JPS6195074A - ナフタレン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は染料および顔料もしくはその中間体として価値
ある新規なナフタレン誘導体に関する。

［従来の技術］ 従来の繊維用建染染料は、浴中で還元剤を用いて染料を
ロイコ体となし、該浴中に繊維を浸しながら上記ロイコ
体を空気酸化して発色させ繊維に吸着させるタイプのも
のである。

たとえば、建染染料として代表的なインジゴは下記式（
Ｉｆ）の構造を有しており、染色にあたってはインジゴ
とアルカリおよび還元剤とを含有する溶液中に繊維を浸
漬させる。インジゴは上記条件下で下記式（Ｉ［ｒ）の
ロイコ体になっており、このものが空気酸化を受けて発
色し同時に繊維に染め付くと考えられている。

また、この他に建染染料にはインダスレン系染料、アン
トラキノン系染料などがあるが、これらもまた同様の機
構で染色されると考えられている。

（以下余白） ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、これらのロイコ体は非常に不安定で空気
に触れると・たちどころに酸化されてしまうので、浴中
には多量の還元剤を共存させる必要があり、繊維にとっ
ては苛酷な条件となる。さらに、還元はアルカリ条件下
で行われるのでなおさら繊維が傷む原因になっていた。

Ｃａ５ｓｅｌｌａ社により開発されたＨｅ１ｉｎｄｏｎ
　ＹｅｌｌｏｗＲハ縮合Ｃａｒｂａｚｏｌｅ環を有する
ナフトキノン系染料で、羊毛用黄色建染染料であるが、
還元に強アルカリ浴を必要とするので市販されなかった
ことは良く知られていることである。

また、インジゴのロイコ体の硫酸エステルでは逆に安定
性がよすぎて、強い酸化剤、たとえば過マンガン酸カリ
ウムを用いなければ発色させることができず、これもま
た繊維に対してはよい条件ではない。

本発明者らは、上記事情にかんがみ、適度な安定性を有
する、つまりロイコ体として単離できがつ緩和な条件下
で酸化されて強く発色するロイコ体が得られないかと鋭
意研究した結果、本発明を完成するに至った。

［問題点を解決するための手段］ すなわち、本発明は、下記式（Ｉ）で表されるナフタレ
ン誘導体である。

（以下余白）　　　　　　　　　　　　　　′ゝ上記ナ
フタレン誘導体は２−ベンジルアミノ−５，８−ジヒド
ロキシナフトキノンを水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ムまたは炭酸ナトリウムなどのアルカリ存在下、ジチオ
ン酸ナトリウムなどの還元剤を用いて水、アルコール、
水−アルコール混合溶液、もしくは亜鉛存在下塩酸水溶
液中で還元することによって得られる。適当な反応条件
は嫌気下、室温〜還流温度で１〜５時間の反応である。

本発明のナフタレン誘導体を用いて染色を行うに際して
は、浴中に０．７〜２．０重量％のアンモニアを共存さ
せると、さらに繊維は良好に染色される。

［発明の効果］ 本発明のナフタレン誘導体は、上述のごとく、嫌気下、
反応系中からロイコ体として単離することができ、安定
保存することができ、しかも特別な酸化剤を用いずとも
浴中で酸化して良好に発色して繊維を染色することがで
きる。

従来の建染染料は通常５％濃度以上でないと充分な染色
は望めなかったが、本発明のナフタレン誘導体は０．１
％程度の濃度から実用に耐える染色力を発揮する。

本発明のナフタレン誘導体は、繊維用の建染染料として
だけではなく、入毛用の染毛剤としても使用可能であり
、染毛剤として用いる場合には緩和な条件で用いうろこ
とがとくに好ましい性質として認識される。

［合成例］ 以下、本発明のナフタレン誘導体の合成例をあげて本発
明をさらに詳細に説明する。

合成例１ ベンジルアミン２０ｍｍｏｌ中にナフタザリン１０ｍｍ
ｏｌを含むエタノール溶液８０ｍｆｆをゆっくり添加し
温度０〜２℃で３．５時間攪拌した。反応終了後、希塩
酸水溶液中に反応物をあけ沈澱物を濾過し、減圧乾燥し
た。この乾燥物を充填剤としてシリカゲル、溶媒として
ベンゼンを用いたカラムクロマトグラフィーにかけて分
画精製して目的物である結晶１．２５７ｇ　（収率４２
．３％）を得、さらにエタノールで再結晶した。このも
のは下記の分析値によって２−ベンジルアミノ−５，８
−ジヒドロキシナフトキノンであることを確認した。

マススペクトル　Ｍ＋＝２９５ 元素分析値　Ｃ＝６９．１１　　（計算値６９．１５　
）Ｈ＝　４．４４　　（計算値４．４４　＞Ｎ＝　４．
６８　　（計算値４．７４　）核磁気共鳴スペクトル（
ＣＤＣ１３、δ、ｐｐｍ　）’　Ｈ−ＮＭＲ１３，２８
（Ｉｌｌ　０Ｈ１Ｓ　）　、１１．８３（ＩＨ，ＯＨＳ
　Ｓ　　）　　、　７．３５　　（５Ｌ　　ａｒｏｍ、
　　、　１ｉｋｅ　　Ｓン　、７．０３−７．２６　　
（２Ｈ１ａｒｏｍ、　、ｑ　）　、６．３９　（ＩＩＩ
、ＮＨ。

ｂｒｏａｄ　）　、５．７２　（ＩＩＩＳｑｕｉｎｏｎ
ｅ　、　ｓ　）　、４．３６〜４．４２　（２）ＩＳＣ
Ｈ２ｐｈ、　ｄ　）１３Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ　
ｇｒｏｕｐ−、１Ｂ７．２　、１８３．７合成例５ 合成例１で得た２−ベンジルアミノ　−５，８−ジヒド
ロキシナフトキノン４００ｍｇを炭酸ナトリウム４００
ｍ　Ｒ％ジチオン酸ナナトリウム１２００ｇとともに水
３〇−中に分散し、アルゴン雰囲気下、還流温度で３時
間攪拌した。溶液が黄褐色に変わって、充分に還元が進
行したことを確認し、室温まで冷却した後、濾過し、結
晶を脱気した水で充分洗浄した。これらの操作はすべて
アルゴン雰囲気下で行った。結晶を減圧乾燥して目的物
３５５ｍｇ　（収率８８．８％）を得、さらにアルゴン
雰囲気下エタノールで再結晶した。

このものには数種の互変異性体が考えられるが、下記の
分析値にみられるごとく、’３Ｃ−ＮＭＲにおけるカル
ボニル基の化学シフトがキノン類のそれより著しく低磁
場側に認められることから、カルボニル基の隣接にメチ
ル基あるいはメチレン基が存在すると考えられ、６−ベ
ンジルアミノ−２，３−ジヒ、。−５，８−’；ｂ　Ｆ
。あ、＋７ケＩ／　７−１．４−ウ、オ、゛゛であると
確認した。

マススペクトル　Ｍ＋＝２９７ 元素分析値　Ｃ＝６８．５０　　（計算値６８．６８　
）Ｈ＝　５．００　　（計算値５．０９　”）Ｎ＝　４
．６２　　（計算値４．７１　’）核磁気共鳴スペクト
ル（ＣＤＣ１３、δ、ｐｐｍ　）ｌ　Ｈ−ＮＭＲ１２，
８５（ＩＨ，Ｏｌｌ、Ｓ　’）　、１２．５０（ＩＨ，
ＯＨ，Ｓ　）　、７．３２　（５Ｈ，ａｒｏｍ、　、Ｓ
　）　、６．２２（ＩＨ，ａｒｏｍ、　、ｓ　）　、５
．７１　（ＩＩＩ、　Ｎｉｌ、ｂｒｏａｄ　）、４．３
８〜４．４４　（２Ｈ，ＣＨ２ｐ　ｈ、）　、２．９３
　（４Ｈ。

（ＣＨ２）−１Ｓ） １３Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ　ｇｒｏｕｐｓ　２０
２．９．１９７．２次ぎに本発明のナフタレン誘導体を
用いた染色の実施例を示す。

実施例１ 合成例２で得た６−ベンジルアミノ−２，３−ジヒドロ
−５，８−ジヒドロキシナフタレン−１，４−ジオン２
０ｍｇを水２０ｇ中に溶解し、該溶液中に株式会社色染
社製の羊毛モスリン試験用繊維を浴比１／４０で浸漬し
て３０°Ｃまたは４０℃の温度で４５分間震盪染色し、
いずれの場合も鮮やかな赤紫色の羊毛モスリンを得た。

なお、この際、０．７〜２．０重量％のアンモニアを共
存させると染色がさらに良好に行われる。

実施例２ 合成例２で得た６−ベンジルアミノ−２，３〜ジヒドロ
−５，８−ジヒドロキシナフタレン−１，４−ジオン２
０ｍｇを水２０ｇ中に溶解し、該溶液中に株式会社アベ
イユから購入した白髪混じりの毛髪１．０ｇを浸漬して
３０℃で４５分間震盪染色した。その後、染色毛髪を水
２００ｄにより３０℃５分間洗浄して白髪が全く感じら
れない毛髪を得た。

得られた染色毛髪を市販のシャンプーを用いて洗浄し、
さらにリンスを用いてトリートメントしたが、色調の変
化はなかった。

実施例３ 実施例１に準じて株式会社色染社製の試験用マルチファ
イバー（１７種の繊維からなる。アセテートがベージュ
、他は白色）を染色し、アンモニアの有無およびその量
に準じた鮮やかな赤紫色の染色繊維を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式（ I ）で表されるナフタレン誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）