。

これらの表面処理剤の使用量は、充填剤１００重量部に
対して０．１ないし５重量部、好ましくは０．５〜２．
５重量部である。０．１１ｉｉ部以下ではその効果は小
さく、また５重量部以上加えても期待される程の効果の
増加は認められないがこれは本発明の範囲を制限するも
のではない。

〔作　用〕

本発明の表面処理剤を用いて処理した場合の複合塩化ビ
ニル樹脂における有効な作用の理由として次の諸事項に
よることが推察される。

ａ）一般に充填剤の表面は、大気中においては水分子が
結合し、この結合水は加熱しても除去困難であると謂れ
、このことは“接着ハンドブック″第２版、日本接着協
会、頁１２６　（１９８０）に示される如くであル、ま
たこれらの水分は“ボリマーダイジ風スト″第３１巻、
第４号、頁６２〜６３（１９７９）に示される如く、樹
脂マトリックスと充填剤の界面破壊の原因となる。

本発明の表面処理剤は該水分と反応して水分除去する。

ｂ）本発明の表面処理剤は−ＮＨ２＋　−ＣＨ２−ＣＨ
−ｔ Ｃ１−ＣＨ２ 量 することが、例えば・高分子論文集”第３８巻、°゛９
号、頁５９５　（１９８１）に述べられている。

さらに本発明の表面処理剤の特徴とすることは、溶媒へ
の溶解性が大きく、従って充填剤の表面処理が容易であ
シ、また塩化ビニル樹脂と充填剤の混線時に直接混合し
た場合も塩化ビニル樹脂によく混和し、充填剤の表面処
理の目的を充分に達成することが容易である。

本発明の一般式　Ａｍ　　Ｔ　ｌ→０ＣＯＲ）ｎにおい
て、Ｘ（４−ｍ−ｎ） Ａの加水分解性の基がｍ（１の場合は、ｍ　＝　Ｏの分
子とｍ≧１の分子の混合物と考えられ、ｍ＝＝０の分子
は加水分解性基を有しないため前記のａ）、に示す表面
処理剤としての効果は得られず、従って有効々るものは
該混合物中のｍ≧１部分である。

ｎは前記合成法（イ）、（ロ）において述べたアミン基
を有するカルボン酸のチタニウムテトラアルコキシ化合
物に対するモル数であシ、ｎＯ数が極端に小さい場合は
、前記のｂ）、の効果が充分に得られず、従ってｎは少
なくとも０．５以上である。またｎを１．５よシ大、す
なわちチタニウムテトラアルコキシ化合物に対して１，
５モル以上用いた場合は、本発明などの検討によれば、
溶媒などに難溶の成分音生ずるため、充填剤の処理が困
難となる。よって、有効なる該カルボン酸成分は１．５
≧ｎ≧０，５、よシ好ましくは１３≧ｎ≧０．７が最も
有効である。

Ｘの基が表面処理剤中に存在するととは必須であシ、ｘ
の基が存在しない表面処理剤は溶媒に難溶な固体であシ
、本発明の目的を達し得ない。また、とのＸの種類を適
宜選択することによ）溶解性、粘度、価格などを調節し
得るものであシ、勿論ｍ≧１．１．５≧ｎ≧０．５、ｍ
＋ｎ≦３の条件からＸは１〜２．５の範囲内で用いられ
る。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例、比較例によって具体的に説明す
るが、本発明は何んらこれらの実施例に限定されるもの
でない。なお、例中の部およびチは重量部およびｉ量チ
を示す。

実施例１〜３ 攪拌機、温度計を備えた反応容器中にチタニウムテトラ
イソプロポキシド１４２ｆＣ０，５モル）を仕込み、攪
拌しなから６−アミノカプロン酸の結晶６３ｆ（０，４
８モル）を徐々に加えた後、反応答器内の温度を７５℃
まで上昇させ、７５℃で保持しつつ約３時間反応を行っ
た。（時間の経過と共に粉末の浮遊状態から白濁の液体
となシ、さらに３時間後には僅かの結晶が見られる程度
となった。）次いで、さらに７５℃で３時間反応を継続
し、殆んど完全な透明液囚を得た。この透明液囚を４０
℃に冷却し、次の表−人に示す各有機酸？留出させて実
施例１〜３０本発明の表面処理剤を得た。得られた表面
処理剤は何れもトルエン、ヘキサンの２倍量に溶解可能
であった。

表−人 なお前記の透明液（４）は室温に冷却しても透明でアル
カ、トルエン、ヘキサン、アルコール類、ケトン類また
は酢酸エステル類の各々の溶剤の約５倍量を加えて希釈
した場合、いずれも不溶物を生じ、室温で放置すると２
〜３日後には結晶が析出しだ。

次に、前記で得られた各表面処理剤を用い、次に示す試
験１、ＩＩおよび■の方法によって加工性および物性試
験を行った。

一試験Ｉ− 炭酸カルシウム（白石工業株式会社製、シルバーＷ）１
００部に対し、実施例１〜３で得られた表面処理剤１部
（不揮発分換算）を炭酸カルシウムを粉状のまま攪拌し
つつ、吹込んだ後乾燥して前処理を行い、次いで、この
前処理した炭酸カルシウム充填剤（一部充填剤を前処理
せず、直接混合配合物）１４．２部または２５．３部に
次に示す各種添加剤類の部数、酸化チタン（石原産業株
式会社製、’Ｒ−８２０）を３部加えて混合し、これに
塩化ビニル樹脂（三菱モンサルタント株式会社製、ビ二
カ３７Ｍ）の粉末を４０部加えて約２分間混合した後、
さらに塩化ビニル樹脂を６０部加えて３分間混合したコ
ンパウンドを１８５〜１９０℃の熱ロールにかけて１０
分間良く混練した。次いでこの混練物を２００℃に加熱
したプレスに挾み、約３分間予熱した後４０〜５０ｋｇ
／−の圧力下で２分間加圧せしめ、各々の試験用試料を
作製し、これらのメルトインデックス測定による加工性
と曲げモデエラス、引張強度およびアイゾツト衝撃値な
どの諸物性について試験した。その結果を第１表に示す
。

本発明の表面処理剤の使用によシ、物性の向上のみなら
ず、メルトインデックスが大巾に回復して充填剤無添加
時に近付き加工性の向上が認めら一試験■− 塩化ビニル樹脂（前記）　１００部 炭酸カルシウム（前記）　１００または５０部ジオクチ
ルフタレー）　　　　５０ ジオクチルスズメルカプチド　　　　１．５部ジオクチ
ルスズラウレート　　　　　　０．５部本発明の表面処
理剤　　　　１．（１（炭酸カルシウムに対し不揮 見分換算） 実施例１．２で得られた表面処理剤を用いて上記の割合
で混合して１８５〜１９０℃の熱ロールに１０分間良く
混練した。次いでとの混練物を１９５℃に加熱したプレ
スに挾み、約３分間予熱した後、４０〜５０′ｃｋｙ／
ｃｙ！の圧力下で２分間加圧せしめ各々の試験用試料を
作製し、引張強度、破断伸び、アイゾツト衝撃値などの
諸物性を測定した。

その結果を第２表に示す。

一試験■− 第３表に示す組成配合量で実施例１．３で得られた表面
処理剤をジオクチルフタレートに良く溶解せしめ、これ
に重質炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、ホワイト
ンＰ−３０）を加えて、ボールミルで１時間混練し、脱
泡後塩化ビニル樹脂（日本ゼオン社製、Ｇｅｏｎ　１２
１　）を加えて乳鉢で良く混合して再び脱泡した後、そ
のペーストの粘度測定をした。次いで、このペースト状
物を予坏め約１８０℃に加熱した金型（１２５Ｘ１２５
Ｘ３ｗ）Ｋ注入し、その上にシリコングリースを塗布し
たフェロタイプ用鉄板を載せてプレスで２ｔの荷重をか
けながら１８０℃で１５分間加圧した。次いで、金型を
プレスから取出し冷却した後、軟質塩化ビニルシートを
取出し、その引張強度、破断伸びを測定した。

その結果を第３表に示す。塩化ビニル樹脂のプラスチル
ゾル処法においても粘度の低下（加工性の向上）と物性
の向上が得られる。

実施例４ 実施例１の如く、チタンテトライソプロポキシド１４２
１と６−アミノカプロン酸６３Ｆを７０℃で６時間反応
を行った。次いで、反応液を４０℃に冷却した後ζアセ
ト酢酸エチル１３０ｖを加え、さらに４０℃以下で２−
エチルヘキサン酸７２３Ｔｏｒｒの減圧で処理し、２−
グロパノールが約１１０？留出させて本発明の表面処理
剤を得た。ここで得られた表面処理剤の粘度は６５ＣＰ
Ｓ（２０℃）であシ、同重量のトルエンに透明に溶解可
能であった。

次に１該表面処理剤を用いて実施例１と同様に試験Ｉを
行い、その結果を第１表に示す。

実施例５ 実施例１で用いた反応容器にチタンイソテトラインプロ
ポキシド１４２ｆを攪拌下で３０〜４０’ＣＫ保持しつ
つ、アセチルアセトン１００ｔを徐々に加え黄色透明液
を得、さらにこれにステアリン酸１４４ｆを加えると透
明に溶解した。次いで、ｐ−アミノ安息香酸６０ｆを加
えて８０〜９０℃−ｃ８　、Ｉ！１Ｋｉ−＃　Ｌａｄ　
（ｅｏｆｆｉｉｉｃ；ＯＩ￥ｉ）　２−７’　ｏ２．７
１）−ルが約１１０２留出）本発明の表面処理剤である
赤色の透明液を得た。この表面処理剤は室温で放置する
と橙赤色ワックス状となるが約５倍量のエタノールに溶
解可能であった。

次に１該表面処理剤を用いて、実施例１と同様に試験■
を行い、その結果を第１表に示す。

実施例６ 実施例１の如く、チタニウムテトライソプロポキシド１
４２ｆと６−アミノカプロン酸６０ｆを７５℃で６時間
反応せしめ、次いで４０℃に冷却後、２−エチルヘキサ
ンＦＲ７４ｆを１時間にわたシ徐々に加えて反応させた
。次に、エチレングリコールを３１Ｆ添加した後、４０
℃、３Ｔｏｒｒの減圧下で保ち２−プロパツール約１１
ｏｆを留出せしめて本発明の表面処理剤を得た。この表
面処理剤は２倍量のトルエンに透明に溶解可能であった
。

次に、該表面処理剤を用いて実施例１と同様に試験！、
■を行い、その結果を第１表、第３表に示す。

実施例７ 実施例１と同様な反応容器内にチタンテトライソプロポ
キシド１４２ｔを入れ攪拌下で３０〜４０℃に保持しな
がら、イソステアリン酸１４４１を加え、さらにこれに
エタノール１２００　Ｆを用いてｐ−アミノ安息香酸６
５ｒを溶解したものを加えて８時間還流して透明な赤色
液を得、これによυ本発、明の表面処理剤の約２０％濃
度の溶液を得た。

次に、該表面処理剤を用いて実施例１と同様に試験■、
■を行い、その結果を第２表、第３表に示す。

比較例１ チタニウムテトラエポキシド１４２ｆに６−アミノカプ
ロン酸１３１ｆを加えて攪拌下で８０℃で３時間加熱し
、反応容器内の結晶が消失して透明液が得られた。この
透明液はトルエン、ヘキサン、アルコール類、ケトン類
および酢酸エステル類の各々の溶剤の約５倍量を加え混
合しても各々不溶性物質を生じた。また、透明液を室温
で１日放置すると結晶が析出した。

次に、該透明液の表面処理剤を用いて実施例１と同様に
試験■（但し、表面処理剤は直接混合）、試験■を行い
、その結果を第１表、第２表に示す。

比較例２ チタニウムテトライソプロポキシド１４２　ＰＫ６−ア
ミノカプロン酸６５ｆ加えて攪拌下で８０℃で３時間反
応し、反応容器内の結晶が消失して透明液になった後、
さらに６−アミノカプロン酸６５ｆｋ加え８０℃で１０
時間反応しても白色ペースト状のままで透明にならなか
った。またこの白色ペースト状物を炭化水素類、アルコ
ール類、ケトン類および酢酸エステル類の各々の溶剤１
０倍量を用いても完全に均−状に溶解しなかった。

次に、該表面処理剤を用いて実施例１と同様に試験■（
但し、表面処理剤は直接混合）を行い、その結果を第１
表に示す。

比較例３ チタニウムテトライソプロポキシド１４２ｔに予じめエ
タノール２０００　ｆにｐ−アミノ安息香酸を１３５ｆ
溶解、した液を加えて還流したところ、液は次第に赤褐
色となシ沈澱物を生じた。とのものは室温で炭化水素類
、アルコール類、ケトン類および酢酸エステル類の各々
の溶剤を２０倍量用いても均−状に溶解しなかった。

次に、該表面処理剤を用いて実施例１と同様に試験１（
但し、表面処理剤は直接混合）を行い、その結果を第１
表に示す。

比較例４〜６ 本発明の表面処理剤を用いる代シに表面処理剤。

の無添加または比較用表面処理剤としてケンリッヒペト
ロケミカル社製のＫＲ−ＴＴＳ（モノイソプロポキシチ
タントリイソステアレー）　’）　、Ｋ１−１２　（イ
ンプロポキシチタニウムトリスジオクチルフタレート）
を用いて実施例１と同様に試験１．Ｉｆおよび■を行い
、その結果を第１表、第２表、第３表に示す。

ち 〔発明の効果〕 本発明の有機チタン系表面処理剤は、塩化ビニル樹脂と
充填剤との複合系に配合して用いることによシ、次に列
挙する諸効果が得られる。

（ａ）　　分散性の向上（系の低粘度化）に供う加工性
の向上として １）充填剤の充填比率の増加 １１）混合分散時間の短縮 ら）　物性の向上として ｌ）強度の向上 以上の如く、本発明の有機チタン系表面処理剤は分散性
の向上とその分散性に伴う加工性、機械的物性などの改
良に極めて優れた効果があシ、かつ使用時の処理方法が
簡単であるため広〈産業上利用可能である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・〔１〕 〔式中、ＯＣＯＲは同種または異種の少なくとも１個以
   上のアミノ基を有する炭素数５〜１２の脂肪族または芳
   香族カルボン酸残基を示し、Ａは一般式Ｒ＾１Ｏ−、▲
   数式、化学式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される加水分解性の基なる群から選択された少なく
   とも１種の基（式中、Ｒ＾１は炭素数１〜８のアルキル
   基、アルケニル基または置換されたこれらの基を、Ｒ＾
   ２およびＲ＾３は同一または相異なる−ＣＨ＿２−基ま
   たは−ＣＨ−基を、ＹはＣＨ＿３−基またはＲ＾４Ｏ−
   基（Ｒ＾４は炭素数１〜４のアルキル基）を示し、Ｘは
   一般式Ｒ＾５ＣＯＯ− で表される非加水分解性基（式中、Ｒ＾５は炭素数１〜
   ２４のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキ
   ルアリール基、アリールアルキル基または置換されたこ
   れらの基）を示し、ｎは０．５〜１．５、ｍは１〜２．
   ５、ｍ＋ｎ≦３を示す。〕で表される有機チタン化合物
   を有効成分としてなることを特徴とする複合塩化ビニル
   樹脂用充填剤の表面処理剤。